餐饮废油矿石生产负离子滤毒生物环保柴油工艺的制作方法
【专利摘要】本发明公开了一种餐饮废油矿石生产负离子滤毒生物环保柴油工艺，是属于废油脂回收利用生产流程工艺技术领域。由餐饮废油两步升温法酸催化；氢氧化钾、钠催化两步脂交换；用乙酸甲酯进行交换反应；油炸废油泡沫镍负载乙酸钾催化；油脂厂菜油下脚料阳离子交换树脂催化；油脂皂角酸化油固定床酶法；地沟油碱性离子液体催化流程工艺组成。我国餐饮业迅速发展所产生的餐饮废油、泔水油、油炸废油、地沟油、工厂废油越来越多，吸引了不法之徒利用废油加工食用油获取暴利严重影响人们健康。本发明利用废油添加矿石物质生产负离子滤毒柴油解决柴油燃烧而产生的烟气变成含负离子滤毒有益人体健康的清鲜烟气。
【专利说明】
餐饮废油矿石生产负离子滤毒生物环保柴油工艺
[0001]本发明餐饮废油矿石生产负离子滤毒生物环保柴油工艺，是属于废油脂回收利用生产流程工艺技术领域；
[0002]在我国各地近年来餐饮业迅速发展，所产生的废弃油脂、餐饮废油、泔水油、地沟油、油炸废油、工厂废油脂越来越多，已经成为社会的一个大毒瘤;这是因为地沟油的存在满足了许多人的利益需求，例如餐饮业依靠出售餐厨垃圾即可获得不菲的利益，如将餐厨垃圾交给环卫部门，需要交垃圾处理费，但如卖给那些不法收购者，反而有数千上万元的收入，在收购环节上，巨额利润导致一些收购者争夺餐馆泔水一一餐厨垃圾的承包权，视之为争夺地盘之举，如此打得不可开交;竞争过后，收购方和餐饮企业建立了 “稳定的” “供销关系”，每年要按餐饮企业的规模支付一定的费用几千元到两三万元不等，大酒店甚至要到4万-5万元;对于从餐厨垃圾中加工提炼地沟油者，所得利润更为可观;据估算，每一万人每天可产生I吨餐厨垃圾，经提炼可产130kg地沟油，售价只为普通食用油的一半，地沟油利润已接近2000元/吨；国内地沟油一年的总利润要达到可观的15-20亿元;随着2007-2008年食用油价格大幅上扬，加工餐厨废油的利润更大，加工者只要一把铲子，几个破旧铁桶，一个手电筒外加一辆运输车，即可满载而归；“加工”设备也很简单，只需几块砖头皇个灶，支一个铁锅，用一些碱和硫酸；那些暗淡浑浊、略呈红色的膏状物经一夜的过滤、加热、脱色、沉淀、分离变身为清亮的流向餐桌的“食用油”，低价出售;这个行业是暴利行业，吸引了许多不法之徒，如广州现有非法的废油脂加工队100多支，“从业”人员2000人，游击队式加工作坊无数，主要分布在城乡结合部;成都每晚穿梭在大街小巷非法回收废油人员超过600人；
[0003]废弃油脂、地沟油的暴利，法律空白和监管不力是其泛滥的主因，当前这个餐饮废油的地下市场已形成一条严重危害人民身体健康而利润极大的黑色产业链;有人负责收购废油脂，有人专门进行加工提炼，有人则负责推向市场销售，使地沟油又重新流回餐桌;整个餐饮废油的地下市场中多方赢利，输家只是不知内情的消费者；
[0004]废弃油脂如流入环境或变成地沟油流入餐桌，对人民身体健康都是一种祸害;餐饮废油即可作为资源进行回收利用，变废为宝；生产脂肪甲酯(生物柴油)和甘油生物柴油是指利用动植物生产的生物质燃料可替代化石柴油用作燃料;既废物利用，又是绿色环保的优良能源;但是如果用动植物油脂作为原料生产生物柴油则会使其成本偏高，限制了生物柴油产业的发展;如能拓宽原料的种类和利用低价格原料，则生物柴油有望得到进一步广泛应用；利用废弃食用油脂作为原料添加自然负离子的发生器，电气石纳米粉和具有很强高效滤毒、吸毒作用的沸石纳米粉制成负离子滤毒生物柴油，解决因柴油燃烧产生的大量烟雾和有害气体清洁环境又促进生物柴油产业发展都十分有利的举措；
[0005]本发明的目的一种餐饮废油矿石生产负离子滤毒生物环保柴油工艺；
[0006]本发明的技术解决方案是:
[0007]1、一种餐饮废油矿石生产负离子滤毒生物环保柴油工艺，其特征是:由餐饮废油两步升温法酸催化，按下列流程工艺
[0008]制备方法与工艺过程:先进行抽滤除去餐饮废油中的蛋白质聚合物、分解物，并使废油中胶体杂质膨胀，凝聚成粒，沉淀分离;再将废油脂加热到110°C，不断搅拌，直到油脂中无泡翻滚，以除去油脂中的水分；
[0009]第一步，将经过预处理的废油脂和无水甲醇以20:1的醇油物质的量比加入到反应器中，以浓硫酸为催化剂(浓硫酸体积为原料油体积的5% );采用两步升温进行酯交换反应，制生物柴油;先将甲醇和油脂在搅拌下加热到70°C，用滴加方法加入催化剂;第二步，在催化剂滴加完后，迅速升温至1500C，进行酯交换反应;反应进行2.5h，结束后，将混合液静置分层，上层为甘油和甲醇混合物，下层为生物柴油粗品，并加入电气石、沸石纳米粉;对上层液进行蒸馏回收甲醇，剩余液可得副产品甘油;生物柴油用水洗涤数次，含负离子沸石滤毒，直到洗涤水无色，将洗涤后的粗产品进行减压蒸馏，除去残存水分和甲醇，得含天然负离子发生器、电气石、沸石纳米粉可吸毒、滤毒自发不断地产生净化空气负离子的生物环保柴油产品；见说明书附图1;
[0010]2、一种餐饮废油生产生物环保柴油工艺，其特征是:由餐饮废油氢氧化钾-氢氧化钠催化两步酯交换，按以下流程工艺
[0011 ] (I)预酯化将除杂后的餐饮废油、废油加入量90%的甲醇和废油加入量5%的浓硫酸加入到反应器中，升温到60°C，搅拌下反应Ih;在反应进行到30min后加入吸水剂，吸水剂由凹凸棒土、NaA分子筛和无水硫酸钠组成，吸水剂加入量为餐饮废油中游离脂肪酸含量的3%;反应进行到一定时间后，滤去产物中吸水剂，滤液静置分层，上层为未反应的甲醇和硫酸，下层为油脂和脂肪酸甲酯，此时按各占5-10%配比加珊瑚化石海浮石纳米粉，用于生产负离子的生物柴油；通过预酯化除去废油脂中较多的游离脂肪酸，使油脂的酸值降至2mgK0H/g油，满足下一步酯交换反应的要求；
[0012](2)酯交换生产生物柴油将预酯化后的废油脂加入到反应器中，加热到反应温度60°C，将溶有1:1氢氧化钾-氢氧化钠催化剂的甲醇加入，搅拌下进行两步酯交换反应;进行第一步酯交换时，加入催化剂量为油脂质量的1.00%，醇油摩尔比为6: I，反应25min，静置分层30min，静置后上层是生物柴油和未反应的油脂，下层是甘油；将上层用于进行第二步酯交换，在进行第二步酯交换前添加甲醇和催化剂，催化剂用量为油脂质量的0.75%，反应温度和醇油摩尔比都和第一步一样，反应进行Ih;反应结束后对产品静置分层，分出上层生物柴油，蒸出残存水分，即得含负离子滤毒的生物柴油产品；见说明书附图2
[0013]3、一种餐饮废油生产含负离子滤毒生物环保柴油工艺，其特征是:由煎炸废油用乙酸甲酯进行酯交换反应，按下列流程工艺
[0014](I)煎炸废油预处理煎炸废油杂质含量多，酸价高，必须进行预处理才能用于酶法催化制生物柴油;对准备生产生物柴油的煎炸废油先进行离心处理，除去颗粒较大的固体杂物，然后加入90 V左右的热水脱胶，脱胶后用干燥器脱水，加入碱液脱酸，加入活性白土脱色，对废油脂进行水洗，最后对水洗后的废油脂进行干燥，即得到可用于生产生物柴油的精炼煎炸废油，此时，废油酸价应是0.158mgK0H/g油；
[0015](2)固定化脂肪酶催化生产生物柴油在反应器中加入精炼煎炸废油、与废油物质的量比10:1的乙酸甲酯和油脂量25%的溶剂叔丁醇，加热到60°C，转入到含有油脂重量8.0%催化剂固定化脂肪酶NOVOZym435和油脂重量49%的有机碱三羟基甲基氨基甲烷各加5-10%蛋白石沸石纳米粉达到柴油燃烧时产生的气体中含量多的负离子达到净化空气及具有强效滤毒的沸石纳米粉混合于反应器中，搅拌，进行酯化反应，反应时间18h，即得生物柴油粗品；将粗品生物柴油用70 °C左右的水洗涤3-5次，在干燥箱中除去水分，即得含负离子的生物环保柴油产品；见说明书附图3;
[0016]4、一种餐饮废油矿石生产含负离子滤毒的生物环保柴油工艺，其特征是:由油炸废油泡沫镍负载乙酸钾催化，按下列流程工艺
[0017]制备方法及工艺过程:
[0018](I)泡沫镍负载乙酸钾催化剂的制备将泡沫镍加工成3mmX 3mm的小方块，用乙醇清洗除去表面杂质，放入35 %的乙酸钾溶液中，浸泡Sh，低温烘干后，在600°C下焙烧4h，放入干燥装置中保存；
[0019](2)利用废油脂生产生物环保柴油取废油脂和油脂质量3%的泡沫镍催化剂加入到反应器中，加热，搅拌20min，待油的温度达到70°C后，加入稍过量的甲醇，使醇油物质的量比为7:1.反应进行4h，取出催化剂;离心分离，上层为粗生物柴油再加入各5-10%的硅藻石纳米粉及蛋白石纳米粉，其外观浅黄透明，下层为甘油和未反应油脂，粗生物柴油矿石纳米粉在80°C恒温下蒸馏，除去甲醇，得含负离子滤毒生物环保柴油产品；见说明书附图4;
[0020]5、餐饮废油矿石生产负离子滤毒生物环保柴油，其特征是:由油脂厂菜籽油下脚料阳离子交换树脂催化，按下列流程工艺
[0021]利用阳离子交换树脂催化菜籽油下脚料矿石生产负离子滤毒生物环保柴油流程及工艺过程原料:菜籽油下脚料(来自某油脂厂，成分和数据:水分0.05%，皂化价155.6mgK0H/g油，非皂化物23.6%,游离脂肪酸49.09%,酸价97.6mgK0H/g油)，甲醇(工业级)，D002强酸性阳离子交换树脂(催化剂)，乙醚；
[0022]制备方法:
[0023]在反应器中以菜籽油下脚料按下列质量百分比投入菜籽油下脚料50%，无水甲醇30%，木鱼石纳米粉10%，海藻碳纳米粉10%，搅拌下加入D002强酸性阳离子交换树脂，是上述总物料的10%，催化剂用量是上述总物料量的10%，加热到70°C，搅拌下反应4h，过滤，洗涤树脂;油脂减压蒸出甲醇，树脂用乙醚再生后重复使用，可得生物环保柴油；
[0024]本工艺采用非均相催化剂代替传统的均相催化剂，可使催化剂和产品容易分离，避免产生废液，防止环境污染;本工艺能得到较高产率的同时能使生物柴油的酸价和甘油酯含量大大降低，生物柴油色泽好，利用树脂催化生产生物柴油是绿色环保的工艺路线；
[0025]本工艺利用阳离子交换树脂催化生产生物环保柴油，工艺流程合理、简洁，催化剂可以再生，实现重复利用，该工艺具有很好的工业化应用前景;见说明书附图5;
[0026]6、餐饮废油矿石生产负离子滤毒生物环保柴油，其特征是:由油脂工业中皂脚经酸化处理得到的酸化油固定床酶法，按下列流程工艺
[0027]流程与工艺:对原料油进行抽滤，除去不溶性杂质，预热到80°C，加入0.01%的85%磷酸，搅拌1min，加入等量的水，搅拌30min，静置l_2h，除去水和胶质，将脱胶以后的油在80-110°C温度下加入油脂量5%的活性白土脱色，另各加15%的奇冰石、沸石纳米粉，搅拌25min，抽滤，除去活性白土，得净化后的酸化油;将催化剂假丝酵母催化酶、甲醇、有机溶剂、水和酸化油加入到反应器中，进料中油醇物质的量比1:1酶质量分数(占油量)15%-20%，正己烷质量分数5%-15%，水质量分数5%-15%，在温度45-50°C下反应;反应结束后，静置分离粗生物柴油和副产品甘油;将粗生物柴油进行减压蒸馏，得精制含负离子滤毒功效的生物环保柴油产品；
[0028]本工艺利用酸化油生产生物柴油；酸化油来自油脂工业皂脚的酸化处理，以前酸化油主要用于生产脂肪酸，本工艺将酸化油用于生产生物柴油，利用酶作为生产生物柴油的催化剂，可以克服酸碱催化能耗高、污染严重等问题;本工艺的酶催化使酯交换反应条件温和、产生容易分离，是应用于高酸值废油脂生产生物柴油的有效方法;本工艺流程设计合理，所用设备简单、有利于推广;见说明书附图6;
[0029]7、一种餐饮废油矿石生产负离子滤毒生物柴油，其特征是:由地沟油碱性离子液体催化，按下列流程工艺
[0030]原料:废油脂(地沟油，酸值144.3mgK0H/g油，皂化值187.01mgK0H/g油，碘值86.48g/100g，过氧化值25.05 %，不皂化物1.9%,水分10.1%), 1-甲基咪唑，溴化正丁烷，乙腈，氢氧化钾，乙酸乙酯，甘油，甲醇，电气石纳米粉，沸石纳米粉；
[0031]制备方法和工艺过程:
[0032](I)催化剂合成在充氮气的反应器中，加入1-甲基咪唑，升温至70°C，缓慢加入溴代正丁烧，滴加反应4h，得淡黄色溴化物[Bmin]Br，取一定量[Bmin]Br溶于干燥乙腈中，升温到25°C，加入氢氧化钾、反应12h，停止搅拌，过滤，除去溴化钾，蒸发除去滤液中的溶剂，得离子液体[Bmin]0H粗品；将此粗品离子液体用乙酸乙酯洗涤3次，蒸发除去乙酸乙酯后，真空干燥24h，得浅黄透明黏稠液体[Bmin]OH产品；
[0033](2)废油脂预酯化现所用废油脂酸值过高，不能直接用于生产生物柴油;先进行干法脱胶，再用甘油对废油脂进行预酯化;加入甘油量为废油质量的15%，预酯化反应温度210°C，反应进行8h，预酯化之后，废油脂的酸值可降到0.5以下；
[0034](3)废油脂合成生物柴油将甲醇和经预酯化后的废油脂按醇油物质量比8:1加入到高压反应釜中；加入废油量3%的离子液体催化剂，同时加热升温到70°C，反应开始进行，反应进行IlOmin停止加热搅拌;取出混合物，静置分层，下层为离子液体、甲醇和甘油混合物，上层为生物柴油;分离后的生物柴油加入电气石纳米粉、沸石纳米粉按柴油总量各10%的质量配比加入处理;离子液体则通过减压蒸馏除去甲醇、甘油进行提纯回收；
[0035]评述;本工艺利用离子液体1-甲基-3-丁基咪唑氧化物催化剂，催化废油脂生产负离子滤毒生物环保柴油；
[0036]本工艺采用碱性离子液体为催化剂从地沟油合成负离子滤毒功效的生物柴油，是对生物柴油合成技术的一个发展，该技术具有过程简单、转化率高的特点；
[0037]电气石、蛋白石等自身具有电磁场的天然矿石；这些矿石是以含硼为特征的铝、钠、铁、镁、锂环状结构的硅酸盐物质，具有热电性和压电性；当温度和压力有微小变化时，即可引起矿石晶体之间电势差(电压)，这个能量可促使周围空气发生电离，脱离出的电子附着于邻近的水和氧分子，使它转化为空气负离子；国内给电气石冠以“奇冰石”的商品名是天然永久的自发电极，在受到外界微小变化时，能使周围空气电离，是一种天然的负离子发生器；
[0038](I)负离子空气是对人体健康非常有益的一种物质；当人们通过呼吸将负离子空气送进肺泡时，能刺激神经系统并产生良好效应，经血液循环把所带电荷送到全身组织细胞中，能改善心肌功能，增强心肌营养和细胞代谢，减轻疲劳，使人精力充沛，提高免疫能力，促进健康长寿；
[0039](2)水合羟基离子(H3O2)—通过呼吸进入人体后，能调整血液酸碱度，使人的体液变成弱碱性;弱碱性体液能活化细胞，增加细胞的渗透性，提高细胞的各种功能，并保持离子平衡，能净化血液，抑制血清胆固醇形成，从而降低血压;还能提高氧气转化能力，加速新陈代谢，减轻疲劳，使人心情舒畅、身体放松，并产生理疗治愈作用；
[0040](3)活化脑内荷尔蒙β-内啡肽，具有安定自律神经、控制交感神经、防止神经衰弱、改善睡眠的效果，并能提高免疫力；
[0041 ] (4)水合轻基离子(Η3Ο2)—能与空气中的臭味分子反应，消除臭味;能与空气中被传染的正离子中和，从而起到净化空气的作用；
[0042]沸石具有三大特性:一、吸附性;二、催化剂;三、离子交换性;沸石是天然的火山矿石，具有独特复杂的结晶结构;沸石内部充满了细微的管道和孔腔，比蜂房还要复杂;经科学家测算，一克沸石如果把管道和孔腔都打开了、铺平了，有2000平方米的比表面积；因此，利用大的表面积可以吸附过敏源、重金属和有害毒素等;另外，沸石是自然界当中少数带有负电荷的矿物质之一，所以，对空气中带有正电的重金属、各种细菌病毒和自由基有强烈的吸附滤毒作用；
[0043]还有一些其他矿物质既具有吸附性、膨胀性、离子交换性、吸毒、滤毒如硅藻石、海浮石、木鱼石，又具有永久的自发电极，即是在受到微小的变化时，就能使周围的空气电离，是一种天然的负离子发生器，如蛋白石、珊瑚化石、海底沉积物、海藻碳等，它们即可辐射远红外，防电磁波污染，又具有磁疗的作用，更重要的是经水能自发不断地溶出有益人体的微量元素，促使人体内元素平衡，增强人体健康，同时又能自发不断地产生有益于人体的空气负离子，是空气中人体的“长寿素”和“空气维生素”；
[0044]柴油在燃烧时会产生大量污染空气质量的烟雾、灰尘及有毒有害气体，通过这些矿石纳米小分子散步在柴油燃烧产生烟雾的烟气中有效的吸毒滤毒净化空气，自发不断地释放有益人体健康的微量元素负离子的高科技功效性负离子滤毒生物环保柴油;见说明书附图7;
【附图说明】
图1是利用废油脂生产含负离子滤毒的生物环保柴油(两步升温法酸催化)工艺流程； 图2是利用废油脂生产含负离子滤毒的生物环保柴油(Na0H、K0H催化)工艺流程；
图3是利用废油脂生产生物环保柴油工艺流程；
图4利用废油脂生产生物环保柴油工艺(泡沫镍负载乙酸钾催化)工艺流程；
图5是利用废油脂生产生物环保柴油(阳离子交换树脂催化)工艺流程；
图6是利用酸化油生产生物环保柴油工艺流程；
图7是利用废油脂生产生物环保柴油(碱性离子液体催化)工艺流程。
[0045]下面结合实施例对本发明进一步说明
[0046]具体实施方法:
[0047]实施例1:一种餐饮废油矿石生产负离子滤毒生物环保柴油工艺，其特征是:由餐饮废油两步升温法酸催化，按下列流程工艺
[0048]制备方法与工艺过程:先进行抽滤除去餐饮废油中的蛋白质聚合物、分解物，并使废油中胶体杂质膨胀，凝聚成粒，沉淀分离;再将废油脂加热到110°C，不断搅拌，直到油脂中无泡翻滚，以除去油脂中的水分;见说明书附图1;
[0049]实施例2:—种餐饮废油生产生物环保柴油工艺，其特征是:由餐饮废油氢氧化钾-氢氧化钠催化两步酯交换，按以下流程工艺
[0050 ](丨)预酯化将除杂后的餐饮废油、废油加入量90 %的甲醇和废油加入量5 %的浓硫酸加入到反应器中，升温到60°C，搅拌下反应Ih;在反应进行到30min后加入吸水剂，吸水剂由凹凸棒土、NaA分子筛和无水硫酸钠组成，吸水剂加入量为餐饮废油中游离脂肪酸含量的3%;反应进行到一定时间后，滤去产物中吸水剂，滤液静置分层，上层为未反应的甲醇和硫酸，下层为油脂和脂肪酸甲酯，此时按各占5-10%配比加珊瑚化石海浮石纳米粉，用于生产负离子的生物柴油；通过预酯化除去废油脂中较多的游离脂肪酸，使油脂的酸值降至2mgK0H/g油，满足下一步酯交换反应的要求；
[0051](2)酯交换生产生物柴油将预酯化后的废油脂加入到反应器中，加热到反应温度600C，将溶有I: I氢氧化钾-氢氧化钠催化剂的甲醇加入，搅拌下进行两步酯交换反应;进行第一步酯交换时，加入催化剂量为油脂质量的1.00%，醇油摩尔比为6: I，反应25min，静置分层30min，静置后上层是生物柴油和未反应的油脂，下层是甘油；将上层用于进行第二步酯交换，在进行第二步酯交换前添加甲醇和催化剂，催化剂用量为油脂质量的0.75%，反应温度和醇油摩尔比都和第一步一样，反应进行Ih;反应结束后对产品静置分层，分出上层生物柴油，蒸出残存水分，即得含负离子滤毒的生物柴油产品；见说明书附图2;
[0052]实施例3:—种餐饮废油生产含负离子滤毒生物环保柴油工艺，其特征是；由煎炸废油用乙酸甲酯进行酯交换反应，按下列流程工艺
[0053](I)煎炸废油预处理煎炸废油杂质含量多，酸价高，必须进行预处理才能用于酶法催化制生物柴油;对准备生产生物柴油的煎炸废油先进行离心处理，除去颗粒较大的固体杂物，然后加入90 V左右的热水脱胶，脱胶后用干燥器脱水，加入碱液脱酸，加入活性白土脱色，对废油脂进行水洗，最后对水洗后的废油脂进行干燥，即得到可用于生产生物柴油的精炼煎炸废油，此时，废油酸价应是0.158mgK0H/g油；
[0054](2)固定化脂肪酶催化生产生物柴油在反应器中加入精炼煎炸废油、与废油物质的量比10:1的乙酸甲酯和油脂量25%的溶剂叔丁醇，加热到60°C，转入到含有油脂重量8.0%催化剂固定化脂肪酶NOVOZym435和油脂重量49%的有机碱三羟基甲基氨基甲烷各加5-10%蛋白石沸石纳米粉达到柴油燃烧时产生的气体中含量多的负离子达到净化空气及具有强效滤毒的沸石纳米粉混合于反应器中，搅拌，进行酯化反应，反应时间18h，即得生物柴油粗品；将粗品生物柴油用70 °C左右的水洗涤3-5次，在干燥箱中除去水分，即得含负离子的生物环保柴油产品；见说明书附图3;
[0055]实施例4:一种餐饮废油矿石生产含负离子滤毒的生物环保柴油工艺，其特征是:由油炸废油泡沫镍负载乙酸钾催化，按下列流程工艺
[0056]制备方法及工艺过程:
[0057](I)泡沫镍负载乙酸钾催化剂的制备将泡沫镍加工成3mmX 3mm的小方块，用乙醇清洗除去表面杂质，放入35 %的乙酸钾溶液中，浸泡Sh，低温烘干后，在600°C下焙烧4h，放入干燥装置中保存；
[0058](2)利用废油脂生产生物环保柴油取废油脂和油脂质量3%的泡沫镍催化剂加入到反应器中，加热，搅拌20min，待油的温度达到70°C后，加入稍过量的甲醇，使醇油物质的量比为7:1.反应进行4h，取出催化剂;离心分离，上层为粗生物柴油再加入各5-10%的硅藻石纳米粉及蛋白石纳米粉，其外观浅黄透明，下层为甘油和未反应油脂，粗生物柴油矿石纳米粉在80°C恒温下蒸馏，除去甲醇，得含负离子滤毒生物环保柴油产品；见说明书附图4;
[0059]实施例5:餐饮废油矿石生产负离子滤毒生物环保柴油，其特征是:由油脂厂菜籽油下脚料阳离子交换树脂催化，按下列流程工艺
[0060]利用阳离子交换树脂催化菜籽油下脚料矿石生产负离子滤毒生物环保柴油流程及工艺过程原料:菜籽油下脚料(来自某油脂厂，成分和数据:水分0.05%，皂化价155.6mgK0H/g油，非皂化物23.6%,游离脂肪酸49.09%,酸价97.6mgK0H/g油)，甲醇(工业级)，D002强酸性阳离子交换树脂(催化剂)，乙醚;见说明书附图5;
[0061]实施例6:餐饮废油矿石生产负离子滤毒生物环保柴油，其特征是:由油脂工业中皂脚经酸化处理得到的酸化油固定床酶法，按下列流程工艺
[0062]流程与工艺:对原料油进行抽滤，除去不溶性杂质，预热到80°C，加入0.01%的85%磷酸，搅拌1min，加入等量的水，搅拌30min，静置l_2h，除去水和胶质，将脱胶以后的油在80-110°C温度下加入油脂量5%的活性白土脱色，另各加15%的奇冰石、沸石纳米粉，搅拌25min，抽滤，除去活性白土，得净化后的酸化油;将催化剂假丝酵母催化酶、甲醇、有机溶剂、水和酸化油加入到反应器中，进料中油醇物质的量比1:1酶质量分数(占油量)15%-20%，正己烷质量分数5%-15%，水质量分数5%-15%，在温度45-50°C下反应;反应结束后，静置分离粗生物柴油和副产品甘油;将粗生物柴油进行减压蒸馏，得精制含负离子滤毒功效的生物环保柴油产品；见说明书附图6;
[0063]实施例7:—种餐饮废油矿石生产负离子滤毒生物柴油，其特征是:由地沟油碱性离子液体催化，按下列流程工艺
[0064]原料:废油脂(地沟油，酸值144.3mgK0H/g油，皂化值187.01mgK0H/g油，碘值86.48g/100g，过氧化值25.05 %，不皂化物1.9%,水分10.1%), 1-甲基咪唑，溴化正丁烷，乙腈，氢氧化钾，乙酸乙酯，甘油，甲醇，电气石纳米粉，沸石纳米粉，见说明书附图7。
【主权项】
1.一种餐饮废油矿石生产负离子滤毒生物环保柴油工艺，其特征是:由餐饮废油两步升温法酸催化，按下列流程工艺 制备方法与工艺过程:先进行抽滤除去餐饮废油中的蛋白质聚合物、分解物，并使废油中胶体杂质膨胀，凝聚成粒，沉淀分离;再将废油脂加热到110°c，不断搅拌，直到油脂中无泡翻滚，以除去油脂中的水分;见说明书附图1。2.一种餐饮废油生产生物环保柴油工艺，其特征是:由餐饮废油氢氧化钾-氢氧化钠催化两步酯交换，按以下流程工艺 (1)预酯化将除杂后的餐饮废油、废油加入量90%的甲醇和废油加入量5 %的浓硫酸加入到反应器中，升温到60°C，搅拌下反应Ih;在反应进行到30min后加入吸水剂，吸水剂由凹凸棒土、NaA分子筛和无水硫酸钠组成，吸水剂加入量为餐饮废油中游离脂肪酸含量的3%;反应进行到一定时间后，滤去产物中吸水剂，滤液静置分层，上层为未反应的甲醇和硫酸，下层为油脂和脂肪酸甲酯，此时按各占5-10%配比加珊瑚化石海浮石纳米粉，用于生产负离子的生物柴油;通过预酯化除去废油脂中较多的游离脂肪酸，使油脂的酸值降至2mgKOH/g油，满足下一步酯交换反应的要求； (2)酯交换生产生物柴油将预酯化后的废油脂加入到反应器中，加热到反应温度60°C，将溶有I: I氢氧化钾-氢氧化钠催化剂的甲醇加入，搅拌下进行两步酯交换反应;进行第一步酯交换时，加入催化剂量为油脂质量的1.00%，醇油摩尔比为6:1，反应25min，静置分层30min，静置后上层是生物柴油和未反应的油脂，下层是甘油；将上层用于进行第二步酯交换，在进行第二步酯交换前添加甲醇和催化剂，催化剂用量为油脂质量的0.75%，反应温度和醇油摩尔比都和第一步一样，反应进行Ih;反应结束后对产品静置分层，分出上层生物柴油，蒸出残存水分，即得含负离子滤毒的生物柴油产品；见说明书附图2。3.—种餐饮废油生产含负离子滤毒生物环保柴油工艺，其特征是:由煎炸废油用乙酸甲酯进行酯交换反应，按下列流程工艺 (1)煎炸废油预处理煎炸废油杂质含量多，酸价高，必须进行预处理才能用于酶法催化制生物柴油;对准备生产生物柴油的煎炸废油先进行离心处理，除去颗粒较大的固体杂物，然后加入90 V左右的热水脱胶，脱胶后用干燥器脱水，加入碱液脱酸，加入活性白土脱色，对废油脂进行水洗，最后对水洗后的废油脂进行干燥，即得到可用于生产生物柴油的精炼煎炸废油，此时，废油酸价应是0.158mgKOH/g油； (2)固定化脂肪酶催化生产生物柴油在反应器中加入精炼煎炸废油、与废油物质的量比10:1的乙酸甲酯和油脂量25 %的溶剂叔丁醇，加热到60 0C，转入到含有油脂重量8.0 %催化剂固定化脂肪酶NOVOZym435和油脂重量49 %的有机碱三羟基甲基氨基甲烷各加5_10 %蛋白石沸石纳米粉达到柴油燃烧时产生的气体中含量多的负离子达到净化空气及具有强效滤毒的沸石纳米粉混合于反应器中，搅拌，进行酯化反应，反应时间18h，即得生物柴油粗品；将粗品生物柴油用70°C左右的水洗涤3-5次，在干燥箱中除去水分，即得含负离子的生物环保柴油产品；见说明书附图3。4.一种餐饮废油矿石生产含负离子滤毒的生物环保柴油工艺，其特征是:由油炸废油泡沫镍负载乙酸钾催化，按下列流程工艺 制备方法及工艺过程: (I)泡沫镍负载乙酸钾催化剂的制备将泡沫镍加工成3mm X 3mm的小方块，用乙醇清洗除去表面杂质，放入35 %的乙酸钾溶液中，浸泡Sh，低温烘干后，在600 0C下焙烧4h，放入干燥装置中保存； (2)利用废油脂生产生物环保柴油取废油脂和油脂质量3%的泡沫镍催化剂加入到反应器中，加热，搅拌20min，待油的温度达到70°C后，加入稍过量的甲醇，使醇油物质的量比为7:1.反应进行4h，取出催化剂;离心分离，上层为粗生物柴油再加入各5-10%的硅藻石纳米粉及蛋白石纳米粉，其外观浅黄透明，下层为甘油和未反应油脂，粗生物柴油矿石纳米粉在80°C恒温下蒸馏，除去甲醇，得含负离子滤毒生物环保柴油产品；见说明书附图4。5.餐饮废油矿石生产负离子滤毒生物环保柴油，其特征是:由油脂厂菜籽油下脚料阳离子交换树脂催化，按下列流程工艺 利用阳离子交换树脂催化菜籽油下脚料矿石生产负离子滤毒生物环保柴油流程及工艺过程 原料:菜籽油下脚料(来自某油脂厂，成分和数据:水分0.05%,皂化价155.6mgKOH/g油，非皂化物23.6%,游离脂肪酸49.09%,酸价97.6mgKOH/g油)，甲醇(工业级)，D002强酸性阳离子交换树脂(催化剂)，乙醚;见说明书附图5。6.餐饮废油矿石生产负离子滤毒生物环保柴油，其特征是:由油脂工业中皂脚经酸化处理得到的酸化油固定床酶法，按下列流程工艺 流程与工艺:对原料油进行抽滤，除去不溶性杂质，预热到80°C，加入0.01%的85%磷酸，搅拌lOmin，加入等量的水，搅拌30min，静置l-2h，除去水和胶质，将脱胶以后的油在80-110°C温度下加入油脂量5%的活性白土脱色，另各加15%的奇冰石、沸石纳米粉，搅拌25min，抽滤，除去活性白土，得净化后的酸化油；将催化剂假丝酵母催化酶、甲醇、有机溶剂、水和酸化油加入到反应器中，进料中油醇物质的量比1:1酶质量分数(占油量)15 % -20%，正已烷质量分数5%-15%，水质量分数5%-15%，在温度45-50°C下反应;反应结束后，静置分离粗生物柴油和副产品甘油;将粗生物柴油进行减压蒸馏，得精制含负离子滤毒功效的生物环保柴油产品；见说明书附图6。7.—种餐饮废油矿石生产负离子滤毒生物柴油，其特征是:由地沟油碱性离子液体催化，按下列流程工艺 原料:废油脂(地沟油，酸值144.3mgKOH/g油，皂化值187.0lmgKOH/g油，碘值86.48g/10g，过氧化值25.05%,不皂化物1.9%,水分10.1%), 1-甲基咪唑，溴化正丁烷，乙腈，氢氧化钾，乙酸乙酯，甘油，甲醇，电气石纳米粉，沸石纳米粉，见说明书附图7。
【文档编号】C10L1/02GK105925382SQ201510778053
【公开日】2016年9月7日
【申请日】2015年11月9日
【发明人】成进学, 成钢
【申请人】南通蛇类治疗研究所