花青化合物、滤光器和光学记录材料的制作方法

文档序号:3819073阅读:237来源:国知局

专利名称::花青化合物、滤光器和光学记录材料的制作方法
技术领域
:本发明涉及新型的花青化合物、滤光器和光学记录材料。该花青化合物适于用作光学元件等,尤其是图像显示装置用滤光器中所含有的光吸收剂、以及用激光进行记录、再生的光学记录介质的光学记录层中使用的光学记录材料中所含有的光学记录剂。
背景技术
:在500nm—700nm的范围内具有高强度吸收的化合物、特别是极大吸收(Xmax)处于550—620nm的化合物通常在DVD-R等光学记录介质的光学记录层以及液晶显示装置(LCD)、等离子显示器(PDP)、场致发光显示器(ELD)、阴极射线管显示装置(CRT)、荧光显示管、场致发射型显示器等图像显示装置用滤光器中用作光学元件。作为上述光学元件,例如,在下述专利文献1和2中,报道了含有金属茂键基团的花青化合物。但是,对于作为在图像显示装置用滤光器和利用激光的光学记录材料中使用的光学元件,要求在耐光性、溶解性等方面进一步提高性能。专利文献l:特开2003—171571号公报专利文献2:特开2004—281024号公报
发明内容因此,本发明的目的在于提供溶解性和耐光性优异,特别适合用于图像显示装置用滤光器和利用激光的光学记录材料的光学元件的化合物。本发明者等进行了反复研究,结果发现在特定位置具有金属茂键基团的特定花青化合物的溶解性和耐光性优异。本发明是基于上述发现提出的,并提供了下述通式(1)、(VI)或(VII)表示的花青化合物、含有该花青化合物而形成的滤光器、以及用于在基体上形成了光学记录层的光学记录介质的该光学记录层中、且含有该花青化合物而形成的光学记录材料。(式中,环A'表示可以具有取代基的苯环或萘环,B表示下述通式(II)或(III)表示的基团,R1表示氢原子、卤原子、碳原子数为1—8的烷基、碳原子数为l一8的烷氧基或碳原子数为6—30的芳基,W表示下述通式(IV)表示的取代基,V表示氢原子、碳原子数为1—30的有机基团或下述通式(IV)表示的取代基。)(上述通式(II)中,丫2表示与上述通式(I)中的Y'相同的基团,X'表示氧原子、硫原子、硒原子、—CR3R4—、一NH—或一NY'—,RS和W分别独立地表示碳原子数为l一4的烷基、下述通式(IV)表示的基团、下述通式(V)表示的基团或连接形成3—10元环的基团,Y,表示碳原子数为l一30的有机基团,R2,、R"分别独立地表示氢原子、卤原子、碳原子数为l一8的烷基、碳原子数为l一8的垸氧基或碳原子数为6-30的芳基,R21和le也可以结合形成环结构。上述通式(III)中,115表示与上述通式(I)中的R'相同的基团,^表示与上述通式(I)中的Y'相同的基团,R21、1122表示与上述通式(I!)中的R21、R"相同的基团。)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>(IV)(式中,Ra—Ri分别独立地表示氢原子或碳原子数为l一4的烷基,该烷基屮的亚甲基可以被一O—或一CO—取代,Z表示直接结合或可以具有取代基的碳原子数为l一8的亚烷基,该亚烷基中的亚甲基也可以被一o—、一s—、一co—、一coo—、一oco—、一so2—、一NH—、一CONH—、一NHCO—、一N-CH—或一CH-CH—取代,M表示Fe、Co、Ni、Ti、Cu、Zn、Zr、Cr、Mo、Os、Mn、Ru、Sn、Pd、Rh、Pt或Ir。)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>(V)(式中,116—119分别独立地表示氢原子、卤原子、可以被卤原子取代的碳原子数为1一4的烷基或可以被卤原子取代的碳原子数为l一4的烷氧基,W和W也可以结合形成环结构。)(式中,环八2表示与上述通式(I)中的环A'相同的基团,Y4和Y5分别独立地表示与上述通式(I)中的Y'相同的基团,乂2表示与上述通式(1〉中的X'相同的基团,R""表示与上述通式(I)中的R'相同的基团,r',表示与上述通式(i)中的W相同的基团,1123和rM表示与上述通式(n)和(m)中的r"和ie相同的基团,n表示0—6的整数,聚甲炔链也可以具有取代基,Ar^表示q价的阴离子,q表示l或2,p表示使电荷保持中性的系数。)具体实施方式下面,基于优选的实施方式对本发明的花青化合物、以及含有该花青化合物而形成的滤光器和光学记录材料进行详细说明。首先,对上述通式(1)、(vi)或(vii)表示的本发明的花青化合物进行说明。作为上述通式(I)中的环八i和上述通式(VI)及(VII)中的环八2表示的可以具有取代基的苯环或萘环的取代基,可以列举出氣、氯、溴、碘等卤原子甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、异丁基、戊基、异戊基、叔戊基、己基、环己基、庚基、异庚基、叔庚基、正辛基、异辛基、叔辛基、2—乙基己基等烷基(优选碳原子数为l一8的垸基)该垸基(优选碳原子数为l一8的垸基)的卤素取代物;甲氧基、乙氧基、异丙氧基、丙氧基、丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、戊氧基、异戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、2—乙基己氧基等烷氧基;该烷氧基的卤素取代物;甲硫基、乙硫基、丙硫基、异丙硫基、丁硫基、仲丁硫基、叔丁硫基等烷硫基(优选碳原子数为1一8的烷硫基);苯基、萘基、2—甲基苯基、3—甲基苯基、4一甲基苯基、4一乙烯基苯基、3—异丙基苯基、4一异丙基苯基、4一丁基苯基、4—异丁基苯基、4—叔丁基苯基、4一己基苯基、4一环己基苯基、4一辛基苯基、4一(2—乙基己基)苯基、4一硬脂酰基苯基、2,3—二甲基苯基、2,4一二甲基苯基、2,5—二甲基苯基、2,6—二甲基苯基、3,4一二甲基苯基、3,5—二甲基苯基、2,4—二叔丁基苯基、2,5—二叔丁基苯基、2,6—二叔丁基苯基、2,4一二叔戊基苯基、2,5—二叔戊基苯基、2,5—二叔辛基苯基、2,4一二枯基苯基、环己基苯基、联苯基、2,4,5—三甲基苯基、窄基、苯乙基、2—苯基丙烷—2—基、二苯基甲基、三苯基甲基、苯乙烯基、肉桂基等芳基(优选碳原子数为6—30的芳基);硝基;氰基等。作为上述通式(I)中的R'和上述通式(II)和(III)中的R"和R22、上述通式(III)中的R5、上述通式(VI)和(VII)中的R'o、R"和RM表示的卣原子,可以列举出氟、氯、溴、碘,作为R1、R5、R1Q、R21、R22、R"和RM表示的碳原子数为l一8的烷基,可以列举出甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、异丁基、戊基、异戊基、叔戊基、己基、环己基、庚基、异庚基、叔庚基、正辛基、异辛基、叔辛基、2—乙基己基等,作为R1、R5、R1D、R21、R22、R"和R"表示的碳原子数为l一8的烷氧基,可以列举出甲氧基、乙氧基、异丙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、异戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、2—乙基己氧基等,作为R1、R5、R1Q、R21、R22、R23和1124表示的碳原子数为6—30的芳基,可以列举出苯基、萘基、2—甲基苯基、3—甲基苯基、4一甲基苯基、4一乙烯基苯基、3—异丙基苯基、4一异丙基苯基、4一丁基苯基、4一异丁基苯基、4一叔丁基苯基、4-己基苯基、4一环己基苯基、4一辛基苯基、4一(2—乙基己基)苯基、4一硬脂酰基苯基、2,3—二甲基苯基、2,4一二甲基苯基、2,5—二甲基苯基、2,6—二甲基苯基、3,4—二甲基苯基、3,5—二甲基苯基、2,4一二叔丁基苯基、2,5—二叔丁基苯基、2,6—二叔丁基苯基、2,4一二叔戊基苯基、2,5—二叔戊基苯基、2,5—二叔辛基苯基、2,4—二枯基苯基、环己基苯基、联苯基、2,4,5—三甲基苯基、节基、苯乙基、2—苯基丙烷一2—基、二苯基甲基、三苯基甲基、苯乙烯基、肉桂基等,作为R"和R22、以及R"和R"结合形成的环结构,可以列举出苯环、萘环、蒽环、环丁烯环、环戊烯环、环己烯环、环戊二烯环、吡咯环、呋喃环、噻吩环、二氢吡咯环、吡啶环、吡喃环、异噁唑环、吡嗪环、嘧啶环、哒嗪环、吡唑环、异噻唑环、咪唑环、喹啉环、咔唑环等,这些环也可以被卤原子、烷基、垸氧基等取代。作为上述通式(I)中的Y'、上述通式(II)中的Y2、上述通式(m)中的y3、以及上述通式(vi)和(vii)中的丫4和丫5表示的碳原子数为l一30的有机基团,可以列举出甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、异丁基、戊基、异戊基、叔戊基、己基、环己基、环己基甲基、2—环己基乙基、庚基、异庚基、叔庚基、正辛基、异辛基、叔辛基、2—乙基己基、壬基、异壬基、癸基、十二垸基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基等烷基、乙烯基、1—甲基乙烯基、2—甲基乙烯基、丙烯基、丁烯基、异丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基、癸烯基、十五碳烯基、l一苯基丙烯一3—基等链烯基;苯基、萘基、2—甲基苯基、3—甲基苯基、4一甲基苯基、4一乙烯基苯基、3—异丙基苯基、4—异丙基苯基、4一丁基苯基、4一异丁基苯基、4—叔丁基苯基、4一己基苯基、4一环己基苯基、4一辛基苯基、4一(2—乙基己基)苯基、4一硬脂酰基苯基、2,3—二甲基苯基、2,4一二甲基苯基、2,5—二甲基苯基、2,6—二甲基苯基、3,4一二甲基苯基、3,5—二甲基苯基、2,4一二叔丁基苯基、环己基苯基等烷基芳基;苄基、苯乙基、2—苯基丙烷一2—基、二苯基甲基、三苯基甲基、苯乙烯基、肉桂基等芳基烷基等、它们被醚键或硫醚键中断形成的基团,例如2—甲氧基乙基、3—甲氧基丙基、4—甲氧基丁基、2—丁氧基乙基、甲氧基乙氧基乙基、甲氧基乙氧基乙氧基乙基、3—甲氧基丁基、2—苯氧基乙基、3—苯氧基丙基、2—甲硫基乙基、2—苯硫基乙基等。作为上述通式(II)中的X'和上述通式(VI)和(VII)中的X2中的基团113和114表示的碳原子数为l一4的烷基,可以列举出甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、异丁基等。作为R3和R4连接形成的3—10元环的基团,可以列举出环丙垸一1,1—二基、环丁烷一l,1一二基、2,4—二甲基环丁烷一l,1一二基、3—二甲基环丁垸一l,l一二基、环戊烷一l,l一二基、环己烷一1,l一二基、四氢吡喃一4,4一二基、噻垸(thian)—4,4一二基、哌啶一4,4,一二基、N—取代哌啶一4,4一二基、吗啉一2,2—二基、吗啉一3,3—二基、N—取代吗啉一2,2—二基、N—取代吗啉一3,3—二基等,作为其N—取代基,可以列举出氟、氯、溴、碘等卤原子;甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、异丁基、戊基、异戊基、叔戊基、己基、环己基、庚基、异庚基、叔庚基、正辛基、异辛基、叔辛基、2-乙基己基等烷基;该垸基的卤素取代物;甲氧基、乙氧基、异丙氧基、丙氧基、丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、戊氧基、异戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、2—乙基己氧基等烷氧基;该烷氧基的卤素取代物;甲硫基、乙硫基、丙硫基、异丙硫基、丁硫基、仲丁硫基、叔丁硫基等垸硫基硝基;氰基等。作为X'和^中的基团的Y'表示的碳原子数为1—30的有机基团,可以列举出与上述通式(I)中的Y'相同的基团。作为上述通式(IV)中的Ra—Ri表示的碳原子数为l一4的烷基,可以列举出甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、异丁基等,作为该烷基中的亚甲基被一O—取代而成的基团,可以列举出甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、甲氧基甲基、乙氧基甲基、2一甲氧基乙基等,作为该烷基中的亚甲基被一CO—取代而成的基团,可以列举出乙酰基、l一羰基乙基、乙酰基甲基、1—羰基丙基、2—氧代丁基、2—乙酰基乙基、l一羰基异丙基等。作为上述通式(IV)中的Z表示的可以具有取代基的碳原子数为l一8的亚垸基,可以列举出亚甲基、亚乙基、亚丙基、甲基亚乙基、亚丁基、一甲基亚丙基、2—甲基亚丙基、1,2—二甲基亚丙基、1,3—二甲基亚丙基、l一甲基亚丁基、2—甲基亚丁基、3—甲基亚丁基、4一甲基亚丁基、2,4一二甲基亚丁基、1,3—二甲基亚丁基、亚戊基、亚己基、亚庚基、亚辛基、乙垸一l,l一二基、丙垸一2,2—二基等,作为该亚烷基中的亚甲基被一o—、一s—、一co—、一coo—、-oco—、一so2-、一NH—、一CONH—、一NHCO—、一N-CH—或一CH-CH—取代而成的基团,可以列举出亚甲基氧基、亚乙基氧基、氧代亚甲基、硫代亚甲基、羰基亚甲基、羰基氧基亚甲基、亚甲基羰基氧基、磺酰基亚甲基、氨基亚甲基、乙酰基氨基、亚乙基羧基酰胺基、乙烷酰亚胺基、亚乙烯基、亚丙烯基等。上述通式(V)中,作为116-119表示的卤原子,可以列举出氟、氯、溴、碘。作为116—119表示的也可以被卤原子取代的碳原子数为1一4的烷基,可以列举出甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、异丁基、--氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、一溴甲基、二溴甲基、三溴甲基、一氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、2,2,2—三氟乙基、全氟乙基、全氟丙基、全氟丁基等。作为W—W表示的也可以被卤原子取代的碳原子数为l一4的烷氧基,可以列举出甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、三氟甲氧基等。作为RS和W结合形成的环结构,可以列举出苯环、萘环、蒽环、环丁烯环、环戊烯环、环己烯环、环戊二烯环、吡咯环、呋喃环、噻盼环、二氢吡咯环、吡啶环、吡喃环、异噁唑环、吡嗪环、嘧啶环、哒嗪环、吡唑环、异噻唑环、咪唑环、喹啉环、咔唑环等,这些环也可以被卤原子、垸基、垸氧基等取代。上述通式(VI)和(VII)中,作为由Ar^表示的阴离子,例如,作为一价阴离子,可以列举出氯阴离子、溴阴离子、碘阴离子、氟阴离子等卤素阴离子;高氯酸阴离子、氯酸阴离子、硫氰酸阴离子、六氟化磷阴离子、六氟化锑阴离子、四氟化硼阴离子等无机系阴离子;苯磺酸阴离子、甲苯磺酸阴离子、三氟甲垸磺酸阴离子、二苯基胺-4-磺酸阴离子、2-氨基-4-甲基-5-氯代苯磺酸阴离子、2-氨基-5-硝基苯磺酸阴离子等有机磺酸阴离子;辛基磷酸阴离子、十二烷基磷酸阴离子、十八烷基磷酸阴离子、苯基磷酸阴离子、壬基苯基磷酸阴离子、2,2,-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)膦酸阴离子等有机磷酸系阴离子;双三氟甲基磺酰亚胺阴离子、双全氟丁烷磺酰亚胺阴离子、全氟一4一乙基环己垸磺酸盐阴离子、四(五氟苯基)硼酸阴离子等,作为二价阴离子,例如可以列举出苯二磺酸阴离子、萘二磺酸阴离子等。另外,根据需要也可使用具有使处于激发态的活性分子去激发(淬灭)功能的淬灭阴离子或在环戊二烯基环上具有羧基或膦酸基、磺酸基等阴离子性基团的二茂铁、二茂钌等茂金属化合物阴离子等。作为上述的淬灭阴离子,例如可以列举出由下述通式(A)或(B)表示的、特开平60-234892号公报、特开平5-43814号公报、特开平5-305770号公报、特开平6-23卯28号公报、特开平9-309886号公报、特开平9-323478号公报、特开平10-45767号公报、特开平11-208118号公报、特开2000-168237号公报、特开2002-201373号公报、特开2002-206061号公报、特开2005-297407号公报、特公平7-96334号公报、国际公开98/29257号小册子等中记载的阴离子。[化学式6〗<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>(式中,M表示镍原子或铜原子;R"和R"表示卣原子、碳原子数为1~8的烷基、碳原子数为630的芳基或-S(VG基,G表示烷基、可以由卤原子取代的芳基、二烷基氨基、二芳基氨基、哌啶基或吗啉基:a和b分别表示04。另外,R",、R17、R"和RW各自独立地表示烷基、烷基苯基、烷氧基苯基或卤代苯基。)上述通式(I)中的Y1、上述通式(II)中的Y2、上述通式(II)中的X'和作为上述通式(VI)和(VII)中的XZ中的基团的Y,、上述通式(III)中的Y3、以及上述通式(VI)和(VII)中的^和Y5的引入方法没有特别的限制,例如,Y'可以通过使3H—吲哚衍生物的NH基与Hal—Y1(Hal:氟、氯、溴、碘)等卤化有机化合物进行反应而引入。ys—y5和y'也可以按照y'的引入方法引入。y1、y2、丫Y丫y'、y3、V和ys的碳原子数变大时,分子量变大,具有这些基团的上述通式(i)或(v)表示的本发明的花青化合物的摩尔吸光系数有时会下降,所以y1、y2、y'、y3、丫4和丫5各自的碳原子数优选为20以下,更优选为10以下。上述通式(i)表示的本发明的花青化合物中,当上述通式(i)中b是上述通式(i[)表示的基团时,上述通式(i)中的环a'为可以具有取代基的苯环的化合物、上述通式(ii)中的r"和r"结合形成可以具有取代基的苯环的化合物、上述通式(ii)中的x'为一cr31^-的化合物由于成本和耐光性方面特别优异,所以优选。因此,作为上述通式(i)中b是上述通式(ii)表示的基团时的特别优选的代表例,可以列举出下述通式(1)表示的花青化合物。[化学式7](式中,r1、r2、r3、r4、y'和ya表示与上述通式(i)和通式(ii)中相同的基团,1^'和112'各自独立地表示卤原子、硝基、氰基、碳原子数为l一8的烷基、该烷基的卤素取代物、碳原子数为1—8的烷氧基、该烷氧基的卤素取代物、碳原子数为l一8的烷硫基或碳原子数为6—30的芳基,mi和m2各自独立地表示0-4的整数。)本发明的花青化合物中,当上述通式(i)中b是上述通式(iii)表示的基团时,上述通式(i)中的环a1为可以具有取代基的苯环的化合物、上述通式(hi)中的r"和r^结合形成可以具有取代基的苯环的化合物在成本和耐光性方面特别优异,所以优选。因此,作为上述通式(i)中b是上述通式(iii)表示的基团时的特别优选的代表例,可以列举出下述通式(2)表示的花青化合物。(式中,R'、R2、R5、^和ys表示与上述通式(I)和上述通式(III)中相同的基团,W和hm表示与上述通式(I)中相同的基团,rs'表示与上述通式(I)中的R,'相同的基团,ni3表示0—4的整数。)上述通式(VII)表示的本发明的花青化合物中,上述通式(VII)中,环八2为可以具有取代基的苯环的化合物、R"和R"结合形成可以具有取代基的苯环的化合物、乂2为一013114—的化合物在成本和耐光性方面特别优异,所以优选。因此,作为上述通式(VII)中特别优选的代表例,可以列举出下述通式(3)农示的花青化合物。(式中,R10、R11、R3、R4、Y4、y5和n表示与上述通式(11)、(VI)和(VII)中相同的基团,W和rs'分别独立地表示与上述通式(I)中的R"相同的基团,m4和m5分别独立地表示0—4的整数。)此外,上述通式(1)、(VI)和(VII)表示的本发明的花青化合物所具有的上述通式(IV)表示的取代基优选为上述通式(IV)中的Z是可以具有取代基的碳原子数为l一8的亚烷基的取代基;或M是Fe的取代基。因此,上述通式(IV)表示的取代基中,特别优选下述通式(4)表示的取代基。豕'(式中,Ra—Ri与上述通式(IV)中相同,Z表示可以具有取代基的碳原子数为l一8的亚垸基。)作为上述通式(1)、(VI)和(VII)表示的本发明的花青化合物的具体例子,可以列举出下述化合物No.l—No.30。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage19</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage21</formula>上述通式(I)表示的本发明的花青化合物的制造方法没有特别的限制,可以用利用众所周知的反应分方法获得,作为制造方法,例如可以列举出如下述[化学式14]中所示的路线那样,通过将具有相应结构的环结构衍生的化合物和方形酸衍生物反应而合成的方法。另外,虽然下述[化学式14]表示上述通式(I)中的B为上述通式(III)表示的基团的花青化合物的制造方法,但是当B是上述通式(II)表示的基团时,也可以按照该制造方法进行制造。[化学式14〗(式中,环A1、R1、R2、R5、R2'、R22、Y'和y2与上述通式(I)和(ni)相同,R表示烷基,D—表示卤素阴离子或者磺酰氧基阴离子。)上述[化学式14]中,作为D表示的卤素,可以列举出氯、溴、碘等,作为磺酰氧基,可以列举出苯基磺酰氧基、4一甲基磺酰氧基、4一氯磺酰氧基等。上述[化学式14]中的中间体b可以通过下述[化学式15]中所示的路线,由中间体a合成。[化学式15〗中间体*中间体b(式中,环A1、R1、R2、Y'和Y2与上述通式(I)相同,D一表示卤素阴离子或者磺酰氧基阴离子。)上述中间体a可以以下述通式(VIII)表示。(A3^^""\訓)(上述通式(VIII)中,环AS表示与上述通式(I)中的环A'相同的基团,R^表示与上述通式(I)中的R'相同的基团,RU表示与上述通式(I)中的RZ相同的基团。)作为上述中间体a的具体例子,可以列举出下述化合物No,31—39。上述中间体a可以按照例如下述[化学式18A]进行制造'[化学式18A]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage24</formula>N一中间体'上述[化学式5]中的中间体b可以以下述通式(IX)表示,(IX)(上述通式(IX)中,环AA表示与上述通式(I)中的环A'相同的基团,V表示与上述通式(I)中的Y'相同的基团,R"表示与上述通式(I)中的W相同的基团,R'5表示与上述通式(I)中的W相同的基团。)作为上述中间体b的具体例子,可以列举出下述化合物No.40—48。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage25</formula>(上述通式(X)中,环AS表示与上述通式(I)中的环A'相同的基团,Y卩表示与上述通式(I)中的V相同的基团,R"表示与上述<formula>formulaseeoriginaldocumentpage25</formula>通式(I)中的R'相同的基团,R"表示与上述通式(I)中的W相同的基团,R"表示氢原子或者碳原子数为I一8的烷基。)作为上述中间体c的具体例子,可以列举出下述化合物No.49—57。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage26</formula>上述通式(VI)或(VII)表示的本发明的花青化合物的制造方法没有特别的限制,可以用利用众所周知的反应的方法获得,作为制造方法,例如可以列举出如下述[化学式22]中所示的路线那样,由中间体b合成的方法。另外,虽然下述[化学式22]表示上述通式(VI)表示的基团的花青化合物的制造方法,但是即使对于上述通式(VH)表示的花青化合物,也可以按照该制造方法进行制造。[化学式22〗上述本发明的花青化合物适宜作为针对500nm—700nm范围的光的光学元素、尤其是针对550nm—620nm范围的光的光学元素。该所述"光学元素"是通过吸收特定的光而发挥作用的元素,具体地,可以列举出光吸收剂、光学记录剂和光敏剂等。例如,可以将光学记录剂用于DVD-R等光学记录介质中的光学记录层,将光吸收剂用于液晶显示装置(LCD)、等离子显示器(PDP)、场致发光显示器(ELD)、阴极射线管显示装置(CRT)、荧光显示管、场致发射显示器等图像显示装置用、或者分析装置用、半导体装置制造用、天文观测用、光通信用等的滤光器。本发明的花青化合物不仅光学特性和光稳定性优异,而且吸光系数高,所以具有加入量少的这种特点,另外,还具有对有机溶剂的溶解性大的特点。这些特点在光学记录介质和滤光器中的应用是有利的。例如,在光学记录介质中应用时,在光盘等的光学记录层的形成中,通常使用将使光学记录剂溶解于有机溶剂形成的溶液通过旋涂或喷涂等涂敷的方法,所以用作光学记录剂的化合物,对有机溶剂的溶解性大的,则光学记录层形成加工余量(processmargin)变大,所以有利。另外,通常而言,由于在有机溶剂中的溶解性大的化合物与合成树脂的相容性也好,所以即使在制造需要在合成树脂中使光学元件均匀分散或相容的滤光器中也是有利的。下面,对含有本发明的花青化合物的本发明的滤光器进行以下说明。本发明的滤光器特别在图像显示装置用中,本发明的花青化合物的使用量是每单位面积滤光器,通常为l一1000mg/m2、优选5100mg/m2。在使用量低于lmg/m2时,不能充分地发挥光吸收效果,而超过1000mg/n^使用时,恐怕滤光器的色调变得过强而降低显示质量等,另外,还担心亮度下降。本发明的滤光器用作图像显示装置用时,通常放置在显示器的前面。例如,本发明的滤光器可以直接贴附在显示器的表面,在显示器的前面设有前面板的情况下,也可以将滤光器贴附在前面板的表面侧(外侧)或背侧(显示器侧)。用作图像显示装置用时,在本发明的滤光器中,为了色调调整等,可以使用本发明的花青化合物以外的光吸收剂,或者为了防止外部光的反射或眩光(映"9込^),可以使用本发明的花青化合物以外的对应于480nm—500nm的光吸收剂。另外,当图像显示装置是等离子显示器时,也可以使用对应于750—1100nm的近红外线吸收剂。作为色调调整用的上述光吸收剂,作为为了除去550—600nm的橙色光而使用的光吸收剂,可以列举出三次甲基吲哚錄盐化合物、三次甲基苯并噁唑鐵盐化合物、三次甲基苯并噻唑鐡盐化合物等三次甲基花青衍生物;五次甲基噁唑鐡盐化合物、五次甲基噻唑鑰盐化合物等五次甲基花青衍生物;方酸内総盐色素衍生物;偶氮甲碱色素衍生物、咕吨色素衍生物;偶氮色素衍生物、亚甲基吡咯色素衍生物、偶氮金属配位化合物衍生物、若丹明色素衍生物、酞菁衍生物、卟啉衍生物、二亚甲基吡咯金属螯合物等。另外,作为防止外部光眩光用的对应于480—500nm的上述光吸收剂,可以列举出三次甲基吲哚鎗盐化合物、三次甲基噁唑鎗盐化合物、三次甲基噻唑絲盐化合物、亚别哚基(indolidene)三次甲基噻唑鎗盐化合物等三次甲基花青衍生物;酞菁衍生物、萘菁(naphthalocyanine)衍生物、卟啉衍生物、二亚甲基吡咯金属螯合物等。另外,作为防止红外遥控误操作用的对应于750—U00nm的近红外线吸收剂,可以列举出二亚胺盐(bisiminium)衍生物、五次甲基苯并吲哚絲盐化合物、五次甲基苯并噁唑鑰盐化合物、五次甲基苯并噻唑総盐化合物等五次甲基花青衍生物;七次甲基吲哚鎗盐化合物、七次甲基苯并吲哚錄盐化合物、七次甲基噁唑総盐化合物、七次甲基苯并噁唑総盐化合物、七次甲基噻唑錄盐化合物、七次甲基苯并噻唑総盐化合物等七次甲基花青衍生物;方酸内鎗盐衍生物;二(均二苯乙烯二硫醇盐基)化合物、二(苯二硫醇盐基)镍化合物、二(樟脑二硫醇盐基)镍化合物等镍配位化合物;方酸内総盐衍生物;偶氮色素衍生物;酞菁衍生物、卟啉衍生物、二亚甲基吡咯金属螯合物等。本发明的滤光器中,用亍上述色调调整的光吸收剂、对应于480一500rnn的光吸收剂和近红外线吸收剂可以与本发明的花青化合物含在同一层中,也可以含在不同的层中。它们的使用量通常为每单位面积滤光器,分别为l一1000mg/m2的范围,优选为5—100mg/m2。作为本发明的滤光器的代表性的构成,可以列举出在透明支撑体上,根据需要设置底涂层、抗反射层、硬涂层、润滑层等各层。作为在本发明的滤光器中含有本发明的花青化合物、或者作为本发明的花青化合物以外的色素化合物的光吸收剂、各种稳定剂的任意成分的方法,可以列举出例如(l)在透明支撑体或任意各层中含有的方法、(2)在透明支撑体或任意各层上进行涂敷的方法、(3)在选自透明支撑体和任意各层的任意的相邻两者间的粘合剂层中含有的方法、(4)与任意各层分开地设置含有本发明的花青化合物等光吸收剂等的光吸收层的方法。本发明的花青化合物适合于用上述(3)的方法含在粘合剂层中,或者用上述(4)的方法含在光吸收材料中。作为上述透明支撑体的材料,可以列举出例如玻璃等无机材料;二乙酰基纤维素、三乙酰基纤维素(TAC)、丙酰基纤维素、丁酰基纤维素、乙酰基丙酰基纤维素和硝基纤维素等纤维素酯聚酰胺;聚碳酸酯;聚对苯二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸乙二酯、聚对苯二甲酸丁二酯、聚(l,4-环己垸-二亚甲基对苯二甲酸酯)、聚(亚乙基-l,2-二苯氧基乙烷-4,4,-二羧酸酯)、聚对苯二甲酸丁二酯等聚酯;聚苯乙烯聚乙烯、聚丙烯和聚甲基戊烯等聚烯烃;聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸类树脂;聚碳酸酯;聚砜聚醚砜;聚醚酮聚醚酰亚胺;聚氧乙烯、降冰片烯树脂等高分子材料。透明支撑体的透过率优选为80%以上,更优选为86%以上。雾度优选为2%以下,更优选为1%以下。折射率优选为1.45—1.70。上述透明支撑体中,可以添加红外线吸收剂、紫外线吸收剂、酚系、磷系等抗氧化剂、阻燃剂、润滑剂、抗静电剂、无机微粒子等,另外,可以对上述透明支撑体进行各种表面处理。作为上述无机微粒子,可以列举出例如二氧化硅、二氧化钛、硫酸钡、碳酸钙、滑石和高岭土等。作为上述各种表面处理,可以列举出例如化学处理、机械处理、电暈放电处理、火焰处理、紫外线照射处理、射频处理、辉光放电处理、活性等离子体处理、激光处理、混合酸处理、臭氧氧化处理等。在设置含有光吸收剂的光吸收层的情况下,上述底涂层是在透明支撑体和光吸收层之间使用的层。上述底涂层以含有玻璃转化温度为-60'C—60'C的聚合物层、光吸收层侧的表面是粗糙表面的层、或者含有与光吸收层的聚合物具有亲合性的聚合物层的形式形成。另外,对于底涂层,可以设置在没有设置光吸收层的透明支撑体的面上以改善透明支撑体和其上设置的层(例如,抗反射层、硬涂层)的粘接力,也可以为了改善用于粘接滤光器和图像显示装置的粘接剂和滤光器的亲和性而设置。底涂层的厚度优选为2nm—20pm,更优选5nm—5pm,进一步优选20nm—2pm,进一步优选50nm—lnm,最优选80nm—300nrn。含有玻璃转化温度为-60'C—60*C的聚合物的底涂层由于聚合物的粘合性,可使透明支撑体和滤光器层进行粘接。玻璃转化温度为-60'C—601C的聚合物例如可以通过氯乙烯、偏氯乙烯、乙酸乙烯酯、丁二烯、氯丁橡胶、苯乙烯、氯丁二烯、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙烯腈或甲基乙烯基醚的聚合或它们的共聚获得。玻璃转化温度优选为50'C以下,更优选40'C以下,进一步优选30'C以下,更进一步优选25'C以下,最优选20'C以下。底涂层在25'C下的弹性率优选为1一1000MPa,更优选为5—800MPa,最优选为10—500MPa。光吸收层的表面是粗糙表面的底涂层由于可在粗糙表面上形成光吸收层,可使透明支撑体和光吸收层进行粘接。光吸收层的表面是粗糙表面的底涂层可以易于通过涂布聚合物胶乳形成。胶乳的平均粒径优选为0.02一3iim,更优选为0.05—lnm。作为与光吸收层的粘合剂聚合物具有亲合性的聚合物,可以列举出丙烯酸树脂、纤维素衍生物、明胶、酪蛋白、淀粉、聚乙烯醇、可溶性尼龙和高分子胶乳等。另外,本发明的滤光器中,也可以设置两层以上的底涂层。在底涂层中,也可以加入使透明支撑体膨胀的溶剂、消光剂、表面活性剂、抗静电剂、助涂剂、硬膜剂等。对于上述抗反射层,低折射率层是必需的。低折射率层的折射率比上述透明支撑体的折射率更低。低折射率层的折射率优选为1.20—1.55,更优选1.30—1.50。低折射率层的厚度优选为50—400nm,更优选50—200nm。低折射率层可以形成为由折射率低的含氟聚合物组成的层(特开昭57-34526号、特开平3-130103号、特开平6-115023号、特开平8-313702号、特开平7-168004号各公报中记载)、通过溶胶-凝胶法形成的层(特开平5-208811号、特开平6-29卯91号、特开平7-168003号各公报中记载)、或者含有微粒的层(特公昭60-59250号、特开平5-13021号、特开平6-56478号、特开平7-92306号、特开平9-288201号各公报中记载)。在含有微粒的层中,作为细微粒之间或细微粒内的微孔,可以在低折射率层中形成空隙。含有微粒的层优选具有3—50体积%的空隙率,更优选具有5—35体积%的空隙率。为了防止宽波长区域的反射,在上述抗反射层中,除了低折射率层之外,还优选层叠折射率高的层(中、高折射率层)。高折射率层的折射率优选为1.65—2.40,更优选1.70—2.20。中折射率层的折射率被调整为低折射率层的折射率和高折射率层的折射率之间的中间值。中折射率层的折射率优选为1.50—1.卯,更优选1.55—1.70。中、高折射率层的厚度优选为5nm—100nm,更优选lOnm—lOnm,最优选30nm一lnm。中、高折射率层的雾度值优选为5%以下,更优选为3%以下,最优选1%以下。中、髙折射率层可以使用具有比较高折射率的聚合物粘合剂形成。作为折射率高的聚合物,可以列举出聚苯乙烯、苯乙烯共聚物、聚碳酸酯、三聚氰胺树脂、酚醛树脂、环氧树脂和通过环状(脂环式或芳香族)异氰酸酯与多元醇之间的反应得到的聚氨酯等。具有其它环状(芳香族、杂环式或脂环式)基团的聚合物或具有除氟之外的卤原子作为取代基的聚合物也具有较高的折射率。也可以使用通过引入双键而可以使自由基固化的单体的聚合反应而形成的聚合物。为了获得更高的折射率,也可以将无机微粒分散在上述聚合物粘合剂中。无机微粒的折射率优选为1.80—2.80。无机微粒优选从金属氧化物或硫化物形成。作为金属氧化物或硫化物,可以列举出氧化钛(例如金红石、金红石/锐钛矿混晶、锐钛矿和无定形结构)、氧化锡、氧化铟、氧化锌、氧化锆、硫化锌等。其中,特别优选氧化钛、氧化锡和氧化铟。无机微粒以这些金属氧化物或硫化物作为主要成分,还可以含有其它元素。所頃"主要成分"是指在构成粒子的成分中含量(重量%)最多的成分。作为其它元素,可以列举出Ti、Zr、Sn、Sb、Cu、Fe、Mn、Pb、Cd、As、Cr、Hg、Zn、Al、Mg、Si、P、S等。也可以通过使用具有覆膜成形性且可以分散于溶剂中、或其自身是液状的无机材料、例如各种元素的醇盐、有机酸的盐类、与配位性化合物结合的配位化合物(例如螯合物))、活性无机聚合物,形成中、高折射率层。在上述抗反射层的表面,可以赋予抗眩光的功能(在表面使入射光散射以防止膜周围的景色移向膜表面的功能)。例如,在透明薄膜的表面上形成细微的凹凸并在其表面形成抗反射层,或者形成抗反射层后,通过压花辊在表面上形成凹凸,从而获得具有抗眩光功能的抗反射层。具有抗眩光功能的抗反射层通常具有3-30%的雾度值。上述硬涂层具有比上述透明支撑体的硬度还高的高度。硬涂层优选含有交联聚合物。硬涂层可通过利用丙烯酸类、聚氨酯类、环氧类聚合物、低聚物或单体(例如紫外线固化型树脂)等来形成。硬涂层还可以由氧化硅系材料形成。也可以在上述抗反射层(低折射率层)的表面形成润滑层。润滑层可赋予低折射率层表面以光滑性能,具有改善耐刮伤性的功能。润滑层可通过利用聚有机硅氧烷(例如硅汕)、天然蜡、石油蜡、高级脂肪酸金属盐、含氣类润滑剂或其衍生物形成。润滑层的厚度优选为2—20nm。在滤光器中含有本发明的花青化合物时,当采用上述"(3)在选自透明支撑体和任意各层的任意的相邻两者间的粘合剂层中含有的方法"时,可以在粘合剂中含有本发明的花青化合物等后,使用该粘合剂,将上述的透明支撑体和任意各层之中相邻两者进行粘接。作为该粘合剂,可以使用硅系、聚氨酯系、丙烯酸系等树脂用粘接剂、聚乙烯醇缩丁醛粘接剂、乙烯一醋酸乙烯酯系粘接剂等公知的层压玻璃用透明粘接剂。另外,使用该粘合剂时,可以根据需要使用金属螯合物系、异氰酸酯系、环氧系等交联剂作为固化剂。此外,粘合剂层的厚度优选为2—400um。当采用上述"(4)与任意各层分开地设置含有本发明的花青化合物等光吸收剂的光吸收层的方法"时,和可以直接使用本发明的花青化合物形成光吸收层,也可以使本发明的花青化合物分散于粘合剂中而形成光吸收层。作为该粘合剂,例如,可使用明胶、酪蛋白、淀粉、纤维素衍生物、海藻酸等天然高分子材料、或者聚甲基丙烯酸甲酯、聚乙烯基丁醛、聚乙烯基吡咯垸酮、聚乙烯醇、聚氯乙烯、苯乙烯-丁二烯共聚物、聚苯乙烯、聚碳酸酯、聚酰胺等合成高分子材料。使用上述粘合剂时,也可以同时使用有机溶剂,作为该有机溶剂,没有特别限制,可以适当使用公知的各种溶剂,可以列举出例如异丙醇等醇类;甲基溶纤剂、乙基溶纤剂、丁基溶纤剂、丁基二甘醇等醚醇类;丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、环己酮和二丙酮醇等酮类;乙酸乙酯、乙酸丁酯和乙酸甲氧基乙基酯等酯类;丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯等丙烯酸酯类;2,2,3,3-四氟丙醇等氟代醇类;己烷、苯、甲苯、二甲苯等烃类;二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿等氯化烃类等。这些有机溶剂可以单独或混合使用。另外,上述底涂层、抗反射层、硬涂层、润滑层、光吸收层等可以利用普通的涂布方法来形成。作为涂布方法,可以列举出浸涂法、气刀涂布法、帘幕式涂布法、辊涂法、环棒(wirebar)涂布法、凹版涂布法、使用给料器的挤出式涂布法(美国专利第2681294号说明书记载)等。也可以通过同时涂布形成两层以上的层。关于同时涂布法,例如在美国专利第2761791号、美国专利第2941898号、美国专利第3508947号、美国专利第3526528号的各说明书以及原崎勇次著"〕一fO歹工学"253页(1973年朝仓书店发行)中有记载。下面,对在基体上形成了光学记录层的光学记录介质的该光学记录层中使用的、含有本发明的花青化合物的本发明光学记录材料进行以下说明。上述通式(I)或(V)表示的本发明的花青化合物对光学记录材料也有用,所述光学记录材料是对信息通过激光等赋予热信息图案而进行记录的光学记录介质中的光学记录层中所使用的光学记录材料,特别适合于DVD—R、DVD+R等光学记录层中使用的光学记录材料。另外,本发明的光学记录材料是为了形成光学记录层而使用的材料,是上述通式(I)或(V)丧示的本发明的花青化合物、和上述通式(I)或(V)表示的本发明的花青化合物和后述的有机溶剂或各种化合物的混合物。作为上述光学记录介质的光学记录层的形成方法,通常可以列举出在甲醇、乙醇等低级醇类;甲基溶纤剂、乙基溶纤剂、丁基溶纤剂、丁基二甘醇等醚醇类;丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、环己酮和二丙酮醇等酮类;乙酸乙酯、乙酸丁酯和乙酸甲氧基乙基酯等酯类;丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯等丙烯酸酯类;2,2,3,3-四氟丙醇等氟代醇类;苯、甲苯、二甲苯等烃类二氯甲垸、二氯乙垸、氯仿等氯化烃类等有机溶剂中,将本发明的花青化合物和各种化合物溶解形成的溶液通过旋涂、喷涂、浸涂等涂敷在基体上的湿式涂敷法、蒸镀法、喷镀法等。上述光学记录层的厚度通常是0.001—10pm,优选0.01—5Mm。另外,本发明光学记录材料中的本发明的花青化合物的含量在本发明光学记录材料中所含有的固态成分中,优选为10—100重量%。本发明光学记录材料除了本发明的花青化合物外,也可以根据需要含有其它的花青类化合物、偶氮类化合物、酞菁类化合物、氧杂菁(oxo加l)类化合物、方酸内鎗盐类化合物、苯乙烯类化合物、卟吩类化合物、甘菊环型鑰(azulenium)类化合物、克酮酸亚甲酯(croconicmethine)类化合物、吡喃総盐类化合物、硫代吡喃鐡盐类化合物、三芳基甲烷类化合物、二苯基甲烷类化合物、四氢胆碱类化合物、靛酚类化合物、蒽醌类化合物、萘醌类化合物、卩占吨(xanthene)类化合物、噻嗪类化合物、吖啶类化合物、噁嗪类化合物、螺吡喃类化合物、芴类化合物、若丹明类化合物等通常可用于光学记录层的化合物聚乙烯、聚酯、聚苯乙烯、聚碳酸酯等树脂类;表面活性剂;抗静电剂;润滑剂;阻燃剂;受阻胺等自由基捕获剂;二茂铁衍生物等凹点(pit)形成促进剂;分散剂;抗氧化剂;交联剂;耐光性赋予剂等。另外,本发明的光学记录材料还可以含有作为单态氧等的淬灭剂的芳香族亚硝基化合物、铵鐡(aminium)化合物、亚胺鎗盐化合物(iminium)、二亚胺鑰盐化合物、过渡金属螯合物等,还可以使用淬灭剂阴离子。本发明的光学记录材料中,这些各种化合物优选以在本发明的光学记录材料所含有的固体中为050重量%的量使用。另外,也可以在上述光学记录层上,使用金、银、铝、铜等通过蒸镀法或喷涂法形成反射膜,也可以用丙烯酸树脂、紫外线固化性树脂等形成保护层。实施例下面,利用实施例和评价例更详细地说明本发明。但是,本发明并不受以下实施例等任何限制。[实施例1]化合物No.31(中间体a)的合成在氮置换的反应烧瓶中,加入2,3—二甲基吲哚3.6g(25mmo1)和四氢呋喃(THF)15ml,冷却至0'C。在10分钟内滴加乙基溴化镁的1.0mol/l浓度的THF溶液25ml(25mmo1)后,恢复至室温。在室温下搅拌2小时,然后加入碘代二茂铁丁烷9.2g(25rnmo1)和THF10ml,加热回流7小时。冷却至室温,加入2N盐酸30g,分两次加入醋酸乙酯30g并分离油层,进行水洗。用无水硫酸钠进行脱水、脱溶剂,将残渣进行柱精制(硅胶,醋酸乙酯正己烷=1:5—1:1),获得褐色油状物3.5g(收率36%)。对得到的褐色油状物进行'H-NMR分析,确认该褐色汕状物是作为目标物的化合物No.31。'H-NMR分析结果如下所示。■H-NMR(CDCb溶剂)(峰顶的化学位移ppm;多重性;质子数)(0.61—0.88;m:2)、(1.33:s:3)、(1.35;m;1)、(1,76:m;3)、(2.14;t;2)、(2.24;s:3)、(3.98;m;4)、(4.03;s;5)、(7.24:m;2)、(7.30:t;1)、(7.52;d;1)[实施例2]化合物No.40(中间体b)的合成在氮置换的反应烧瓶中,加入实施例1得到的化合物No.31的3.4g(8.8mmo1)、苯氧基乙基一4一氯磺酸酯4.1g(13mmo1)和二甲基乙酰胺0.92g,在145'C下加热5小吋。冷却至室温,然后将反应液在减压下浓缩干燥,将残渣进行柱精制(硅胶,氯仿丙酮=20:1—氯仿:甲醇=10:1),获得褐色油状物4.0g(收率65%)。对得到的褐色油状物进行'H-NMR分析,确认该褐色油状物是作为目标物的化合物No.40。'H-NMR分析结果如下所示。,H-NMR(CDCl3溶剂)(峰顶的化学位移ppm;多重性;质子数)(0.53;m;1)、(0.70;m;1)、(1.70;m;2)、(1.55;s;3)、(l"0;t;2)、(2.03;m:2)、(2.99:s;3)、(3.98;m;4)、(4.03;s;5)、(4.48;t;2)、(5.29:t;2)、(6.87;d;2)、(6,98:t.,I)、(7.24;m;4)、(7.42;d;1)、(7.50;m;2)、(7.75;d;2)、(7,99;d;1)[实施例3]化合物No.50(中间体c)的合成在氮置换的反应烧瓶中,加入实施例2得到的化合物No.40的1.4g(2.0mmol)、3,4一二丁氧基一3—环丁烯0.50g(2.2mmol)、丁醇4.0g和吡啶0.24g,在室温下搅拌15小时,在50X:下搅拌4小吋,在75'C下搅拌21小时。冷却至室温,然后将反应液在减压下浓縮干燥,进行柱精制(硅胶,氯仿丙酮=10:1),获得褐色非晶状物0.92g(收率70%)。对得到的褐色非晶状物进行'H-NMR分析,确认该褐色非晶状物是作为目标物的化合物No.50。'H-NMR分析结果如下所示。'H-NMR(CDCl3溶剂)(0.59:m;1)、(0.77;m;1)、(0.99:m;3)、(1.39:m;3)、(1.62;s;3)、(3.84;m:4)、(3.98;s:5)、(4.69;t;2)、(4.85;t;2)、(5.61;s;1)、(6.82;dd;2)、(6.96;t:2)、(7.10:t;1)、(7-23;m;4)[实施例4]化合物No.49(中间体c)的合成在氮置换的反应烧瓶中,加入实施例3得到的化合物No.50的0.90g(1.4mmo1)、醋酸3.0g和水1.0g,在U0'C下加热9小时。冷却至室温,然后将反应液在减压下浓縮干燥,分两次向残渣中加入氯仿10g并分离油层,进行水洗。用无水硫酸钠进行脱水、脱溶剂,获得褐色非晶状物0.53g(粗收率65%)。对得到的褐色非晶状物进行'H-NMR分析,确认该褐色非晶状物是作为目标物的化合物No.49。'H-NMR分析结果如下所示。'H-NMR(CDCl3溶剂)(0.59;m;1)、(0.77;m;1)、(0.99;m;3)、(1.39;m:3)、(1.62;S;3)、(.78;t;3)、(1.85;III;2)、(1.96;m;2)、(3.84;m:4)、(3.98;s;5)、(4.25;t;2)、(4.69;t;2)、(4.85;t;2)、(5.61;s;1)、(6.82;dd;2)、(6.96;t:2)、(7.10;t;1)、(7.23;m;4)[实施例5]化合物No.l(上述通式(1)表示的花青化合物)的合成在氮置换的反应烧瓶中,加入实施例2得到的化合物No.40的0.70g(lmmol)、3,4一二羟基一3-环丁烯57mg(0.50mmol)、丁醇2.7g和吡啶0.12g,在135"C下加热3小时。冷却至室温,然后将反应液在减压下浓縮干燥,进行柱精制(硅胶,氯仿丙酮=10:1),然后由乙醇进行重结晶,获得茶色晶体0.238(收率42%)。确认得到的茶色晶体是作为目标物的化合物No.l。对得到的茶色晶体的分析结果如下爿万示。(分析结果)(1)'H-NMR(CDCl3溶剂)(峰顶的化学位移ppm;多重性;质子数)(0.54;m;2)、(0.77;m;2)、(1.21:m;4)、(1.65;s:6)、(1.80—1.91;m;8)、(3.82;t:8)、(3.97;s;10)、(4.34;m:8)、(6.09;t;2)、(6.75;d;4)、(6.92;t;2)、(7.15—7.36;m;11)(2)IR吸收(cm-1)2925、1600、1491、1461、1281、1241、1182、1136、1075(3)UV吸收测定(氯仿溶剂)Xmax:642nm,e:2.82X105(4)分解温度(TG-DTA:100ml/分钟氮气流中,升温速度IO"C/分钟)287'C;峰顶〖实施例6]化合物No.2(上述通式(I)表示的花青化合物)的合成在氮置换的反应烧瓶中,加入实施例4得到的化合物No.50的0.53g(0.88mmoD、一甲基H引哚0.12g(0.88mmol)和丁醇1.9g,在110r下加热回流7.5小时。冷却至室温,然后将反应液在减压下浓縮干燥,进行柱精制(硅胶,氯仿丙酮=10:1),获得铜色非晶状物0.24g(收率38%)。确认得到的铜色非晶状物是作为目标物的化合物No.2。对得到的铜色非晶状物的分析结果如下所示。(分析结果)(1)'H-NMR(CDCl3溶剂)(峰顶的化学位移ppm;多重性;质子数)(0.34;m;)、(0.56;m:1)、(1.13;m;2)、(1.81:s;6)、(2,49;m;1)、(3.32:m;1)、(3.80;m;2)、(3.87:s;5)、(3.92;m;4)、(4.38;t;2)、(4.76;t;2)、(6.38:s;1)、(6.77;d;2)、(6.88:t:1)、(7.22;m;5)、(7.33;t;1)、(7.53;d;2)、(7.62;t:2)、(8.43;s;1)、(8.67:d:1)(2)IR吸收(cmH)2927、1604、1575、1493、1471、1353、1312、1294、1192、1156、1088(3)UV吸收测定(氯仿溶剂)入max:593.5nm,e1.89X105(4)分解温度(TG-DTA:100ml/分钟氮气流中,升温速度IO'C/分钟)264'C;峰顶[实施例7]化合物No.3(上述通式(I)表示的花青化合物)的合成在氮置换的反应烧瓶中,加入实施例2得到的化合物No.40的0.68g(l.Ommol)、二苯基甲脒98mg(0.5mmol)、吡啶3.0g和醋酸酐0.15g(1.5mmol),在40t:下搅拌3小时。将反应液在减压下浓缩干燥,进行柱精制(硅胶,氯仿丙酮-10:1〉,获得褐色非晶状物0.42g(收率70X)。确认得到的褐色非晶状物是作为目标物的化合物No.3。对得到的褐色非晶状物的分析结果如下所示。(分析结果)(1)"H-NMR(CDCl3溶剂)(峰顶的化学位移ppm:多重性质子数)(0.55;m;2)、(0.75:m;2)、(1.21:m;4)、(1.60:s;6)、(2.02:m;4)、(3.82;s;10)、(3.95;m;8)、(4.41:m;8)、(6.70一8.02;m;24)、(8.89;t;1)(2)IR吸收(cm一')2963、1599、1557、1489、1460、1428、1346、1261、1171、1092(3)UV吸收测定(氯仿溶剂)入max:564.5nm,e:1.11X105(4)分解温度(TG-DTA:100ml/分钟氮气流中,升温速度10'C/分钟)260'C;峰顶[评价例l]溶解性评价对由上述实施例5—7得到的化合物No.l—3以及以下所示的比较化合物之中的比较化合物l一3,评价20'C下在甲乙酮中的溶解性。评价如下进行:在0.1质量%—0.3质量%的范围内以每次0.05质量%的量将花青化合物加入乙基甲基酮中,观察溶解、不溶的情况。结果示于表l中。[化学式23]No.化合物溶解性评价例l一l化合物No.l0.2质量%溶解,0.25质量%不溶评价例l一2化合物No.23.0质量%以上溶解评价例l一3化合物No.33.0质量%以上溶解比较评价例l一l比较化合物10.2质量%溶解,0.25质量%不溶比较评价例1一2比较化合物20.05质量%溶解,0.1质量%不溶比较评价例1一3比较化合物32.0质墨:%溶解,2.05质量%不溶[评价例2]耐光性评价使用乙基甲基酮和2,2,3,3-四氟丙烷-1-醇的体积比1:1的混合溶剂,调制成表2中记载的花青化合物的浓度为1质量%溶液。使用这些溶液,在20X20mm聚碳酸酯板上在2000卬m、60秒下进行旋涂,、另一方面,使用上述比较例4按照同样的步骤制作试验片,向该试验片照射55000Lux的光,相对于照射前的UV吸收光谱在入max下的吸光度,测量照射后的吸光度剩余率为50%的时间T。分别对使用表2记载的花青化合物制作得到的上述试验片照射与上述时间T相同时间的55000Lux的光,测定照射前的UV吸收光谱在入max下的吸光度剩余率。结果示于表2中。[表2]<table>tableseeoriginaldocumentpage42</column></row><table>[评价例3〗将下述配方在plast-mill中于260"下熔融混炼5分钟。混炼后,从直径6mm的喷嘴中挤出,在水中冷却,然后用造粒机得到含有色素的颗粒。将该颗粒使用电气式压力机于250'C下成形为0.25mm厚的薄板。使用(株)日立制作所分光光度计U-3010测量该薄板,结果入max为642m且半幅值为25nm。(配方)UpironS-3000100g(三菱瓦斯化学(株)制聚碳酸酯树脂)化合物No.l0.01g[评价例4]按照下述配方制作UV清漆,在易密合处理过的188pm厚的聚对苯二甲酸乙二酯薄膜上,用9弁刮条涂布机涂敷该UV清漆,然后在80'C下干燥30秒钟。然后,用带有红外线薄膜切片过滤器的高压汞灯照射100mJ紫外线,获得固化膜厚约5nm的薄膜。使用(株)日立制作所分光光度计U-3010测量该薄膜,结果X,为641nm且半幅值为25nm>(配方)ADEKAOptomerKRX-571-65100g(旭电化工业(株)制UV固化树脂,树脂成分80重量%)化合物No.l0.5g甲乙酮60g[评价例5]按照下述配方制作粘合剂组合物,在易密合处理过的188nm厚的聚对苯二甲酸乙二酯(PET)薄膜上,用9#刮条涂布机涂敷该粘合剂组合物,然后在80。C下干燥30秒钟。然后,将该薄膜在100匸下热压着在0.9mm厚碱性玻璃板上,在玻璃板和PET薄膜间的粘合剂层上制作含有光吸收剂的PET保护玻璃板。对此使用(株)日立制作所分光光度计U-30I0进行测量,结果人max为593nm且半幅值为29nm。(配方)ADEKAARKLSR—103100g(旭电化工业(株)制丙烯酸树脂类粘合剂,树脂成分50重量%)化合物No.2O.lg[评价例6]使用化合物No.2,按照与上述评价例2相同的步骤制作试验片。对于该试验片测量薄膜的吸收UV光谱和入射角5。的反射光的UV光谱,结果Xmax是617nm,反射光Xmax是644nm。由评价例1和2的结果可知,本发明的花青化合物的溶解性和耐光性优异。另外,本发明的花青化合物具有高的摩尔吸光系数(实施例5—7),显然适合于滤光器和光学记录材料,这些也可由评价例3一6显而易见。根据本发明,可以提供适合作为光学元件的耐光性和溶解性优异的新型花青化合物。另外,使用了该花青化合物的滤光器适合作为图像显示用滤光器,含有该花青化合物的光学记录材料适于形成光学记录介质的光学记录层。权利要求1.下述通式(I)表示的花青化合物,式中,环A1表示可以具有取代基的苯环或萘环,B表示下述通式(II)或(III)表示的基团,R1表示氢原子、卤原子、碳原子数为1-8的烷基、碳原子数为1-8的烷氧基或碳原子数为6-30的芳基,R2表示下述通式(IV)表示的取代基,Y1表示氢原子、碳原子数为1-30的有机基团或下述通式(IV)表示的取代基;所述通式(II)中,Y2表示与所述通式(I)中的Y1相同的基团,X1表示氧原子、硫原子、硒原子、-CR3R4-、-NH-或-NY’-,R3和R4分别独立地表示碳原子数为1-4的烷基、下述通式(IV)表示的基团、下述通式(V)表示的基团或连接形成3-10元环的基团,Y’表示碳原子数为1-30的有机基团,R21、R22分别独立地表示氢原子、卤原子、碳原子数为1-8的烷基、碳原子数为1-8的烷氧基或碳原子数为6-30的芳基,R21和R22也可以结合形成环结构;所述通式(III)中,R5表示与所述通式(I)中的R1相同的基团,Y3表示与所述通式(I)中的Y1相同的基团,R21、R22表示与所述通式(II)中的R21、R22相同的基团;式中,Ra-Ri分别独立地表示氢原子或碳原子数为1-4的烷基,该烷基中的亚甲基可以被-O-或-CO-取代,Z表示直接结合或可以具有取代基的碳原子数为1-8的亚烷基,该亚烷基中的亚甲基也可以被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-SO2-、-NH-、-CONH-、-NHCO-、-N=CH-或-CH=CH-取代,M表示Fe、Co、Ni、Ti、Cu、Zn、Zr、Cr、Mo、Os、Mn、Ru、Sn、Pd、Rh、Pt或Ir;式中,R6-R9分别独立地表示氢原子、卤原子、可以被卤原子取代的碳原子数为1-4的烷基或可以被卤原子取代的碳原子数为1-4的烷氧基,R6和R7也可以结合形成环结构。2.下述通式(VI)或(VII)表示的花青化合物,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>式中,环八2表示与所述通式(I)中的环A'相同的基团,¥4和丫5分别独立地表示与所述通式(I)中的Y'相同的基团,xz表示与所述通式(I)中的X'相同的基团,R'Q表示与所述通式(I)中的R'相同的基团,R"表示与所述通式(I)中的W相同的基团,R"和R24表示与所述通式(II)和(III)中的R"和1122相同的基团,n表示0一6的整数,聚甲炔链也可以具有取代基,Ar^表示q价的阴离子,q表示1或2,p表示使电荷保持中性的系数。3.根据权利要求1记载的花青化合物,其中所述通式(I)中的环A'是可以具有取代基的苯环,所述通式(II)中的R"和R^结合形成可以具有取代基的苯环,所述通式(II)中的X'为一CR3114—,所述通式(IV)中的Z是可以具有取代基的碳原子数为l一8的亚烷基,所述通式(IV)中的M是Fe。4.根据权利要求1记载的花青化合物,其中所述通式(1)中的环A'是可以具有取代基的苯环,所述通式(III)中的R"和R"结合形成可以具有取代基的苯环,所述通式(IV)中的Z是可以具有取代基的碳原子数为l一8的亚烷基,所述通式(IV)中的M是Fe。5.根据权利要求2记载的花青化合物,其中所述通式(VII)中的环八2是可以具有取代基的苯环,所述通式(VII)中的f和R24结合形成可以具有取代基的苯环,所述通式(VII)中的X2为一CR3R4一,所述通式(IV)中的Z是可以具有取代基的碳原子数为l一8的亚垸基,所述通式(IV)中的M是Fe。6.权利要求1—5中任一项记载的花青化合物的中间体,其以下述通式(VIII)表示,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>(vm)式中,环V表示与所述通式(I)中的环A'相同的基团,R^表示与所述通式(I)中的R'相同的基团,R"表示与所述通式(I)屮的W相同的基团。7.权利要求l一5中任一项记载的花青化合物的中间体,其以下述通式(IX)表示,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>(IX)式中,环八4表示与所述通式(I)中的环A'相同的基团,¥6表示与所述通式(I)中的Y'相同的基团,R"表示与所述通式U)中的R'相同的基团,R's表示与所述通式(I)中的W相同的基团。8.权利要求l一5中任一项记载的花青化合物的中间体,其以下述通式(X)表示,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>(X)式中,环八5表示与所述通式(I)中的环V相同的基团,V表示与所述通式(I)中的Y'相同的基团,R"表示与所述通式(I)中的R'相同的基团,R^表示与所述通式(I)中的W相同的基团,R'8表示氢原子或者碳原子数为l一8的烷基。9.一种滤光器,其含有权利要求l一5中任一项记载的花青化合10.根据权利要求9记载的滤光器,其特征在于,权利要求1一5中任一项记载的花青化合物包含在粘合剂层中。11.根据权利要求9或10记载的滤光器,其用于图像显示装置。12.根据权利要求11记载的滤光器,其中所述图像显示装置是等离子显示器。13.—种光学记录材料,其用于在基体上形成了光学记录层的光学记录介质的该光学记录层中,且含有权利要求1—5中任--项记载的花青化合物。全文摘要右述通式(I)、(VI)或(VII)表示的花青化合物。式中,环A1表示可以具有取代基的苯环或萘环,B表示右述通式(II)或(III)表示的基团,R1表示氢原子、卤原子、碳原子数为1-8的烷基、碳原子数为1-8的烷氧基或碳原子数为6-30的芳基,R2表示上述通式(IV)表示的取代基,Y1表示氢原子、碳原子数为1-30的有机基团或上述通式(IV)表示的取代基,式中,环A<sup>2</sup>表示与上述通式(I)中的环A<sup>1</sup>相同的基团,Y<sup>4</sup>和Y<sup>5</sup>分别独立地表示与上述通式(I)中的Y<sup>1</sup>相同的基团,X<sup>2</sup>表示与上述通式(I)中的X<sup>1</sup>相同的基团,R<sup>10</sup>表示与上述通式(I)中的R<sup>1</sup>相同的基团,R<sup>11</sup>表示与上述通式(I)中的R<sup>2</sup>相同的基团,R<sup>23</sup>和R<sup>24</sup>表示与上述通式(II)和(III)中的R<sup>21</sup>和R<sup>22</sup>相同的基团,n表示0-6的整数,聚甲炔链也可以具有取代基,An<sup>q-</sup>表示q价的阴离子,q表示1或2,p表示使电荷保持中性的系数。文档编号C09B23/00GK101151331SQ20068001060公开日2008年3月26日申请日期2006年4月4日优先权日2005年4月5日发明者滋野浩一,青山洋平申请人:株式会社艾迪科
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