专利名称：阻燃性水性树脂组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及水性树脂组合物。更详细地讲，本发明涉及可更好地适合于阻燃性的背材剂、粘合剂与涂层剂等使用的阻燃性水性树脂乳液组合物。
背景技术：
为了对地毯的背材剂、粘合剂、涂层剂等赋予阻燃性，历来采用在合成树脂乳液中添加阻燃剂来赋予阻燃性的方法。一般采用阻燃效果好的溴化合物等的卤素化合物，或前述卤素化合物与氧化锑的混合物作为阻燃剂。作为阻燃剂的溴化物，例如众知十溴联苯醚、四溴双酚A等的苯核溴取代芳香族化合物。
然而，这些的卤素化合物，存在所谓的热分解产生对人体有害的气体，或对自然环境为有害性的问题。因此，期望不使用卤素化合物而将背材剂等阻燃化的方法。
作为代替这类卤系阻燃剂的阻燃剂，研究了无机系阻燃剂，例如多磷酸铵等的多磷酸盐(例如，专利文献1(特开平9-310283号公报)、专利文献2(特开2001-31824号公报))。
然而，在合成树脂乳液中添加多磷酸盐系的阻燃剂时，合成树脂乳液的保护层因多磷酸盐的水解而遭到破坏，有时会经时增粘。为了回避这样的问题，一般在合成树脂乳液中添加多磷酸盐之前，先使用特殊的分散剂或树脂等预先将多磷酸盐拟似胶囊化，或者进行胶囊化后再进行添加。由此可以提高多磷酸盐的稳定性，但这样地添加多磷酸的乳液有时配方受到限制。而且采用这样的方法不能解决贮藏稳定性的问题，有时从胶囊化的树脂等中经时地扩散有害成分，另外有时多磷酸盐的阻燃性能也降低。此外，胶囊化造成制造成本升高。
另外，为了使多磷酸盐系的阻燃剂在合成树脂乳液内稳定地分散，一般使用大量的分散剂。作为分散剂，通常使用表面活性剂，但表面活性剂游离地存在于乳液中时表面活性剂的一部分被分解，有时引起该分解物(例如壬基苯基醚)经时地排放到空气中的现象。这样的现象被称作“起雾”现象，而排放到空气中的分解物大多对人体或环境有害。因此，期望尽量地抑制起雾现象发生。
专利文献1特开平9-310283号公报专利文献2特开2001-31824号公报发明内容本发明人最近在合成树脂乳液中加入多磷酸盐构成的无机系阻燃剂制得的阻燃性水性树脂组合物时，发现作为使用的合成树脂乳液，通过使用具有1个以上聚合性不饱和键的特定的表面活性剂对单体进行乳液聚合制得的合成树脂乳液，对多磷酸盐不实施胶囊化处理等就可以提高多磷酸盐的稳定性。因此，制得的水性树脂组合物经时的粘度稳定性好，贮藏稳定性也好，并且难产生起雾现象。本发明是基于这些见识的结果。
因此，本发明目的在于不使用对人体和自然环境有害的卤系阻燃剂就可以提供阻燃性与贮藏稳定性好，并且难产生起雾现象的阻燃性的水性树脂组合物。
本发明的水性树脂组合物是含下述成分(A)与(B)的组合物。
(A)自由基聚合性不饱和单体利用具有1个以上聚合性不饱和键的表面活性剂进行乳液聚合制得的合成树脂乳液，(B)多磷酸盐。
本发明的水性树脂组合物的制造方法，包括在自由基聚合性不饱和单体利用具有1个以上聚合性不饱和键的表面活性剂进行乳液聚合制得的合成树脂乳液中添加多磷酸盐。
根据本发明的另一个形态，提供含本发明水性树脂组合物的阻燃化赋予剂组合物。
根据本发明的另一个形态，提供对在树脂组合物的前体组合物中配合本发明阻燃化赋予剂组合物的树脂组合物进行阻燃化的方法。
本发明的水性树脂组合物是不使用对人体与自然环境有害的卤系阻燃剂而使用多磷酸盐作为阻燃剂的组合物。因此，本发明的组合物也可以期待通过添加多磷酸盐提高耐水性。
本发明的树脂组合物是通过使用特定的合成树脂乳液而经时稳定性好的组合物，基本上没有产生增粘或分离。并且本发明的树脂组合物，阻燃性与贮藏稳定性好，也难产生起雾现象。因此，本发明的树脂组合物可更好地适合要求阻燃性的背材剂、粘合剂、粘接剂与涂层剂等的用途使用。
具体实施例方式
水性树脂组合物本发明的水性树脂组合物，是含(A)自由基聚合性不饱和单体利用具有1个以上聚合性不饱键的表面活性剂进行乳液聚合制得的合成树脂乳液，和(B)多磷酸盐的组合物。本发明的水溶性树脂组合物是阻燃性的。这里所谓阻燃性是指含阻燃剂的树脂组合物本身，或含该树脂组合物而成的配合物，具有即使接触火焰也难燃烧或不燃烧，并且即使是着火的场合升起火苗也难继续燃烧的性质。
(A)合成树脂乳液本发明中，成分(A)的合成树脂乳液，是自由基聚合性不饱和单体利用具有1个以上聚合性不饱和键的表面活性剂进行乳液聚合制得的乳液。
自由基聚合性不饱和单体自由基聚合性不饱和单体，只要是具有自由基聚合性不饱和基，并且能在乳液聚合中使用的单体，则可以是任何一种单体。例如，作为这样的单体可举出含羧基或其酸酐基单体、含羟基单体、乙烯基酯、芳香族乙烯基化合物、烯烃等。
作为含羧基或其酸酐基单体，可举出具有碳数1～18烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯或(甲基)丙烯酸环烷基酯、不饱和羧酸或其酸酐等。这里，碳数1～18的烷基可以是直链状、支链状或环状的任何一种烷基，例如，可举出甲基、乙基、正丁基、叔丁基、丙基、2-乙基己基、辛基等。作为(甲基)丙烯酸烷基酯的具体例，可举出甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯。作为(甲基)丙烯酸环烷基酯，可举出丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸环己酯。作为不饱和羧酸或其酸酐，例如，可举出丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、马来酸与马来酸酐等。
在本说明书中“(甲基)丙烯酸”意味着丙烯酸或甲基丙烯酸。
作为含羟基单体，例如，可举出甲基丙烯酸羟酯、(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯等。
作为乙烯基酯，例如，可举出(甲基)丙烯酰胺、丙烯腈、醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、支链羧酸的乙烯基酯、叔碳酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯等。
作为烯烃，可举出乙烯、丙烯。
作为芳香族乙烯基化合物，可举出苯乙烯、α-甲基苯乙烯等。
这些的自由基聚合性单体，优选2种以上并用。
根据本发明的优选形态，自由基聚合性不饱和单体，是选自(甲基)丙烯酸烷基酯、不饱和羧酸、乙烯基酯与芳香族乙烯基化合物组成的组中的1种以上的单体。
本发明中，作为为了制得合成树脂乳液而使用的自由基聚合性不饱和单体，除了前述共聚性单体以外，还可以使用具有交联性官能基的单体。作为具有这种交联性官能基的单体，具体地可举出丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺，N-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、双丙酮(甲基)丙烯酰胺等的含酰胺基单体；(甲基)丙烯酸二甲氨乙酯、(甲基)丙烯酸二乙氨乙酯等的含氨基单体；(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸丁氧基乙酯等的含烷氧基单体；丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、缩水甘油烯丙基醚等的含缩水甘油基单体；二乙烯基苯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、二(甲基)丙烯酸乙二醇酯、二(甲基)丙烯酯二乙二醇酯、三(甲基)丙烯酸三羟甲基丙烷酯等的1分子中有2个以上乙烯性不饱和基的单体；与乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、丙烯酰氧基三甲氧基硅烷等的有可水解的烷氧基的硅烷系单体等。这些的单体可以2种以上并用。
根据本发明的一种优选形态，自由基聚合性不饱和单体还含具有交联性官能基的单体。
将2种以上自由基聚合性不饱和单体并用的场合，作为自由基聚合性不饱和单体的优选组合，例如，可举出(甲基)丙烯酸烷基酯/不饱和羧酸的组合、(甲基)丙烯酸烷基酯/苯乙烯/不饱和羧酸的组合、苯乙烯/不饱和羧酸的组合以及(甲基)丙烯酸烷基酯/乙烯基酯/不饱和羧酸的组合等。
根据本发明的更优选的形态，为了制得合成树脂乳液使用的单体的组合，是在这些单体的组合中再加入具有交联性官能基单体的组合。通过采用这样的组合可以进一步提高所得合成树脂乳液以及树脂组合物的耐水性、耐热性、耐溶剂性。
使用具有交联性官能基单体的场合，单体总量中优选含具有交联性官能基的单体0.1～20重量％、更优选含0.3～10重量％。总单体中的前述范围内含具有交联性官能基的单体时，由于可以提高本发明树脂组合物的耐热性故有利。
具有1个以上聚合性不饱和基的表面活性剂作为本发明使用的具有1个以上聚合性不饱和键的表面活性剂(以下，有时称聚合性表面活性剂)，只要是公知的乳液聚合能使用的表面活性剂则没有特殊限定，不论是阴离子性、阳离子性、非离子性等的离子性的任何一种均能使用。这样的具有1个以上自由基聚合性不饱和键的表面活性剂可以从公知的物质中适当地选择。另外，聚合性表面活性剂也可以将2种以上组合使用。
作为聚合性表面活性剂，例如，可举出以下表示的化合物1)～15)。
R1，R2H、CH3R3C7～21的烷基、链烯基M碱金属、铵基(参照特开昭54-144317号公报) RH、CH3M碱金属、铵基、胺(参照特开昭55-115419号公报) RH、CH3、A亚烷基、n2以上的整数M1价、2价的阳离子(参照特开昭62-34947号公报) R1H、CH3R2非取代或取代烃基等AC2～4的亚烷基、取代亚烷基、n0、正数(参照特公照49-46291号公报) R1H、CH3R2非取代或取代烃基、氨基等AC2～4的亚烷基、n0～100M1价、2价的阳离子(参照特开昭58-203960号公报)
R1C6～18的烷基等R2H、C6～18的烷基等R3H、丙烯基AC2～4的亚烷基、取代亚烷基M碱金属等n1～200(参照特开平4-53802号公报) R1H、CH3、R2C8～24的烃基等AC2～4的亚烷基MH、碱金属、碱土类金属、铵基等L0～20m0～50(参照特开昭62-104802号公报) RC8～22的烃基M碱金属、铵基(参照特开昭49-40388号公报) RC8～22的烃基M碱金属、铵基(参照特开昭49-40388号公报) R烷基、烷基苯基、A亚乙基M铵、胺、碱金属m9、12、14、28(实施例)(参照特开昭52-134658号公报)
R1H、CH3、R2H、CH3、-C6H4-(CH2)m-Hn4～30(参照特开昭53-126093号公报) R1，R2H、CH3、x0～100、y0～100z0～100、1≤x+y+z≤100(参照特开昭56-28208号公报) R1C6～18的烷基等、R2H、C6～18的烷基等R3H、丙烯基、AC2～4的亚烷基、取代亚烷基、n1～200(参照特开平4-50204号公报) R1H、CH3、R2C8～24的烃基、酰基AC2-4的亚烷基L0～100、m0～50(参照特开昭62-104802号公报) R1，R2H、C1～20的烃基、酰基A1，A2C2～4的亚烷基、取代亚烷基、L1、2、m，n0、正数、m+n≥1R1，R2任何一个是H时，m，n≥1(参照特开昭50-98484号公报)作为聚合性表面活性剂的具体例，可举出ω-1-(烯丙基氧甲基)烷基氧化聚氧乙烯-α-磺酸铵、α-磺基-ω-(1-(烷氧基)甲基-2-(2-丙烯氧基)乙氧基-聚(氧-1，2-乙二基)的铵盐、聚氧乙烯烷基丙烯基苯基醚。
本发明中，除了聚合性表面活性剂外，还可以根据需要将没有自由基聚合性不饱和键的通常的表面活性剂(以下，有时称非聚合性表面活性剂)组合使用。作为这样的非聚合性表面活性剂，例如，可举出烷基硫酸盐或烷基烯丙基硫酸盐、烷基磺酸盐或烷基烯丙基磺酸盐、二烷基磺基琥珀酸盐等的阴离子性乳化剂；烷基三甲基氯化铵、烷基苄基氯化铵等的阳离子性乳化剂；聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯羧酸酯等的非离子性乳化剂。
作为非聚合性表面活性剂的具体例，作为阴离子型可举出十二烷基苯磺酸钠、聚氧乙烯烷基醚硫酸钠、烷基磺酸钠，作为非离子型可举出聚氧乙烯烷基型、聚氧乙烯烷基醚型、聚氧乙烯乙二醇型、聚氧乙烯丙二醇型的表面活性剂。
本发明使用的表面活性剂的使用量，对总体总量与加入聚合釜成分总量进行重量换算优选是0.3～10重量份，更优选是1.0～8.0重量份。
除了聚合性表面活性剂外使用非聚合性表面活性剂的场合，在表面活性剂总量中，聚合性表面活性剂的量优选是60～100重量％。聚合性表面活性剂的量是60重量％以上时，可进一步提高本发明的树脂组合物的贮藏稳定性。
合成树脂乳液的制造成分(A)的合成树脂乳液，可以通过自由基聚合性不饱和单体利用前述的聚合性表面活性剂，按照公知的乳液聚合法进行聚合制得。因此，可通过在聚合釜内混合使用的单体，在釜内加入表面活性剂，及根据需要加入聚合引发剂等的辅助成分在水体系中进行乳液聚合实施聚合反应。该场合，可以一次地把单体与表面活性剂加入聚合釜中进行聚合，还可以边连续供给各成分边进行聚合，任何一种方法均可适用。还可以使单体与表面活性剂预先在水中混合分散制备预乳液后实施聚合反应。从聚合反应的稳定方面考虑优选这样的方法。此外，边连续供给成分边进行聚合的场合，也可以使所供给的各成分的组成变化，再进行多段聚合反应。
作为聚合引发剂，可举出过硫酸钾、过硫酸铵等的过硫酸盐、过氧化氢、过氧化氢叔丁基、偶氮二脒基丙烷的盐酸盐等的水溶性型的聚合引发剂；过氧化苯甲酰、过氧化氢异丙苯、过氧化叔丁基、过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化新癸酸异丙苯酯、过氧化辛酸异丙苯酯、偶氮二异丁腈等的油溶性型的聚合引发剂等。此外还可以根据需要在本发明中使用并用酸性亚硫酸钠、雕白粉、L-抗坏血酸、糖类、胺类等还原剂的氧化还原系聚合引发剂。
聚合引发剂的使用量相对于单体总量100重量份可以是0.01～3重量份。
本发明通常在35～90℃的温度条件，搅拌下进行聚合反应，反应时间通常是3～40小时左右。
本发明中的乳液聚合还可以使用其他的辅助成分。作为这样的辅助成分，例如，可举出pH调节剂、链移动剂、表面张力降低剂、造膜助剂、MFT调节剂、水性介质、增粘剂、防冻剂、消泡剂与防腐剂等公知的添加剂。可以根据目的适当选择其他的辅助成分。
例如，在乳液聚合开始时或结束后，向合成树脂乳液中加入作为pH调节剂的碱性物质调节pH。通过这样地进行pH调节，可以提高乳液的保存稳定性、冻结稳定性、化学稳定性等。此时，优选调节合成树脂乳液的pH使之为5～9。此时作为pH调节剂，例如，可以使用氨、乙胺、二乙胺、三乙胺、乙醇胺、三乙醇胺、二甲基乙醇胺、苛性钠、苛性钾等的碱性物质。
(B)多磷酸盐本发明中，作为成分(B)的多磷酸盐，例如可举出多磷酸铵、多磷酸三聚氰胺、多磷酸酰胺。本发明中优选多磷酸铵。多磷酸铵阻燃性能好，并且不含对自然环境和人体的有害性视为问题的卤原子，在降低燃烧时产生的气体的毒性与腐蚀性或发烟性方面优异。
本发明中多磷酸铵是通式(NH)3n+2PnO3n+1[这里n是2以上的整数]表示的化合物，典型地是n为4以上左右的化合物。
在多磷酸铵是粉末状的场合，多磷酸铵粉末平均粒径优选是30μm以下的微粉末，更优选该粉末平均粒径是20μm以下。这样的粉末状的多磷酸铵，可作为市售品得到的，例如，可举出Pekoflam TC 204Powder(商品名)(可从クラリアント公司得到)(平均粒径8μm的微粉状多磷酸铵)、Pekoflam TC 203 Powder(商品名)(可从クラリアント公司得到)(与前述TC 204粒度不同(粒形大)的平均粒径10μm左右的微粉末状的多磷酸铵)、スミヤ一フP(可从住友化学工业株式会社得到)、ANTIBLAZE MC、ANTIBLAZE LR4(可从Rhodia公司得到)、タイエンS(可从太平化学产业株式会社得到)、AMGARDMC(可以从アルブライトアンヅイルン公司得到)等。
多磷酸铵可作为水溶液得到的场合，水溶液中的多磷酸铵是前述通式中n为40左右的低分子。这样的多磷酸铵水溶液，可作为市售品得到的，例如可举出Pekoflam TC 151 Liquid(商品名)(可从クラリアント公司得到)(多磷酸铵低分子量(前述通式中n为20以下)的水溶液(多磷酸铵的浓度45％)、Pekoflam PES conc.Liquid(商品名)(可从クラリアント公司得到)(多磷酸铵的90％浓度水溶液)Pekoflam OP Liquid(商品名)(可从クラリアント公司得到)(多磷酸铵的55％浓度水溶液)等。
水性树脂组合物的制造本发明的水性树脂组合物，可通过将成分(A)的合成树脂乳液与成分(B)的多磷酸盐混合进行搅拌制得。例如，混合与搅拌的操作可通过使用惯用的搅拌机边搅拌合成树脂乳液边向其中添加多磷酸盐进行实施。
因此，根据本发明的另一形态，提供包括使自由基聚合性不饱和单体利用具有1个以上聚合性不饱和键的表面活性剂进行乳液聚合制得的合成树脂乳液中混合多磷酸盐进行搅拌制得的水性树脂组合物的制造方法。
本发明水性树脂组合物中的成分(A)与成分(B)的配合比例，相对于成分(A)的合成树脂乳液按不挥发分换算100重量份，优选成分(B)的多磷酸盐是5～300重量份。(B)成分的量是5重量份以上时，由于本发明的树脂组合物可以发挥充分的阻燃性而优选。另外，成分(B)的量是300重量份以下时，本发明的树脂组合物在可发挥如耐磨性的充分的耐久性方面优选。
根据本发明更优选的形态，水性树脂组合物中的成分(A)与成分(B)的配合比例，相对于成分(A)的合成树脂乳液按不挥发分换算100重量份，成分(B)的多磷酸盐是5～300重量份。
本发明的水性树脂组合物，根据需要还可以含填充剂、增塑剂、颜料、润滑剂、着色剂、增粘剂、表面活性剂、消泡剂、抗静电剂、紫外线吸收剂、消臭剂、芳香剂等的添加剂。在水性树脂组合物中配合这些的添加剂时，可以另外准备预先配合好这些添加剂(例如颜料糊)，然后将它们与合成树脂乳液混合配合。
本发明的水性树脂组合物可适合于背材等的纤维加工、粘合剂、涂层剂之类要求阻燃性的各种领域的组合物与材料使用。
因此，本发明的阻燃化赋予剂组合物含本发明的水性树脂组合物。
根据本发明的另一形态，提供包括把本发明的阻燃化赋予剂组合物配合在树脂组合物的前体组合物中制得的树脂组合物进行阻燃化的方法。
这里，所谓树脂组合物是指作为赋予阻燃性能对象的树脂组合物，具体地讲，指可作为背材剂、粘合剂或涂层剂使用的树脂组合物。另外，所谓树脂组合物的前体组合物，是指除了不添加阻燃性组合物外，已经具有作为目的的树脂组合物组成的组合物。
因此，根据本发明的又一种形态，提供含本发明的水性树脂组合物制得的背材剂组合物、粘合剂组合物、粘接剂组合剂、与涂层剂组合物。
另外根据本发明的再一种形态，提供对背材剂、粘合剂或涂层剂赋予阻燃性的本发明水性树脂组合物的使用。
实施例以下，对本发明的实施例进行说明，但本发明不受这些实施例任何限定。
合成例合成树脂乳液的制备乳液1在聚合反应釜内加入3重量份ω-1(烯丙基氧甲基)烷基氧化聚氧乙烯-α-磺酸铵(聚合性表面活性剂1)、0.5重量份聚氧乙烯烷基醚(非聚合性表面活性剂2)、与95重量份水、内温加热到80℃。然后，向其中添加下述组成构成的单体混合物的合计量10重量％(10.25重量份)和10重量％过硫酸铵水溶液1.0重量份，将内温维持在80℃进行初期聚合。
单体混合物甲基丙烯酸甲酯30重量份丙烯酸丁酯40重量份丙烯酸2-乙基己酯 30重量份80重量％丙烯酸水溶液 2.5重量份聚合开始经过30分钟后，用4小时滴加前述单体混合物的合计量的其余90重量％和10重量％过硫酸钾水溶液4.0重量份，滴加结束后熟化1小时完成乳液聚合的反应。将乳液冷却到室温后，使用10％氨水3.8重量份把pH调节到弱碱性，制得合成树脂乳液(乳液1)。该乳液1的固体成分浓度是50.0％。
乳液2～19除了使用的单体与表面活性剂的种类及量如表1所示以外，与前述乳液1的场合同样地制得固体成分浓度50～51％的乳液2～19。
再者，乳液16～19是不使用聚合性表面活性剂进行聚合制得的乳液，相当于比较例。
此外，表1中，非聚合性表面活性剂1～3与聚合性表面活性剂1～3分别意味着下述的化合物。
非聚合性表面活性剂1十二烷基苯磺酸钠非聚合性表面活性剂2聚氧乙烯烷基醚非聚合性表面活性剂3聚氧乙烯烷基醚硫酸钠聚合性表面活性剂1ω-1-(烯丙基氧甲基)烷基氧化聚氧乙烯-α-磺酸铵聚合性表面活性剂2α-磺基-ω-(1-(烷氧基)甲基-2-(2-丙烯氧基)乙氧基-聚(氧-1，2-乙二基)的铵盐聚合性表面活性剂3聚氧乙烯烷基丙烯基苯基醚水性树脂组合物的制备例1相对于100重量份(不挥发成分换算)的合成例制得的乳液1，使用分散机边搅拌边添加5重量份多磷酸铵(多磷酸铵A)、和0.1重量份消泡剂。然后加入增粘剂(モビニ一ルLDM 7010(商品名)，可从クラリアント聚合物株式会社得到)调节组合物的粘度使之为10000～20000mPa·s，制得水性树脂组合物。
例2～15除了使用的乳液与多磷酸铵的种类及量如表2所示，并且根据需要添加0～0.4重量份消泡剂以外，与前述例1的场合同样地制得例2～15的水性树脂组合物。
例16～19(比较例)作为乳液，除了使用乳液16～19以外，与例2～15的场合同样地制得例16～19的水性树脂组合物。
此外表2中，多磷酸铵A～C分别意味着下述产品。
多磷酸铵APekoflam TC 204 Powder(商品名)(可从クラリアント公司得到)(平均粒径8μm的微粉状多磷酸铵)；多磷酸铵BPekoflam TC 151 Liquid(商品名)(可从クラリアント公司得到)(多磷酸铵低分子量(前述式中n为20以下)的水溶液(在此，该水溶液浓度为45％))；多磷酸铵CPekoflam TC 203 Powder(商品名)(可从クラリアント公司得到)(与前述TC 204粒度不同(粒形大)(平均粒径10μm)的微粉状的多磷酸铵)。
另外，在下述内容中，作为水溶液的多磷酸铵B的重量份是换算成水溶液的值。
评价试验试验1稳定性评价把制得的例1～19的水性树脂组合物加到玻璃瓶中，分别在常温20℃保存2周。对各树脂组合物测定保存前与保存后的粘度，研究保存导致的粘度变化，评价该树脂组合物的稳定性。使用B型粘度计测定粘度。稳定性的评价，求保存前与保存后的粘度的比，根据下述的标准进行判断。
判断标准保存后的粘度/保存前的粘度≤1.5A(良好)保存后的粘度/保存前的粘度＞2B(不良)试验2起雾性评价使用涂布器在市售的汽车内装饰聚酯织物上分别涂布例1～19的水性树脂组合物后，使用150℃的干燥机干燥1分钟。把制得的各织物剪成宽5cm，且长10cm的织物片，制成试验片。把各试验片分别放入玻璃瓶中用玻璃板盖封，将其在设定为80℃的水浴中浸渍20小时。浸渍后目视观察玻璃瓶的雾度。按下述的标准判断目视的观察结果，评价各组合物的起雾性。
判断标准
AA没有雾的状态A略微观察到雾的状态B观察到雾的状态C明显观察到雾的状态结果如表3所示。
权利要求
1.含下述成分(A)与(B)的水性树脂组合物(A)自由基聚合性不饱和单体利用具有1个以上聚合不饱和键的表面活性剂进行乳液聚合制得的合成树脂乳液，(B)多磷酸盐。
2.权利要求1所述的水性树脂组合物，其中，成分(B)的多磷酸盐是多磷酸铵。
3.权利要求1或2所述的水性树脂组合物，其中，在成分(A)中，自由基聚合性不饱和单体是选自(甲基)丙烯酸烷基酯、不饱和羧酸、乙烯基酯以及芳香族乙烯基化合物组成的组中的至少1种的单体。
4.权利要求1～3的任何一项所述的水性树脂组合物，其中，在成分(A)中，自由基聚合性不饱和单体还含具有交联性官能基的单体。
5.权利要求1～4的任何一项所述的水性树脂组合物，其中，以按不挥发成分换算成分(A)的合成树脂乳液100重量份，和成分(B)的多磷酸盐5～300重量份的比例含有。
6.权利要求1～5的任何一项所述的水性树脂组合物，是阻燃性的。
7.含权利要求1～6的任何一项所述的水性树脂组合物的阻燃化赋予剂组合物。
8.水性树脂组合物的制造方法，其特征在于包括使自由基聚合性不饱和单体利用具有1个以上聚合性不饱和键的表面活性剂进行乳液聚合制得的合成树脂乳液中混合多磷酸盐进行搅拌。
9.权利要求8所述的方法，其中，多磷酸盐是多磷酸铵。
10.树脂组合物阻燃化的方法，该方法包括把权利要求7所述的阻燃化赋予剂组合物配合在树脂组合物的前体组合物中的步骤。
11.权利要求10所述的方法，其中，所述树脂组合物是作为背材剂、粘合剂、或涂层剂使用的组合物。
12.背材剂组合物，其中含权利要求1～6的任何一项所述的水性树脂组合物。
13.粘合剂组合物，其中含权利要求1～6的任何一项所述的水性树脂组合物。
14.涂层剂组合物，其中含权利要求1～6的任何一项所述的水性树脂组合物。
15.对背材剂、粘合剂、或涂层剂赋予阻燃性的权利要求1～6的任何一项所述的水性树脂组合物的应用。
全文摘要
本发明涉及含下述成分(A)与(B)的水性树脂组合物(A)自由基聚合性不饱和单体利用具有1个以上聚合性不饱和键的表面活性剂进行乳液聚合制得的合成树脂乳液，(B)多磷酸盐。根据本发明，可提供阻燃性与贮藏稳定性好，并且难产生起雾现象的阻燃性的水性树脂组合物。
文档编号C09J157/00GK1898321SQ20048003866
公开日2007年1月17日 申请日期2004年12月20日 优先权日2003年12月25日
发明者吉村延能 申请人:日本合成化学工业株式会社