含聚硅氧烷的涂覆材料中的聚天门冬氨酸衍生物的制作方法

专利名称：：含聚硅氧烷的涂覆材料中的聚天门冬氨酸衍生物的制作方法含聚硅氧烷的涂覆材料中的聚天门冬氨酸衍生物本发明涉及含有聚天门冬氨酸衍生物和聚硅氧烷的混合物，它们的制法和用于降低PU和/或丙烯酸酯涂层粘性的用途，相应的涂料分散体和用其涂敷的基体。人们已知，聚硅氧烷能够用于涂料领域，尤其是作为消泡剂、脱气剂或流平剂或作为摩4察添加剂(即作为润滑剂或手感剂或用于产生所谓的粘滑效应)。这种应用例如描述于EP-A994136和WO-A-2003/091349中。然而，聚石圭氧烷在最终处理中例如在外涂层和皮革最终处理中也有缺点，因此，在直接经过喷涂才几的烘道之后皮革的粘性仍太高，以至于皮革不能立即进一亍堆叠，否则最终处理层会粘在一起，而随后在不损坏最终处理的情况下是不可能分开这些皮革。这迫使直至粘性消失后才能大规模储存。另一个问题是，在烘道中短期加热时间之后，最终处理的涂层仍不具备皮革完全反应之后具有的显著坚牢度，这是由于聚氨酯和/或聚丙烯酸酯膜还有不完全的交联反应所致，以至于某些表面粘性即使在一干燥之后还不能消除。尽管在采用纯水性制剂的皮革最终处理中取得了技术进步，但仍然还需要改进新最纟冬处理皮革的可粘附性，这由此意口未着要改进皮革最终处理(更短的干燥时间、改进有关顾客期望的内部顺序)中的成本效率。本发明的一个目的是提供含聚硅氧烷的混合物，其当特别是在用于聚氨酯和/或聚丙烯酸酯涂料分散体中时，能够显著降低由此获得的涂层粘性。出人意料地，现在已经发现，含A)至少一种聚天门冬氨酸衍生物和B)至少一种聚硅氧烷的混合物能显著降低这种粘性，特别是PU-和/或聚丙烯酸涂覆的基体的粘性，同时至少维持或甚至改进了其他所需性能特征，如机械性能和光学与触觉性能，尤其是在柔韧基体如皮革或纺织品的情况下。特别是在基于PU-和/或聚丙烯酸酯的相应外涂层的情况下，例如在皮革上例如获得具有非常千和愉悦手感的涂层。作为组分A)的聚天门冬氨酸书t生物，该混合物优选含有任选地疏水改性的聚天门冬氨酸、其盐、酯和/或酰胺，尤其是具有选自锂、钠、钾、铵、烷基铵、二烷基铵、三烷基铵和四烷基铵的反离子的聚天门冬氨酸盐，优选聚天门冬氨酸偏酯(partialester)或偏酰胺(partialamide),特别优选疏水改性的聚天门冬氨酸衍生物，特别是4吏用疏水改性的聚天门冬氨酸的酯或酰胺。优选的聚天门冬氨酸衍生物A)是，例如，聚天门冬氨酸和具有选自锂、钠、钾、铵、烷基4妄、二烷基《妄、三烷基铵和四烷基铵组成的组的反离子的聚天门冬氨酸盐，对于与碱反应而获得部分或完全的反离子是可能的。这种产品本身是已知的，例如可以通过在相应的碱存在下把聚琥珀酰亚胺溶于水中获得。聚天门冬氨酸衍生物A)同样优选的是聚天门冬氨酸的偏酯或偏酰胺。术语疏水改性的聚天门冬氨酸衍生物优选理解为是指聚天门冬氨酸的以下这些衍生物，其含有具有1至60个C原子的烃基团，优选具有1至60个C原子的烷基基团、特别是具有8至30个C原子的烷基基团，作为取代基。不是完全溶解于水的形式而是在水的连续相中形成分散相的形式存在的聚天门冬氨酸书于生物是优选的。合适的疏水改性的聚天门冬氨酸酯酰胺也是例如7〉开于EP0959091Al和EP-A-959090中由疏水改性的聚天门冬氨酸酯酰胺衍生的共聚物，和含有天门冬氨酸、天门冬氨酸酯或天门冬氨酸酰胺单元、其他蛋白原氨基酸或非蛋白原氨基酸单元和亚氨基二琥珀酸酯单元作为结构单元的共聚物。还有其他可能的聚天门冬氨酸衍生物A)描述于EP-A1518881中。非常特別优选的聚天门冬氨酸衍生物A)是含有以下结构单元的(共)聚合物a)具有通式I的结构单元其中W表示选自由以下基团组成的组的一个三价基团，其中*表明基团w引入该式I的方向，和z表示基团-oh、-ctm+或-n-rA2,其中r^和R2相互独立地表示氢、任选地取代烷基基团、链烯基基团、可以被o原子、N原子、Si原子或酰胺、碳酸酯、尿烷、脲、脲基曱酸酯、缩二脲或异氰脲酸酯基团隔断的芳烷基基团或环烷基基团或其混合物，和m4表示H+或碱金属离子，NH/离子或优选含有C广C22-烷基或C,-C22-羟烷基的伯、仲、叔或季脂肪铵基团。b)基于该式I的这些单元，至少5mol%、优选至少10mol%的具有通式Ia的结构单元<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>其中R3表示具有Q-C6。原子的烃基，优选饱和d-C6。-烷基基团，特別是C8-C30-烷基基团，和，及其独立地，R4表示氢或具有如RS相同的含义，和c)任选地具有平均分子量为200~6000g/mol的聚醚单元。基团W例如衍生自以下基团的多元羧酸或其酸酐的烃骨架二元羧酸或二元羧酸酐，如马来酸、马来酸酐、富马酸、衣康酸、衣康酸酐、柠康酸、牙宁康酸肝，三元羧酸或其酸酐，如1，2,3-丙烷三羧酸、柠檬酸、1，2，4-环己烷三羧酸、1，2，3-环己烷三羧酸、2,3,5-降荻烷三羧酸、偏苯三酸、偏苯三酸酐，和四元羧酸或其酸酐或二酸酐，如1,2,3,4-丁烷四羧酸、1,2，4，5-环己烷四羧酸、2,3,5,6-降莰烷四羧酸、2,3,5,6-降莰烷四羧酸酐、均苯四甲酸、均苯四甲酸二酸酐等。马来酸、富马酸、马来酸酐或其与偏苯三酸酐或均苯四甲酸二酸酐的混合物是伊C选的。合适的基团M+是例如氢(H+)、羟乙基铵、二(2-羟乙基)铵、三(2-羟乙基)铵、三乙基铵、四乙基铵、铵、丁基铵、N-曱基-N-二(2-羟乙基)铵、N-二甲基-N-(2-羟乙基)铵、N-二乙基-N-(2-羟乙基)铵、节基三甲基铵、吗啉鐵、十六烷基铵、油烯基铵、十八烷基铵和石咸金属离子，如钠、钾和锂。钠、钾、氢、铵、2-羟乙基铵、二(2-羟乙基)铵、三(2-羟乙基)铵、三乙基铵和四乙基铵是优选的。合适的氮取代基R1和RS彼此独立地为，例如，任选取代的C广C，-烷基或C广C2o-链烯基，如曱基、乙基、2-羟乙基、2-羟丙基、3-羟丙基、丁基、己基、辛基、2-乙基己基、辛烯基、癸基、十一烷基、十一碳烯基、十二烷基、十四烷基、十六烷基、油烯基、十八烷基、12-羟基-9-十八烷基、二十烷基、3-七甲基三硅氧烷基丙基、N-2-(3-二曱基乙氧基曱硅烷基-l-丙基)氨基-l-乙基、N-2-(3-曱基二乙氧基甲硅烷基-l-丙基)氨基-l-乙基、N,N-二曱基-2-氨基乙基、N,N-二乙基-2-氨基乙基、N,N-二曱基-3-氨基-l-丙基、N，N-二曱基-2-氨基-l-丙基、N,N-二乙基-3-氨基-l-丙基、N,N-二乙基-2-氨基—L丙基、吗啉乙基、吗啉丙基、哌嗪乙基、乙氧基乙基、乙氧基乙氧基乙基、丁氧基乙氧基乙氧基乙基、2-甲氧基乙基、四氢糠基、5_羟基_1-戊基、千基、N,N-二曱基-4-氨基环己基、2-磺基乙基钠或钾盐、曱氧基羰基曱基，或Cs-Cur环烷基基团，如环己基，由氧原子或酯、酰胺、尿烷、脲、脲基曱酸盐[S旨]、缩二脲和碳酸酯基团隔断的C12-C2。。-基团，如硬酯酰氧基乙基、硬脂酰氧基乙氧基乙基、硬脂酰基氨甲酰氧基乙基，以及衍生自聚醚的基团，优选基于环氧乙烷和/或环氧丙烷，诸如，像曱氧基(聚氧乙烯)-2-氧丙-l-基、甲氧基(聚氧乙烯-共-氧丙烯)-2-氧丙-1-基，乙氧基(聚氧乙烯)-2-氧乙-l-基、乙氧基(聚氧丙烯)-2-氧丙-1-基、乙氧基(聚氧乙歸)-2-氧丙-1-基，以及具有以下结构式的基团<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>其中R7,R8表示CrC3。-烷基，C2-C,链烯基，或Cs-d。-环烯基，n和m表示1至100之间的数，优选1至50，以及M+具有以上l是及的含义.进一步合适的基团-NR^R"是通过从具有基于环氧乙烷、甲基环氧乙烷、四氢呋喃或其混合物的伯氨基的单官能聚醚夺耳又一个氢原子衍生而来，对于聚醚而言无规排列或嵌段排列都是可能的。特别优选的基团是衍生自在任何所需的序列中含有聚氧丙烯和/或聚氧乙烯单元的单官能氨基聚醚的那些。这样的产品就本身是已知的，能够容易获得的，例如以商标名JeffamineM-600,JeffamineM-1000,JeffamineM-2070,JeffamineM-2005(Huntsman的产品)。还有合适的基团-NR1112是通过从具有伯氨基的单官能聚醚夺取一个氢原子衍生而来，其是在聚异氰酸酯与单官能端羟基聚醚反应并随后水解而形成的。也可以不进4于水解，而1"吏剩余的异氰酸酯基团，例如，与过量的伯二胺反应而保留游离氨基。可以提到的作为用于制备具有伯氨基的单官能聚醚的合适聚异氰酸酯如下异佛尔酮二异氰酸酯、二(异氰基环己基)曱烷、苯二甲基二异氰酸酯、1,4-二(异氰基甲基)环己烷、六亚甲基二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、二苯基曱烷-4，4'-二异氰酸酯、二苯基甲烷-2，4'-二异氰酸酯、和那些上面提及的含有异氰脲酸酯、缩二脲、脲基甲酸酯、脲或脲二酮的二异氰酸酯的低聚物。本身是已知的由聚氨酯化学和基于单官能引发剂醇的烷氧基化产物，是通过环氧乙烷或环氧丙烷和例如甲醇、乙醇或丁醇等聚合而获得的，也是可以提及作为单官能羟基官能聚醚。以下是可以提及作为合适二胺的1，2-乙二胺、1,2-丙二胺、1，3-丙二胺、1,4-丁二胺、1,2-二曱基-l，2-乙二胺、1,6-六亚甲基二胺、异佛尔酮二胺、二(氨基环己基)甲烷和苯二甲胺。结构单元优选对应于结构式1或结构式II<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>其中z具有以上提及的含义'该式Ia优选的结构单元对应于结构式Ib<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>其中R3和R4具有以上提及的含义.在优选的实施方式中，组分A)的聚天门冬氨酸衍生物包含具有以下结构式的<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>包含酯基的单元，其中W具有上述的含义，R表示的任何所需有机基团含量，基于共聚物量，按重量计小于5%,尤其是按重量计小于2%，优选l姿重量计小于1%。该式Ia优选的单元，特别是结构式Ib的单元，作为结构式-NRSRA的基团包含衍生自结构式HNRR"化合物的那些，以下化合物同样是优选的仲胺，优选伯胺，如2-乙基己胺、1-辛胺、1-癸胺、l-十一烷胺、l-十二烷胺、十四烷胺、全氟己基-lH，lH,2H,2H-乙胺、全氟辛基-1H，lH，2H，2H-乙胺、全氟癸基-lH,lH,2H,2H-乙胺、N-氨基乙基-N-曱基全氟辛基石黄酰胺、十六烷胺、十八烷胺、十八蹄胺、牛油脂肪胺、氢化牛油脂肪胺、油烯基胺、12-羟基十八-9-烯胺、二十烷胺、脱氢松香胺、硬脂酰氧基丙胺、2-丁基辛基胺、4-辛基十六烷胺、二十二烷胺(C22)、二十四烷胺(C24)、三十烷胺(C3q)及其混合物。结构式-NI^R"的基团，是衍生自结构式HNRSR"的化合物，特别是衍生自Q-至C3Q-单烷基胺的化合物，是非常特別优选的。任选存在的聚醚单元能够引入到共聚物的主链中或者引入侧链中或者引入主链和侧链中。合适的聚醚单元(c)的结构单元)衍生自侧链单官能氨基聚醚或主《连二氨基聚醚。以下是以举例方式可以提及作为单官能氨基聚醚a—甲基_03_(3-氨基丙基)聚氧乙烯、a-曱基-co-(2-氨基丙基)聚氧乙烯、a-甲基--(3-氨基丙基)聚氧丙烯、a-甲基-co-(2-氨基丙基)聚氧丙烯或衍生自环氧乙烷和环氧丙烷的对应共聚醚，C12-Cm脂肪醇的乙氧基化和丙氧基化产物。这样的聚醚胺通常是可以商购获4寻的原津+，例如可以以商标、名JeffamineM-600,JeffamineM-1000,JeffamineM-2005,JeffamineM-2070(M=单官能胺；数字=平均分子量)或SurfonaminML-300(Huntsman产品)获得。而另外合适的单官能氨基聚醚例如，可以通过单官能OH-官能的聚醚与二异氰酸酯以i:i的摩尔比或与过量的二异氰酸酯反应获得，如果需要的话可以排出由过量二异氰酸酯获得的反应产物，然后水解异氰酸酯基而得到氨基。通过举例的方式，可以提及的是环氧丙烷-聚醚或聚环氧乙烷聚醚或基于环氧乙烷和环氧丙烷的共聚醚(是由单官能醇如甲醇、乙醇、曱氧基乙醇、曱氧基二乙二醇、丁醇、丁基二甘醇等引发的)与二异氰酸酯如六亚曱基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二(异氰基环己基)甲烷、苯二甲基二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯等反应(优选NCO:OH的摩尔比为2:1)并随后将所获得的nco预聚合物水解成单胺或通过所得的NCO预聚合物与二胺反应而得到单胺的反应产物。优选数均摩尔质量为200至6000g/mol的单官能聚醚胺。以下是可以通过举例的方式4是及的二氨基聚醚oc，co-二(3-氨基丙基)聚氧丙烯、a，w-二(2-氨基-l-丙基)聚氧丙烯、a，co-二(2-氨基-l-丙基)聚(氧乙烯-共-氧丙烯)、a,co-二(2-氨基-l-乙基)聚氧乙烯、(x,(d-二(2-氨基-l-乙基)聚(氧乙烯-共-氧丙烯)、a，co-二(2-氨基-l-乙基)聚氧丙烯、a，03-二(2-氨基-l-丙基)聚(氧乙烯-共-氧丁烯)、a，(d-二(2-氨基-l-乙基)聚(氧乙烯一共-氧丁蹄)、a，co-二(4-氨基-l-丁基)聚氧丁烯、a,co-二(4-氨基-l-丁基)聚(氧丁烯-共-氧丙烯)、a，co-二(4-氨基-l-丁基)聚(氧丁烯-共-氧乙烯)、a，co-二(6-氨基-l-己基氨曱酰基)聚氧丁烯、a,co-二(6-氨基-l-己基氨曱酰基)聚氧乙烯、a，co-二(6-氨基-l-己基氨曱酰基)聚氧丙烯或其混合物。基于环氧乙烷和/或环氧丙烷的二氨基聚醚，具有平均摩尔质量为200至4000g/mol,是优选的。这样的二氨基聚醚一4殳可以商购获《寻，例如以商才示名JeffamineD-230,JeffamineD-400,JeffamineD-2000和JeffamineED-600JeffamineED-2003,JeffamineXTJ511(Huntsman的产品D-系歹'J=PO-基二官能二氨基聚醚；ED-系列二EO/PO-基二官能二氨基聚醚、数字=平均摩尔质量)获得。而且，优选通过二异氰酸酯如六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯或二(异氰基环己基)曱烷与基于环氧乙烷、环氧丙烷或四氪呋喃或其共聚醚或其混合物的羟基官能聚醚以NCO:OH的摩尔比大于1:1进4亍反应并随后水解末端异氰酸酯基而获得二氨基聚醚。除了水解外，末端异氰酸酯基也可能与二胺反应以便获得合适的二氨基聚醚。在这种情况下，二胺应该过量使用。除了前述段落中提及的羟基官能聚醚之外，在聚氨酯化学中常用的其他端羟基构造单元(buildingblock)，如聚碳酸酯二醇、聚酯二醇、聚酯石友酸酯二醇和聚醚石友酸酯二醇(例如可以通过上面纟是及的羟基官能聚醚和其他常用构造单元如乙二醇、丙二醇、丁二醇、新戊二醇、己二醇或己内酯反应获得)，通过与;友酸二苯酯或A灰酸二曱酯(分别消除苯酚或曱醇)发生缩聚和/或通过与己二酸、戊二酸、对苯二甲酸或间苯二曱酸(消去水)或其混合物发生缩聚，也都是适合用作经由上述合成路径制备二氨基聚醚的原料，但条件是这些构造单元至少之一含有引入聚合物链的聚醚单元。合适用于这种构造单元反应的二异氰酸酯和二胺是上述已经提及的二异氰酸酯和二胺。这种合成过程特别优选的反应物是基于环氧乙烷和甲基环氧乙烷并具有两个端部羟基基团的聚醚，二异氰酸酯如六亚曱基二异氰酸酯和异佛尔酮二异氰酸酯，以及二胺如乙二胺、六亚甲基二胺和异佛尔酮二胺。制备合适的二胺官能聚醚的其他可能方法是丙烯腈与端羟基聚醚进行石咸-催化加成反应，并随后氢化氰基而得到氨基。其他可能的方法还有聚醚与氨的催化氨化反应。当然，所有的直链氨基封端的聚氨酯、聚脲或聚氨酯脲，在其合成中只要聚醚引入其主链，都适合用于制备才艮据本发明的聚醚改性共聚物。除了基于环氧乙烷和/或环氧丙烷和/或四氲呋喃或其任何所需混合物的聚醚之外，这些聚氨酯、聚脲或聚氨酯脲也能够含有其他聚合物二醇(Cr聚醚、聚酯、聚碳酸酯、聚酯碳酸酯)，在聚氨酯化学中常用的，低分子量二醇(丁二醇、己二醇、环氧乙烷或环氧丙烷与牛脂胺或氢化牛油脂肪胺的加成物)，亲水试剂(二羟曱基丙酸，亚石危酸氢钠与摩尔质量为300至1000g/mol的1，4-丁二醇-引发的环氧丙烷聚醚加成物)，二胺(水合肼、乙二胺、六亚曱基二胺、异佛尔酮二胺、二(氨基环己基)曱烷、N-(2-氨基乙基)-2-氨基乙磺酸钠盐、N-(2-氨基乙基)-2-氨基丙酸钠盐)，摩尔质量为200至3000g/mol的二氨基丙基封端的聚硅氧烷等，作为原料。含有聚环氧乙烷和/或环氧丙烷单元且平均分子量为200至6000g/mol的二胺是特别优选的。在上述原料名称中，前缀"聚"，优选的值是使对应的单胺或二胺具有优选的分子量，以数均(分子量)测定，为200至4000g/mol，优选400至2500g/mol。在一个伊乙选的实施方式中，该式(I)的具有w二单元的在一起的比例，(即W的两种可能含义)，基于结构式(I)所有单元的总和，超过50moP/。，特别是超过80mo1。/。，非常特别优选超过90mol%。才艮据本发明优选的共聚物含有结构式(IIa)和(lib)的结构单元。(lib)另外，根据本发明的共聚物在主链中可以还含有二价桥接构件V,其不同于这些单元a)、b)和c)。基于结构式I所有单元的总和，优选的共聚物在主《连中含有0至10mol。/。的这种二价桥接构件V，V表示衍生自多元羧酸、多胺、内酰胺或氨基羧酸的二价基团。桥接构件V优选衍生于多胺，特别是二胺，或多元羧酸，特别是二元羧酸，以及衍生于氨基羧酸或其内酰胺。这些单元可以存在于主链中，则优选以任何所需的序列用于结构式I、Ia、Ib、II、IIa和IIb相互连孑妾。它们也用于连才妻引入主链中的不同聚醚单元。对于i午多来自包括多元羧酸、多胺、内酰胺和氨基羧酸的上述基团的二价基团进行缩合而由此引入并获得更长的桥接构件，也是可以的。优选的桥接构件V衍生于以下多胺(V-1):乙二胺、1，2-和1,3-丙二胺、1,6-六亚曱基二胺、异佛尔酮二胺、双氨基环己基曱烷、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、双六亚甲基三胺、二氨基环己烷、苯二甲胺、双-3-氨丙基醚、双氨曱基三环[5.2.1.02'6]癸烷。二胺，尤其是乙二胺和丙二胺、异佛尔酮二胺和六亚甲基二胺，是优选的。优选的桥接构件V衍生于以下多元羧酸(V-2):草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、癸二酸、酒石酸、环己烷-l,2-二羧酸、环己烷-l，3-二羧酸、环己烷-l,4-二羧酸、l-环己烯-1，2-二羧酸酐、4-环己烯-l,2-二羧酸、4-环己烯-1,2-二羧酸酐、3-环己晞-1,2-二羧酸酐、降莰烷-2,3-二羧酸、降莰烷-2,3-二羧酸酐、5-降莰烯-2,3-二羧酸、邻苯二甲酸、间苯二曱酸、对苯二甲酸、萘-1,2_二羧酸。二羧酸，特别是琥珀酸、戊二酸和己二酸，是优选的。优选的桥接构件衍生自以下氨基羧酸(V-3):甘氨酸、丙氨酸、天门冬氨酸、谷氨酸、其他天然氨基酸、氨基丙酸、氨基丁酸和氨基己烷甲酸。甘氨酸、天门冬氨酸和谷氨酸是优选的。优选的桥接构件V衍生于以下内酰胺(V-4):丁内酰胺、己内酰胺、月才圭内酰胺(十二内酰胺)。己内酰胺是优选的。合适的长4乔4妄构件V也能够通过由上述构造单元V-l至V-4的缩合或共缩合反应获得。由于末端氨基和/或羧基，这些桥接构件在制备组分的优选(共)聚合物时而引入到其主链中。组分A)优选的(共)聚合物优选具有作为端基的以下基团，其能够经由起始原料限定，并优选衍生自任选使用的多元羧酸、二羧酸、多胺、二胺、内酰胺、氨、胺、聚醚和用于制备单官能和双官能聚醚的单体构造单元。具体而言，端基可以基于以下基团烷基基团、烷氧基基团、烷氨基基团、环烷基氨基基团或脂肪族氨基取代的芳烷基基团，聚醚氨基基团、N-取代的马来酰亚胺基团、OH-、COOH-、CONH2-和NH2基团，以及衍生于天门冬氨酸及其衍生物的基团。优选的端基有，例如，羟基、氨基、羧基及其盐、羧酰胺基、N-取代的马来酰亚胺、N-取代的天门冬酰胺、甲基、乙基、丁基、曱氧基、乙氧基、丁氧基、丁基氨基、己基氨基、癸基氨基、十二烷基氨基、十四烷基氨基、十六烷基氨基、十八烷基氨基、二十烷基氨基、N-曱基-N-十八烷基氨基、二(十八烷基)氨基、苄基氨基和2-羟乙基氨基。具有分子量以tt均(分子量)测定为500至50000g/mo1,优选1500至30000g/mo1的任选地聚醚改性的共聚物是特别优选的，特别是在每一种情况下基于该式I的这些结构单元的总和含有以下结构单元的那些5至35mol。/。结构式IIa的结构单元，以及15至90moP/Q结构式lib的结构单元。优选的组分A)的共聚物是每一种情况下基于共聚物含有结构式I的结构单元按重量计超过10至90%，特别是4要重量计超过30至80%。组分A)的共聚物优选由按重量计超过95%、特别是按重量计超过98%的结构式1、Ia结构单元，任选的聚醚单元和任选的二价桥接构件组成。在一个优选的实施方式中一以下称为Al—组分A)的共聚物由按重量计超过95%，特别是按重量计超过98%的结构式I的结构单元和任选的聚醚单元组成，i)基于这两种单元的总和，结构式I的结构单元占50至100mol%，特别是70至100mol%，其中，基于结构式I的单元，至少5mol%、特别是5至35mol。/。对应于结构式Ia的单元，尤其是结构式Ib的单元，以及ii)基于这两种单元的总和，平均分子量为200至6000g/mol的聚酸单元占0至50mol%，<尤选0至30mol%。在一个非常特别优选的实施方式Al中，结构式Ia中特別是Ib中的基团-NRI^表示衍生于以下胺HNRR"的基团十二烷胺、十四烷胺、十六烷胺、十八烷胺、十六蹄胺、十八烯胺、牛油脂肪胺、氢化牛油脂肪胺、N-甲基十八胺、全氟己基-lH,lH，2H，2H-乙基胺、全氟辛基-1H,1H,2H,2H-乙基胺、全氟癸基-1H，1H，2H,2H-乙基胺、N-氨基乙基-N-曱基全氟辛基磺酰胺、衍生于相应的Guerbet醇的支化脂肪胺，诸如，例如，2-丁基-l-辛胺、2-己基-l-辛胺、2-丁基-1-癸胺、2-己基-l-癸胺、2-辛基-l-癸胺、2-己基十二胺、2-辛基十二胺、2-癸基-l-十四胺、十二烷基十六胺、十四烷基十八胺、十六烷基十八胺、十六烷基二十胺和通过Guerbet醇诸如像2-丁基-1-辛醇、2-己基-l-辛醇、2-丁基-l-癸醇、2-己基-l-癸醇、2-辛基-l-癸醇、2-己基十二醇、2-辛基十二醇、2-癸基-l-十四醇、十二烷基十六醇、十四烷基十八醇、十六烷基十八醇、十六烷基二十醇，与六亚曱基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、苯二甲基二异氰酸酯、亚环己基二异氰酸酯或二(异氰基环己基)甲烷以1:1至1.5:1的摩尔比反应并随后水解NCO或者通过NCO基与过量的二胺或上述胺HR3R4的混合物反应而获得的氨基化合物。在具体的实施方式A1中，组分A)的共聚物含有组分ii)的聚醚单元，其衍生于以下结构式的二胺「_一、。z、—CH3_nm-CH3_JeffamineXTJ511:摩尔质量约220g/molm=2.0n+p=2.0JeffamineED層600:摩尔质量约600g/molm=9.0n+p=3.6JeffamineED-2003:摩尔质量约2000g/molm=38.7n+p=6.0JeffamineD-230:JeffamineD-400:JeffamineD-2000:JeffamineD-4000:摩尔质量约230g/molx=2-3摩尔质量约400g/molx=5-6摩尔质量约2000g/molx=约33摩尔质量约4000g/molx=约68在类似的具体实施方式中一以下称为八2—组分A)的共聚物含有4姿重量计超过95%，尤其是4姿重量计超过98%的结构式1的结构单元，其中i)基于结构式I的结构单元，至少5mol%,特别是5至50mol%,对应于结构式Ia,尤其是Ib,以及ii)基于结构式I的单元，至少lmol%,特别是1至50mol%，对应于结构式Ic，尤其是Id,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage27</formula>其中w具有以上4是及的含义。R5表示含有超过两个衍生于C2-Qr氧化烯单元的醚基团并任选地由尿烷、碳酸酯、脲、缩二脲、脲基甲酸酯、异氰酸酉旨、亚烷基、亚环烷基或亚芳烷基中断的基团，以及R6表示氢或具有R5相同的含义。在一个优选的实施方式A2中，结构式la尤其是lb中的基团-NI^I^具有以上描述实施方式Al相同的含义。在优选的实施方式A2中，基团-NR^I^衍生自结构式HN5R6的胺，其对应于上述单官能氨基聚醚，特别是伯氨基聚醚。组分ii)H3C'R-NHn其中R表示H或C广Cr烷基，特别是H或CH3R'代表H或CH3和n代表5至50的数，特别是JeffamineXTJ-505(M陽600):JeffamineXTJ-506(M-1000):JeffamineXTJ-507(M-2005):JeffamineM-2070:摩尔质量约600g/mol摩尔质量约1000g/mol摩尔质量约2000g/mol摩尔质量约2000g/mol摩尔比P〇/EO=9/1摩尔比PO/EO:3/19摩尔比P〇/EO=39/6摩尔比PO/EO=10/32和通过以下反应形成的单官能聚醚单元通过六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二(4-异氰基己基)甲烷、甲苯二异氰酸酯、二苯基曱烷4,4'-二异氰酸酯、二苯基甲烷2,4'-二异氰酸酯、苯二甲基二异氰酸酯以及含有异氰脲酸酯、脲二酮、脲基甲酸酯或脲基团并衍生于上述二异氰酸酯的低聚物与单官能端羟基聚醚反应，而后者(端羟基聚醚)通过单官能引发剂醇类如甲醇、乙醇或丁醇与环氧乙烷、环氧丙烷或其混合物进行烷氧基化获得，并随后水解剩余的异氰酸酯基或剩余的异氰酸酯基与过量的二胺如乙二胺、1，2-丙二胺、1，3-丙二胺、1,4-丁二胺、1,6-六亚甲基二胺、异佛二酮二胺或二(氨基环己基)曱烷反应而得到单官能聚醚胺诸如例如其中R、R'和n具有以上"l是及的含义。和R'表示H或CH3。非常特别优选的聚天门冬氨酸衍生物，特別是组分A)的聚天门冬氨酸酰胺，是不含聚醚基团的那些物质。非常特别优选的组分A)是，例如，聚天门冬氨酸及其钠、钟、铵和胺和烷醇胺作为反离子的盐。非常特别优选的组分A)是疏水改性的聚天门冬氨酸衍生物，尤其是酰胺衍生物，其可以通过把具有1至60个C原子的烷基基团，尤其是具有8至30个C原子的烷基基团，以及任选的聚醚单元引入到聚天门冬氨酸聚合物中，正如实施方式Al和A2所描述的那样。这样的产品例如乂^开于EP-A842300和EP-A1518881中。疏水改性的聚天门冬氨酸衍生物是特别优选的，尤其是聚天门冬氨酸的疏水改性酯或酰胺，例如描述于DE-A19528782中的那些。组分A)的聚天门冬氨酸衍生物也能够以EP-A1518881描述的方式或类似方式进一于制备。根据实施方式Al的组分A)优选的聚醚改性的聚天门冬氨酸衍生物具有的分子量，通过凝月交渗透色谱(用聚苯乙烯校正)以重均分子量测定，为500至30000g/mol，优选为1000至20000g/mol,尤其1000至10000g/mol。结构单元<尤选以交*#的、类嵌^殳或无，见方式进4亍4非歹'J。组分A)的聚天门冬氨酸衍生物也可以含有支化点，其例如以马来酸酐为例，能够作为引入亚氨基二琥珀酸酯基团的结果或作为引入次氨基三琥珀酸酯基团的结果或与三-或四羧酸的伴随使用或作为多胺在马来酰亚胺端基的双一鍵处的迈克尔加成(Michaeladdition)而所得仲胺进一步反应的结果形成。然而，在水中可溶的或可均相分散的产品是特别优选的。然而，交联产物对于根据本发明作为皮革助剂的用途而言不是优选的。在支化结构的情况下，为了确保与水的足够溶解度或互溶性，优选的共聚物是其中支化结构的比例〈5mo1。/。(基于结构单元I)的那些。然而，如果合适，可以在缩合反应中伴随使用单官能化合物降低摩尔质量而也可以获得更高比例的分支。用于调节摩尔质量的合适单官能化合物是一元羧酸，i者如例如甲酸、乙酸、丙酸、苯曱酸、环己》克曱酸或石更脂酸，或单胺，诸如像丁胺、二丁胺、氨基乙醇、己胺、十二胺、十六胺、十八胺、十八烯胺以及以上提及的单官能聚醚胺。组分A)的任选聚醚改性的聚天门冬氨酸衍生物，特别是聚天门冬氨酸酰胺，优选是自分散的。然而，采用外加分散剂进行分散也是可能的；适合作为这种分散剂的，原则上有阴离子、阳离子和非离子分散剂，正^口例^口4葛述于"MethodenderorganischenChemie[MethodsofOrganicChemistry]"(Houben-Weyl),4thedition,volumnXIV/1GeorgThiemeVerlag，Stuttgart1961,page190etseq之中。优选的分散剂包括，例如，C8-C,8-n-烷基磺酸盐、C8-C18-n-烷基苯磺酸盐、CVd8-n-烷基三曱基铵盐、正-二-Q-d8-烷基二曱基铵盐、C8-C18-n-烷基羧酸盐、CVCi8-n-烷基二甲基胺氧化物、C8-C18-n-烷基二甲基膦氧化物和-优选-每分子具有平均2至30个乙氧基的低聚乙二醇单-CVd8-烷基醚。这种n-烷基基团也能够用部分不饱和直链脂肪烃基团代替。特别优选的分散剂是每分子具有平均4至12个乙氧基的低聚乙二醇单-Curd4烷基醚，尤其是每分子具有平均8个乙氧基的低聚乙二醇单-Cu-烷基醚。优选的分散剂进一步包括油酸、油酸肌氨酸盐、蓖麻油酸、硬脂酸、多元醇如甘油、三羟曱基丙烷或季戊四醇的脂肪酸偏酯及其酰基化、乙氧基化和丙氧基化产物，例如甘油单硬脂酸酯和单油酸酯，山梨聚3f唐单石更脂酸酯和单油酸酯，山梨聚4唐三石更脂酸酯和三油酸酯及其与二羧酸酐如琥珀酸酐、马来酸酐、邻苯二曱酸酐或四氢邻苯二甲酸酐的反应产物，二(羟甲基)三环癸烷和马来酸酐或琥珀酸酐及其书f生物的反应产物，优选以它们的^威金属或4妄盐的形式。特别优选的的分散剂是长链脂肪酸的盐，优选油酸和氨基醇的盐，v尤选羟乙胺、二羟乙胺或三羟乙胺。为了制备含水分散体，一^:而言推荐在7CTC至14(TC温度下向反应混合物中分散之前、期间或之后要计量分散剂。也可以在分散剂水溶液中分散反应混合物。一般而言，基于组分A)含水分散体，分散剂含量按重量计不超过30%,优选3至15%。组分A)的分散体的固含量优选4姿重量计5至60%,特别优选按重量计10至40%。分散的聚天门冬氨酸酰胺的中值粒径一般为50至1000nm,优选50至700nm,特别是80至400nm。在分散期间的pH值优选调节到5至11，特别优选6至10。对于在涂料中使用而言，降低分散相的粒径可能是有利的。为此目的，已经获得的预乳液能够在高剪切梯度下于已知的分散机如具有合适喷嘴的喷涂分散机、高压乳化机或基于转子-定子原理(rotor-statorprinciple)的混合器中进4亍后处理。在上述装置的月空室或喷嘴中原位生产分散体，也是可能的。分散的时间为几分钟到4小时之间。分散优选在20至75。C的温度范围内执行。而且，在本发明中，对巴所获得的分散体(组分A)进行漂白是有利的。漂白可以氧化性地或者还原性地进行。氧化漂白是优选的。合适的氧化剂是过氧化氢或过硫酸碱金属盐或铵盐水溶液。漂白能够在20至90。C之间，优选30至60。C之间的温度范围进行。随后用还原剂破坏未消耗的漂白剂。合适的还原剂有，例如，亚硫酸氢钠;容液或基于fU匕还原酶的过氧4匕物-降解酶制剂如例如，BAYREDUKTEPK(LANXESSDeutschlandGmbH的产品)。残余氧化剂的分解在温.度为20至45°C,pH值为5至8的范围内进行是有利的。组分B)的合适聚硅氧烷就本身而言是已知的，是可以商购获得的。尤其是主要含有的Si原子由通过氟原子任选取代和/或由杂原子中断的CrC2()-烷基、芳基和芳烷基基团取代的直链或支链聚硅氧烷，适合作为才艮据本发明混合物的组分B)。硅氧烷的基本骨架能够主要含有D单元和任选的M单元，但也可以具有通过T和Q单元的分支，可以纟姿需组合结构单元。具有T单元的产物实例是，例如，聚倍半石圭氧烷，其通过三烷氧基硅烷水解就能够获得。在聚硅氧烷中，D单元是形成直链聚硅氧烷例如通式-[Si(CH3)2-0]-的链的那些重复单元，其中Si原子的2价(是夺取相邻两个O原子后剩余的价态)是通过烃基饱和的。在聚珪氧烷中，M单元是形成直《连或支链聚硅氧烷链例如通式-[Si(CH3)3-0-的端基那些重复单元，其中Si原子的3价(是夺取相邻o原子后剩余的价态)是通过烃基饱和的。在聚硅氧烷中，T单元是形成支链聚硅氧烷链例如--的那些重复单元，其中Si原子的i介态(是夺耳又相邻3个O原子后剩余的价态)是通过烃基饱和的。在聚硅氧烷中，Q单元是形成聚硅氧烷链中支化的那些重复单元，Si原子由四个氧原子配4立。聚硅氧烷例如可以是硅单元(烷氧基硅烷基团、硅烷醇基团)上有或无反应活性基团的简单聚二烷基硅氧烷。而且，具有有机官能取代基的聚硅氧烷或由聚醚单元取代的那些是适合的。有机官能取代基就电荷而言可以是中性的或可以是离子性的。多个取代基也可以在聚^圭氧烷《连上肩并肩地出现。也可以^吏用聚^圭氧烷的混合物。键接于Si原子的合适有机官能取代基有，例如，3-氨基丙基、N-(2-氨基乙基)氨基丙基、羟曱基、羟乙基、羟丙基、羟丁基、羟十一烷基等，和这些氨基-和羟基官能化聚硅氧烷的相应氧化烯加成物，含有羧基且可以通过任何所需间隔基团键接于Si原子的取代基，环氧烷基，环氧烷氧基烷基，环氧环烷基烷基，环氧环烷氧基烷基，乙烯基，烯丙基具有许多OH基团的烷基基团，如葡糖基氨基烷基等。间隔基团可以是，例如，亚烷基基团或由酯、尿烷、脲、石友酸酯、亚氨基或酰胺基中断的亚烷基基团。优选的聚硅氧烷用作上述聚硅氧烷型的含水分散体。具有摩尔质量为500至200OOOg/mol和/或聚合度为7至2750(SiO单元)(和/或在25。C下测量的25。C时的粘度为25至500000cP，尤其是100至250OOOcP，优选1000至250OOOcP)的硅氧烷，是特別优选的。合适的聚硅氧烷是其中Si原子上夺取氧后剩余的价态由烃基饱和的那些。尤其，烃基团含有1至60个C原子，可以被杂原子如O、N、S和P中断，或被官能团如羟基、氨基、环氧、异氰基、氨曱酰基、脲基、烷氧基羰基、三曱基硅氧基、羧基、羧酸酯基、磺酸、磺酸酯、磷酸、磷酸酯或巯基取代。以下烃基团可以以举例方式提及甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、环己基、环己基烷基、苯基、芳烷基、3-羟丙基、3-氨基丙基、3-缩水甘油醚氧基丙基、(=3-(1，2-环氧丙氧基)丙基)、环氧环己基乙基、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙-1-基、11-羧十一-l-基、2-羧乙基、2-羧丙基、羟基聚(氧乙烯)氧烷基、烷氧基聚(氧乙烯)氧烷基、羟基聚(氧丙蜂)氧烷基、烷氧基聚(氧丙烯)氧烷基等。对于聚硅氧烷而言，在同一个烃基团上具有相互独立的多个取代基，或沿着聚硅氧烷在不同烃基团上相互独立地具有取代基，也都是可能的。特别优选的聚硅氧烷是聚二甲基硅氧烷，它主要由M、D、T和Q单元构成并任选地也具有石圭醇基构成类型的反应性链端基，以及由烷氧基硅烷基或羟基-、羧基-或氨基官能化烷基基团构成类型的反应活性4连端基。这样的聚硅氧烷，也可以，例如，以聚碰酮乳液存在，是本领域4支术员所已知的，可以商购获得。也特别优选的是EP-Al108765的羧基官能的聚硅氧烷。在实施例中描述的聚珪氧烷，含有羧基，通过氨基聚硅氧烷衍生物与多元羧酸酐反应获得，以及EP-A1263992含氰基脲的聚硅氧烷，由于具有反应性基团而用于该最终处理中是有利的，也都是特别优选的。其他合适的聚硅氧烷例如在EP-A-0757108(第2页，36行至41行)中4是及。高分子量聚硅氧烷树脂，它也可以以聚硅氧烷树脂乳液形式存在，是非常特别优选的，尤其是25。C时粘度为100至200OOOcSt可以商购获得的那些聚硅氧烷。以下以举例方式4是及DowCorningFluid200(粘度60000cP)、粘度为100、200或500cP的DC200、DowCorning3289BladderLubricant(粘度20000cP)DowCorningQ2-3238可分散石圭酉同添力口齐ll(DispersibleSiliconeAdditives)。才艮据本发明优选的混合物含有--按重量计0.5~70%的纟且分A),-4姿重量计0.5~70%的组分B)_和水，所说明的含量是基于组分A)和B)干剩余物。根据本发明的混合物的pH值，特别是作为分散体，优选为4.5至12,优选的pH值范围为4.5至10，特别是5至8。才艮据本发明特别优选的混合物是含有以下物质的那些按重量计5至70%,特别是按重量计5至35%的组分A)按重量计5至70%,特别是按重量计30至60%的组分B)按重量计5至70%的水，特别是按重量计5至65%的水。组分A)和B)的所说明的含量是基于干剩余物，混合物的总干剩余物为按重量计10~70%,尤其是按重量计20~70%,混合物在2CTC和100s"下的粘度为50至5000mPa.s,特别是100至4000mPa.s。干剩余物是在蒸发掉挥发性组分如水和溶剂后能够作为剩余物进4于重量测定的浓缩物。混合物通常具有的中值粒径(通过激光相关光语或超速离心等方式测定)为30至1000,优选30至700,特别优选50至400nm。才艮据本发明的混合物也可以含有常规添加剂，如以上提及的分散剂、乳^化剂、pH调节添加剂(用于在5至8之间调节混合物pH的酸、碱)和任选的常用材料稳定剂，对于这些添加剂而言，存在于组分A)或B)的一种之中或者单独加入，都是可能的。本发明还涉及制备本发明混合物的方法，其特征在于，把组分A)和组分B)进行混合，优选在组分B)中采用剪切混合，总千剩余物优选用水调节至4姿重量计10至70%。作为*见则混合(尤其是分散)通常在10至15(TC下进^f于，任选地在压力进4于，优选在常压下于15至IO(TC下进行，特别优选在15至7(TC下采用剪切能进行。在组分A)中分散组分B)也是可能的。加水用于调节混合物总干剩余物量，可以在分散开始之时、期间之中或结束之时进行。通过采用剪切并加入水把组分A)加入到组分B)中来制备根据本发明的混合物的方法是优选的。合适的剪切单元是具有一般常用的几何形状的搅拌器，还有高速搅拌器或基于转子-定子原理的设备，如溶解器、UltraTurrax,和喷嘴技术和高压乳化技术，如均质器、微射流分散机或基于喷嘴技术的喷涂分散4义。也可以用超声波处理来获得稳定分散体。才艮据本发明的混合物能够用本领域:技术员熟知的其他添加剂或助剂进行配置，而得到可供使用的涂料物质。本发明进一步涉及使用才艮据本发明的混合物用于降低涂料在基体上基于水性聚氨酯和/或聚丙烯酸酯分散体粘性的用途。本发明进一步涉及一种制备涂料分散体的方法，该分散体适合涂敷基体，尤其是用于皮革最终处理，其特征在于，根据本发明的混合物与至少一种聚氨酯和/或聚丙烯酸酯聚合物和任选的颜料料浆和常用最终处理助剂一起混合，在以下将进一步以优选的形式进行描述。在该混合期间，优选获得均质混合物。然后4巴粘度调节到喷射粘度15至35s,这做了施加方法的才交正(具有4mm孔的福特粘度杯(Fordcap)中的流出时间)，并加入交联剂进行搅拌。本发明进一步涉及的涂料分散体含有才艮据本发明的混合物和C)至少一种聚氨酯和/或丙烯酸酯聚合物。优选的组分C)是聚氨酯分散体。特别优选的聚氨酯分散体是由以下构造单元能够获得的那些1)一种或多种聚异氰酸酯2)—种或多种基于聚醚、聚酯、聚碳酸酯、聚酯碳酸酯、聚醚-灰酸酯且摩尔质量为500至12000g/mol和官能度为2的多元酉,3)—种或多种不同于2)且官能度大于或小于2的多元醇4)官能度为1至4的短4连多元醇5)具有离子基团的短链多元醇6)—种或多种也可以具有离子基团的氨基官能化合物7)用于对仍为游离的异氰酸酯基进行封阻的任选封阻剂8)中禾口剂禾，9)水合适的聚异氰酸酯1)优选二异氰酸酯，如1，6-六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯或二(异氰基环己基)甲烷，和具有NCO官能度超过2的上述二异氰酸酯的二聚体和三聚体。合适的多元醇2)是聚醚，诸如摩尔质量为500至12000g/mol，优选摩尔质量为500至4000g/mol、特别优选具有摩尔质量为500至2500g/mol聚(氧丙烯)二醇、聚(氧乙烯)二醇，具有摩尔质量为200至4000g/mol的聚(四氢呋喃)二醇，EO和PO共聚物以及包括聚四氢呋喃/环氧乙烷共聚物、聚四氬呋喃/环氧丙烷共聚物、聚四氢呋喃/环氧乙烷/环氧丙烷共聚物的这类型的无规或嵌段共聚醚，有可能这些单体单元嵌^:是相互不同地4非列，即具有AB结构，、ABA结构、BAB结构、A无规(B+C)-A结构等。这样的原料就本身而言对于本领域的4支术员来说是已知的并能够商购获得。合适的多元醇3)有，例如，可以通过官能度大于2的多元醇如三羟甲基丙烷、季戊四醇、甘油、山梨醇等与氧化烯如环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷及其混合物反应而获得的聚醚。合适的多元醇4)是直嗜连或支化的单醇，如乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇、戊醇、己醇、2-乙基己醇、辛醇，一直到C30-醇。合适的多元醇4)而且还是二醇，如乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇、二(2-羟乙氧基)苯、双-2，2-[4-(2-羟乙氧基)苯基]丙烷和双羟甲基三环[5.2丄026]癸烷。合适的多元醇4)是三官能醇，如三羟甲基丙烷、甘油、l,l，l-三(2-羟乙氧基曱基)丙烷等。具有4个OH官能度和更高的合适多元醇4)有，例如，季戊四醇、三梨醇、葡4唐酸内酯、聚甘油等。具有离子基团的合适多元醇5)是二羟曱基丙酸、二羟基丁酸、二羟甲基丁酸、酒石酸、含有石黄基的二元醇，如亚石危酸氢钠与羟丙基化1,4-丁二醇的加成物。合适的氨基官能化合物6)有乙二胺，异佛尔酮二胺，二(氨基环己基)曱烷，N-(2-氨基乙基)-2-氨基乙烷-1-磺酸及其碱金属盐，N-(2-氨基乙基)-2-氨基乙烷-l-甲酸，丙烯酸与异佛尔酮二胺、氨腈、二亚乙基三胺、氨基乙醇和二乙醇胺的迈克尔加成物。合适的封阻剂可以是丁酮將、二曱基吡唑、p比峻、己内酰胺、亚石克酸氬钠、乙酰丙酮和丙二酸二乙酯。合适的中和剂8)为，例如，三乙胺、N,N-二曱基氨基乙醇、三丙胺、N-曱基二(2-羟乙基)胺、二乙基氨基乙醇和三(2-羟乙基)胺。聚氨酯分散体的制备方法就其本身而言是已知的。它们例如可以通过熔体分散法、丙酮法等获得。有关制备方法的全宗述仿J^口4苗述于文南史Houben-Weyl，MethodenderOrganischenChemie[MethodsofOrganicChemistry],volumeE20，MakromolekulareChemie[MacromolecularChemistry],G.ThiemeVerlag,Stuttgart,1987(page1659至1681)之中。其膜的肖氏(Shore)A硬度超过50,特别是50至100的聚氨酯分散体是特别适合用作外涂层制剂的成膜组分。通过改变反应物和调节反应物化学计量比和进行反应的参lt调节肖氏(Shore)A硬度，对本领域的技术员来说是已知的。不同聚氨酯分散体的混合物，用于建立所需肖氏A硬度(成膜测定)超过50,特别是50至100,以及某些性能，如拉伸强度、弹性模量等，可以才艮据不同的皮革制品和所需用途而进行变化，也都是适合的。用于皮革最终处理的大量水性聚氨酯分散体因此可以商购获得。非常特别优选的聚氨酯分散体是那些不含溶剂如NMP或其他有时用于改进成膜性的共溶剂如二乙酸丙二醇酯、乙酸曱氧基丙酯、曱氧基丙醇、乙酸乙氧基乙酯、乙氧基乙醇等的聚氨酯。合适的组分B)也可以是聚丙烯酸酯分散体。聚丙烯酸酯分散体的制备通常可以通过溶液或乳液共聚合反应进行。例如，这公开于US画A5221284和US-A5376459。优选的聚丙烯酸酯具有的分子量为10000至1000000g/mol。特别优选的聚丙烯酸酯分散体是那些通过选自以下至少一种的单体进行自由基共聚反应获得的那些1)丙烯酸和曱基丙烯酸及其书亍生物CH2=CR'-CO-OR2,其中R^表示氢或曱基，而R"表示具有1至40个C原子的烃基团，其也可以被氟、羟基、Cm-烷基氨基、d—4烷氧基、羰基和聚醚基取代，2)丙烯酰胺或曱基丙烯酰胺及其衍生物，3)苯乙歸和耳又代苯乙烯，4)丙烯腈，5)乙錄酯，如醋酸乙烯酯或丙酸乙》希酯，和/或6)不饱和二羧酸，如丁烯酸、衣康酸或马来酸酐。合适的组分C)也为聚丙烯酸酯和聚氨酯分散体或通过丙烯酸酯共聚单体在聚氨酯分散体上接枝获得的分散体(PU-PAC混杂物)的混合物，条件是其对于生产外涂层具有足够的肖氏A硬度，并与常用的交联剂是可交耳关的或者是可以自交耳关的。优选的涂料分散体含有A)至少一种聚天门冬氨酸酰胺，它在每一种情况下基于结构式I)的结构单元，含有5090mol。/。结构式IIa)和lib的结构单元，尤其是0-35mol。/。结构式IIa)的结构单元和15~90moI。/。结构式lib的结构单元，以及5~50mol%结构式lb)的结构单元(特別优选具有-NR3R4，其中R3=H而R4=氢化牛油脂肪胺)，M十表示氢、钠或钾和/或烷醇胺基团，特别是乙醇胺、二乙醇胺、二乙基氨基乙醇、二曱基氨基乙醇、乙基二乙醇胺、甲基二乙醇胺或三乙醇胺，B)至少一种25。C时粘度为10000至500OOOmPa.s的聚-圭氧烷，和C)至少一种水性聚氨酯，由其具有中值粒径为10至300nm的水性分散体形成的膜具有的肖氏A^更度为20至100,和/或至少一种水性聚丙烯酸酯。特别优选的涂料分散体是含有以下物质那些组分A),按重量计0.5至50%,优选5至40%,特别优选IO至30%,组分B)，按重量计0.5至70%，优选5.0至60%，特别优选10至50%，和组分C),按重量计0.5至40%,优选0.5至30%,特别优选1.0至20%，A)、B)和C)的量在每一种情况下都是基于干剩余物，和水。可以存在的其他組分是交if关剂和常用添加剂，尤其是以上l是及的添力口剂。如果把该涂料分散体用于生产外涂层，则根据本发明的涂料分散体如上所述优选还含有的常用添加剂有例如，交^:剂、流变添加剂(增稠剂)、流平剂、消泡剂、除气剂、消光剂、手感剂(handagent)、抗氧化剂和/或用于着色的颜料。交联剂有，例如，聚异氰酸酯、聚环氧化物、聚乙烯亚胺、聚碳二酰亚胺、三聚氰胺/曱醛缩合物、用于加速氧化性干燥粘合剂系统的有才几金属4b合物(例如催干剂)和无才几交耳关剂(如ZnO)或者，在UV-可交联系统的情况下，在施用可见光或UV范围内的更高能联的对应聚合？I发剂。特别优选的聚异氰酸酯是那些疏水改性的聚异氰酸酯，优选在室温下于最终处理液体中搅拌时易于均质分布的那些。用交联剂活化的涂料分散体，作为规则，通常在混合物活化后于室温下具有1至24h、<尤选1至12h的^f诸存稳、定期，并应该尽可能快地施用到基体上。如果等待的时间太长后，考虑到涂层的可达到的最终性能混合物不能无限制地使用。也有可能^吏用所谓双重固化系统来进行交4关。这种交联基于不同固化机理的组合，例如，采用UV暴露的迅速固化与经由加成机理的较慢最终固化(环氧化物、碳二酰亚胺、氮杂环丙烷或异氰酸酯交4关剂)组合。例如，流变添加剂有用于调节制剂粘度到合适喷涂粘度的增稠剂。在4mm孑L的福特粘度杯中流出时间为10至50s,是优选的。特別是，聚丙烯酸酯增稠剂或非离子締合型聚氨酯增稠剂是合适的。抗氧化剂是能够加入涂料分散体中以便防止使用期间任何受热发黄或由于过度暴露于光和环境气候条件而是涂料脱色的添加剂。这类型合适的助剂有，例如，位阻酚或位阻胺光稳定剂，所谓的HAIS胺(i者^口Timuvin675,CibaSpecialtiesCompany)。颜料母料优选是为了向所涂覆的基体着色而在制剂中稀释后-使用的浓缩物。流平剂有，例如，特种聚醚改性聚二甲基硅氧烷，如AQUADERMFluidH(LANXESSDeutschlandGmbH)。合适的聚醚硅氧烷例如在EP-A-0318751(第3页第28行至第4页第11行)中提到。其他聚醚硅氧烷本身而言对于本领域技术员是已知的，可以商购获得。消泡剂例如可以是不同于组分B)的含硅消泡剂或基于矿物油的无石圭消泡剂或固体消泡剂。消光剂是不同于组分B)的制剂，例如含硅酸盐或基于有机纳米颗并立的无石圭酸盐制剂，用于调节光泽或消光度。合适的消光剂例如有无定形热解,圭石、基于^圭酸盐或聚^咅半硅氧烷的球形颗粒。氧化硅颗粒可以如此存在或可以通过用例如有机硅氧烷进行表面处理改性。有机颗粒，例如交联的或未交联的市售聚丙烯酸酯基的微珠，它可以以单分散的形式获得，或者基于聚氨酯沉淀分散体的单i朱获得，它与聚丙烯酸酯相比，作为规则颗粒粒径分布范围稍宽，这些适用于消光的也是有利的。能够直接引入涂料制剂而不会凝聚成团或者能够分散于其中作为水性浓缩物的水性产品或消光剂是特别优选的。因此消光剂经常是能够以浓缩物的形式按需加入最终处理制剂(涂料分散体)中的水性制剂。其间存在的消光剂中^f直^M圣例如为550pm，^尤选525pm。手感剂是用于建立现涂装/最终处理皮革制品的无阻滞愉悦的丝滑表面手感或特定效果的添加剂。它们是为此目的特殊开发的石蜡乳液、有机硅制剂或含氟水性分散体。特别优选的涂料分散体，优选用于制备汽车皮革最终处理制剂，由以下《且分ia成A)5200重量^分的聚天门冬氨酸酰胺A)(用作水性分散体)，B)10100重量份的有机硅组分B),C)50^500重量4分的聚氨酯分散体和/或聚丙烯酸酯分散体C),D)10~200重量份的交联剂(采用100%的强度或任选地在与NCO不反应的溶剂中稀释至50%,如二乙酸丙二醇酯、乙酸丁酯、乙酸乙氧基乙酯、乙酸甲氧基丙酯、碳酸亚丙酯等)，E)1~120重量卩分的增稠剂溶液(以1:1的比率用水预稀释后使用),F)0100重量份的颜料料浆(作为水性/有机制剂使用)，G)0.530重量份的流动添加剂(流平剂)(作为水性制剂使用)，H)0500重量份的消光剂(最为水性制剂使用)，I)0~100重量份的手感剂(使用100%的强度或作为水性/有机制剂使用)，J)0500重量份的光泽剂(用作制剂)，K)0~300重量份的其他添加剂，诸如^象填料(用作水性制剂)，L)和水，以上所述重量份是基于现用水性原料制剂和所有组分A)至K)和水的总和为1000重量〗分现用喷涂外涂层形式。是超过90%,优选超过95%,特别优选超过98%的组分A)、B)、C)、D)、E)、F)、G)、H)、1)、J)、i"壬选的K)和水。也可以采用才艮据本发明的组分A)与其4也疏水改性的聚丙烯酸酯分散体组合使用。而且，也可以-使用聚丙烯酸酯基拒水剂或有初J圭(silicone)活性物质或含氟共聚物或其他基于商购获得构造单元的聚氨酯基氟石友树脂，如含OH基团的全氟烷基调聚物。然而，也可以将其它市售有机珪乳液与根据本发明的组合物进行组合。可以将冲艮据本发明的涂料分散体用作底层(底月交)或外涂层。在外涂层中的使用是优选的。它们优选用于具有上述组合物的外涂层。根据本发明的涂料分散体作为底层湿施加时，优选调节到15至30秒的喷涂粘度(在具有4mm孔的福特粘度杯中测定)，其用量优选每平方英尺(sqft)1至10克。才艮据本发明的涂料分散体作为底层湿施加时，优选调节到15至30秒的喷涂粘度(在4mm孔的福特粘度杯中测定)，其用量优选每平方英尺(sqft)1至10克。施加量基于干物质优选为0.5至5g/sqft。合适的施加方法是常用的施加技术，如免涂、喷涂、浸涂或直接或间接滚涂方法，如辊涂、反向辊涂等。在皮革最终处理的情况下，通过喷^r和喷涂才几进4于施加是特别优选的。在施加之后，皮革优选在50至IOO'C(在干燥i殳备上的i殳定温度)下在干燥设备中例如千燥室中，或者在干燥通道的传送带上，干燥1分钟至5分钟，然后进行堆叠。用含有才艮据本发明发混合物的最终处理制剂或涂料分散体最终处理或涂J:的皮革是无粘性的，并且能够在冷却后4艮容易地相互分开，而根据现有技术生产的皮革会发粘，如果热粘在一起进行堆放，要费很大的努力才能分开，这在某些情况下还有可能毁坏最终处理层。高的坚牢度水平，因此特别适合用于汽车皮革的生产。而且本发明涉及含有根据本发明的组合物的皮革以及用根据本发明的至少一种混合物或根据本发明的涂料分散体涂敷的基体。皮革、纺织品、无纺布和其他柔软和非柔4欠物质都适合用作优选的基体。所获得的皮革特别适合用于生产必须满足坚牢度要求特别高的汽车皮革。在以下实例中所述的百分数在每一种情况下都是基于重量的，除非另外特别说明；份数就是重量份数。制备实例特定原料的描述聚醚1a,co-二(2-氨基丙基)聚(氧丙烯)，如JEFFAMINED-2000，其具有的平均摩尔质量为约2000g/mol,N含量=按重量计1.41%(来自Huntsman)聚醚2a-甲基-co-(2-氨基丙基)聚(氧丙烯-共-氧乙烯)，如，例如，JEFFAMINEXTJ506(M-IOOO)，其具有约1000g/mol的平均摩尔质量，EO/PO=19/3,N含量=4姿重量计1.36%(来自Huntsman)聚醚3a-曱基-co-(2-氨基丙基)聚(氧丙烯-共-氧乙烯)，^口，JEFFAMINEXTJ505(M-600),其具有约600g/mol的平均摩尔质量，EO/PO^1/9,N含量^按重量计2.31%(来自Huntsman)聚醚4a-甲基-co-(2-氨基丙基)聚(氧丙烯-共-氧乙蹄)，如，JEFFAMINEXTJ507(M-2005)，其具有约2000g/mol的平均摩尔质量，EO/PO=6/39，N含量=4安重量计0.69%(来自Huntsman)。在应用实例中所用的助剂颜料高度浓缩，精细细化的无乳化剂颜料分散体，粘结剂含量非常4氐；如EUDERMColorsB/C-N;根据不同颜料20~65%，LANXESS例如，黑色颜并十EUDERM黑B-N，按重量计23°/。填料:阴离子分散体；软抗粘剂和用于水性粘结底层的i真冲牛，戈口EUDERMNappaSoftS;4安重量i十约25%，LANXESS底色助剂阴离子分散体——用于水性底色干燥的助剂如EUDERMPasteDO;才安重量计52%LANXESS聚氨酯粘结剂1中等硬度的脂肪族阴离子聚氨酯分散体，如BAYDERMBottom51UD;才要重量计35%;Rohm和Hass聚丙蹄酸酯粘结剂用于外涂层的(组分C)聚丙烯酸酯分散体，如HYDRHOLACCL-1;4姿重量计约37%，Rohm和Hass有机石圭1水性有枳j圭乳液，固含量^妄重量计约59%,手感剂增稠剂締合型聚氨酯增稠剂，长口AcrysolRM-1020，固含量按重量计20%;Rohm和Hass消光剂聚氨酯制剂，含有消光组分HYDRHOLACUD-2;固含量4要重量计24%;Rohm和Hass。聚氨酯粘结剂2:交联剂(组分C)用于具有良好的物理性能外涂层具有很高的光坚牢度的聚氨酯分散体，如BAYDERMFinish61UD;固含量4要重量计40%;Rohm和Hass。水可分散的聚异氰酸酯，具有按重量计8,5%的NCO含量，在二乙酸丙二醇酯中的强度为50%,诸如，例如，AQUADERMXL50流平剂基于有机硅；按重量计100%;AQUADERMFluidH，LANXESS。制备实例实例1(组分a)摩尔t匕maa:聚酸i:nh3:iU匕牛s由月旨肪胺=i:o.i:i:0.25首先向搅拌的反应器中加入195.0g二乙二醇。在室温下，搅拌加入245.1g马来酸酐(2.5mol),混合物加热到65。C,直至放热反应开始。随后，在60。C下计量加入500.0g(0.25mol)聚醚1进行冷却以便维持温度在50至70。C的范围。然后在2.5h内计量加入170.0g(2.5mol)25%的氨水进4亍冷却而维持温度在50至60°C。在7(TC继续搅拌1小时。反应器然后逐渐」抽空至200mbar,进一步加热同时蒸馏水分直至达到底部温度为130140°C,不再有反应水通过。在14(TC下，在氮气保护下加入168.5gC0.625mo1)熔融氬化牛油脂肪胺(具有伯氨基团的(:16/(^8-烷基胺混合物)。在135~140。C下进行搅拌7小时。随后，加入42.0g油酸，继续搅拌15分钟，然后在90分钟内计量加入2000g水和18.0g乙醇胺的溶液，在125。C下开始，并以最高的搅拌速度进行。在开始进料乙醇胺溶液之后，在10分钟内同时加入80g的50%氢氧化钠溶液。获得褐色的分散体。在分散期间，内部温度降至85。C。在冷却到65。C后，加入0.5g水性消泡制剂。在降低的搅拌速度下，在6070'C下在20分钟内计量加入100.0g35。/。的过氧化氢。在65。C下进行搅拌4小时，接着冷^卩至3038。C，力口入l.Og消f包剂，4秦着分两《分力口入3.0g还^S剂。在35。C下继续纟觉-伴3小时，混合物,令却到3CTC以下，经由lOO(im过滤器进行过滤。固含量按重量计30.7%外观黄色分散体pH:7.78(^f希释1:4(c=20%),电势测量的)粘度(20°C)40.3衫、(福特粘度4不，4mm孑L)20。C下，510mPa.s,D=100s"中值粒径d50=140nm(计数器LS230)()Mw(GPC):11200g/mol实例2(纟且分a)2.1前体制备摩尔比maa:氨脂肪胺=i:1.2:0.15前体制备类似于实例1的条件初始引入物质390.0g二乙二醇进料l:4卯.3g(5mol)马来酸酐，然后进料2:在5060°C下在3小时内加入408.0g氨水(25%)。然后在70°C下再进行搅拌1小时。随后，进行真空蒸馏(最大200mbar)直至底部温度达到140°C,不再有水气力文出。然后在140。C下实施进料3:202.2g(0.75mol)氢化牛油脂肪胺(具有伯氨基团的C16/C18-烷基胺混合物)，其在8(TC时预先熔融。在140。C对该批料搅拌3小时。获得红褐色熔体1094.5g，该熔体排放出来，经过冷却后，粉碎。基于单体单元的马来酸酐当量=218.9g(lmolMAA对应于218.9g前体)。2.2来自2.1部分的前体的反应摩尔比maa:nh3:月旨肪胺聚醚2=i:1.2:0.15:0.35在2.1中描述的109.45g(0.5mol)前体在140。C下首先加入。然后加入175g(0.175mol)恒温于80°C的聚醚2》容体。在140。C下再搅拌该批津+4小时，然后冷却至115。C。随后，加入14.25g油酸，进行搅拌5分钟，在115。C下开始以最高搅拌速度在60分钟内计量力口入465g7K和6.1g乙醇胺的;容液，该浙匕泮+;令却到65°C。加入0.5g消泡剂后，在65。C下10分4中内力口入20.0g35%的过氧4匕氢。在65。C下继续搅拌4小时，接着冷却到35。C。在35。C下，30分钟内分两^分计量加入0.2g消泡剂和1.5g还原剂。在加入过程完成之后，在2535。C下继续搅拌3小时，然后经由lOOpm过滤器进行过滤。固含量按重量计34.6%外观淡褐色溶液pH:6.23(稀释1:4(c=20%),电势测量的)净占度(20。C)16牙少(-畐4争津占度才不，4mm孑L)59mPa.s(100s",20°C)实例3:(纟且分a)摩尔t匕maa:nh3:月旨肪胺聚酸3=i:1.2:0.15:0.15类似、于实例2的2.2部分，109.45g(O.5mol)实例2中2.1部分描述的前体，与45g(O.075mol)聚醚3在140°C下反应4小时。冷却至65。C后，力口入8.4g油酸，在60分钟内计量加入280g水和3.6g乙醇胺的溶液。继续搅拌IO分钟。然后在IO分钟内于65。C下计量加入20,0g35%的过氧化氬。在65。C下搅拌该批料3小时。在35。C下，于30分钟内先0.2g消泡剂然后1.5g还原剂分两份计量加入。在加入过程结束之后，在2535。C下继续搅拌2小时，然后经由100pm过滤器过滤该杀匕#牛。固含量4要重量计28.4%外观橙黄色分散体pH:5.19(一希释1:4(c=20%)，电势测定的)粘度约80mPa.s(100s"，20。C)实例4(组分a)4.1前体制备摩尔比maa:氨脂肪胺=i:1.2:0.25类似于(实例2中2.1部分的)前体，前体制备用预先在80°C下熔融的337.0gU.25mo1)氢化牛油脂肪胺(具有伯氨基团的d6/C『烷基胺混合物)改性。在14CTC下反应3小时。排放出1229.3g红褐色炫体，冷却后，粉碎。基于单体单元马来酸酐，前体b的当量重量=245.86g(lmolMAA=245.86g前体)。4.2来自4.1部分的前体的反应摩尔比maa:nh3:月旨肪胺聚醚2=i:1.2:0.25:0.15恒温80。C的75g(O.075mol)的熔体聚醚2在140。C下计量加入122.9g(0.5moO实例4中4.1部分描述的前体中，在140。C下反应4小时。随后，在115。C下加入8.4g油酸，进4亍搅拌5分钟，在115°C下开始，以最高搅拌速度在60分钟内计量加入365g水和3.63g乙醇胺，批料冷却到65。C。力。入0.5g消泡剂后，在65。C下10分钟内加入20.0g35%的过氧化氬。在65。C下继续搅拌该批料4小时。反应混合物冷却到35°C。在35。C下，于15分4中内先0.25g消泡剂然后1.5g还原剂分两份计量加入。在加入过程结束之后，在35°C下继续4觉拌3小时，然后经由lOOpm过滤器过滤该糸b泮牛。固含量4安重量计29.6%外观淡黄色分散体pH:5.58(-希释1:4(c=20%)，电势测定的)粘度(20°C)约120mPa.s(100s",20°C)实例5(纟且分a)摩尔比maa:nh3:月旨肪胺聚醚2:伯/^又胺i:1.2:0.25:0.25:0.25把125g(0.125mol)聚醚2和12.8g(0.125mol)3-氨基丙基二甲基胺计量加入122.9g(0.5mol)实例4中4.1部分描述的前体中，混合物在14(TC下搅拌6小时。随后，在125。C下加入8.4g油酸，进行搅拌5分钟后，在125。C下开始，以最高搅拌速度在60分钟内计量加入465g水和3.63g乙醇胺，再继续搅拌30分钟，该批料冷^卩到65°C。在65。C下，10分4中内力口入20.0g35%的过氧4匕氢。在65。C下继续搅拌该批冲十4小时。随后，在35。C下，于15分钟内先0.25g消泡剂然后1.5g还原剂分两^f分计量加入。在加入结束之后在35。C下继续搅拌3小时，然后经由lOOpm过滤器过滤该批料。固含量4姿重量计30.4%外观褐色，低粘度分散体pH:7.09(一希释1:4(c=20%)，电势测定的)粘度(20°C)约30mPa.s(100s",20。C)实例6(组分a)摩尔》匕maa:nh3:月旨肪胺聚酸4=i:1.2:0.25:0.225把225g(0.1125mo1)聚醚4在140。C下计量加入122.9g实例4中4.1部分描述的前体(0.5mo1)中，在140。C下反应7小日于。之后，冷却到120°C,加入16.8g油酸，进行搅拌15分钟，然后在115°C下开始，以最高搅拌速度，在60分钟内计量加入620g水和7.26g乙醇胺的溶液，将批料冷却至65。C。随后，继续搅拌30分钟，加入3g50。/。强度氢氧化钠在50g水中的溶液，在65。C下，在10分钟内加入20.0g35%的过氧化氬，在65。C下继续搅拌3小时。然后加入lOOg水。在35。C下，先0.25g消泡剂然后1.5g还原剂在15分钟内力口入。在加入完成后，在2535。C下继续4觉4半3小时，然后经由lOO;am过滤器过滤i亥糸匕泮牛。固含量4安重量计28.8%外观粘性的黄色分散体pH:7.24(,希释1:4(c=20%),电势测定的)中值粒径119腿实例7:(纟且分A)7.1前体的制备摩尔比MAA/偏苯三甲酸酐NH3:脂肪胺=0.83/0.17:1.25:0.208首先向反应容器中加入234.0g二乙二醇，在室温下，搅拌加入294.15g马来酸酐(3.0mol)和115.2g偏苯三曱酸酐(0.6mol)。该混合物加热到65°C，直至放热反应在50。C开始而温度升高到87°C。随后，在冷却到55。C后，在506(TC下在3小时内计量加入306.0g(25%,4.5mol)氨水。完成加入后，在70°C下继续搅拌1小时。在随后的真空蒸馏(200mbar)中，继续加热直至底部温度达到140°C,不再有馏出物通过。在14(TC下，在氮气保护下加入202.2g(0.75mol)具有80。C温度的熔融氢化牛油脂肪胺(具有伯氨基团的C!6/ds-烷基胺混合物)。在MO。C下搅拌该批料7.5小时。获得872.8g红褐色熔体，排放出该熔体，冷却之后，粉碎。基于单体单元马来酸酐，前体的当量重量-290.9g(lmolMAA=290.9g前体)。7.2来自7.1部分的前体的^！摩尔比maa/偏苯三甲酸酐nh3:月旨肪胺聚醚2=0.83/0.17:1.25:0.208:0.1245145.15g(0.5mol)实例7中7.1部分描述的前体计量加入反应器中。于14CTC下，然后计量加入预先在8(TC》容融的75g(0.075mo1)聚醚2。将该批料在140。C下搅拌4小时。在115t:下，加入8.4g油酸，进行搅拌5分钟后，在115。C下开始并以最高搅拌速度，在45分4中内i十量力口入200g7JC,口3.65g乙酉孚胺，糸匕泮牛冷i卩到90°C。力口入0.15g消泡剂后，继续搅拌20分钟，加入7.5g50。/。的氢氧化钠溶液。冷却到65°C。在65。C下，在IO分钟内加入11.8g35%的过氧化氢，继续搅拌3小时。冷却到35。C后，在15分钟内计量加入0.25g消泡剂然后计量加入1.5g还原剂。在2535。C下继续搅拌1小时，并进行固含量调节。固含量按重量计33.7%外观淡黄色分散体pH:5.62(稀释1:4(c=20%)，电势测定的)粘度(20°C)148mPa.s(100s"，20。C)中值粒径292應实例8(组分A)摩尔比maa:聚醚i:nh3:月旨肪胺聚醚2=i:0.05:i.o:0.25:0.5向搅拌的反应器中首先加入39.0g二乙二醇。在室温下，搅拌加入49.05g马来酸酐(0.5mol)，将混合物加热至65。C，直至放热反应开始。然后在冷却下在30分钟内于55。C下计量加入50.0g(0.025mol)聚醚1。随后，经过冷却在50至6(TC之间45分钟之内计量加入34.0g(0.5mol)25o/o的氨水。在70。C下继续搅拌1小曰寸。然后反应器逐渐抽真空至200mbar,进行进一步加热同时蒸馏水分直至底部温度达到13(K140。C而不再有反应水馏出。获得36g馏出物。在14(TC下，在氮气保护下加入33.7gC0.125mo1)预先在80。C下熔融的氢化牛油脂肪胺(具有伯氨基团的d6/C『烷基胺混合物)。在135140。C下进行搅拌3小时。随后，加入250g(0.25mol)聚醚2(在80。C的温度下熔融)，在140。C下进行搅拌4小时。在冷却到115。C之后，力口入8.4g油酸，继续搅拌10分钟，然后在125。C下开始并以最高的搅拌速度，在60分钟内计量加入600g水和3.6g乙醇胺的溶液。在冷却到65"后，在降低的搅拌速度下，在65°C下在10分钟内计量加入40.0g35%的过氧化氢。在65。C下进行搅拌3小时，4妄着冷却至35°C,分2<分加入加入0.5g消泡剂和3.0g还原剂。在35。C下继续搅拌3小时，冷却到30。C以下，经由100nm过滤器过滤。固含量4姿重量计37.7%外观黑褐色溶液pH:7.79(稀释1:4(c=20%)，电势测定的)实例9(组分A)摩尔比maa:nh3:氬4b牛油脂肪胺=i:i.i:o.25向搅拌的反应器中首先加入265.0g二乙二醇。在室温下，搅拌加入332.5g马来酸酐(3.39mol),将混合物加热至55°C。然后在30分钟内于55。C下计量加入277.2g(4.08molNH3)氨水(强度25%),冷却以Y吏温度维持在50至6(TC之间。加入完成之后，在70。C下继续搅拌l小时。然后反应器逐渐抽真空至200mbar,加热同时蒸馏水分直至底部温度达到130140。C而不再有反应水馏出。在140。C下，在氮气保护下加入228.8g(0.85mol)熔融氢化牛油脂肪胺(具有伯氨基团的d6/c!8-烷基胺混合物)，在14crc下保温6小时。随后，进行冷却，在13(TC下加入57.2g油酸，继续搅拌15分钟。然后在12(TC下开始并以最高的搅拌速度，进一步冷却下在45分钟内计量加入900g水和24.6g乙醇胺的溶液。在60°C下，加入3g消泡剂，然后再加入53.5g50%强度的氢氧化钠溶液。获得淡褐色分散体。在6070。C之间，在降低的搅拌速度下，在60分钟内计量加入80.0g35%的过氧化氲。在65。C下进行搅拌3小时，接着进行冷却至30°C。在30~38°C,先0.4g消泡剂4妄着lO.Og还原剂分份加入。之后，在35。C下继续搅拌1小时，进行冷却至室温，经由100pm过滤器进4亍过滤。固含量按重量计34.5%外观淡黄色分散体pH:6.8(《希释1:4(c=20%),电势测定的)粘度(2(TC)20。C下150mPa.s,D=lOOsec.1中值粒径d50=180nm(计数器LS230)Mw(GPC)4500~6000g/mol制备实例10组分A)和B)的4艮据^^发明的混合物的制备首先在室温下加入60重量^分的高分子量有枳^圭4对脂(DowCorning3289有才几石圭含量80%)(组分B)。在室温下加入32.5重量份实例9制备的水性分散体存在的产物(组分A)并快速搅拌分散，温度同时升高到约40°C。加入完成后，混合物再搅拌l小时，获得均质混合物。随后，用7.5重量份的水调节固含量按重量计为60%,并进4亍冷却至室温。用于皮革处理的应用实例所描述的这些实例是为了解释本发明，但绝不是限制它。在每一种情况下所有陈述的量都是基于100(H分。在最终处理情况下一般^1禾呈步骤的描述施力口底层所用起始物料是厚度为1.01.2mm的硬皮(牛蓝湿革生产)。在施加底层之前，处于硬皮状态的皮革在摔软鼓(millingdrum)中预摔软6小时，然后在拉软机中拉软。打底的皮革，以涂敷重量34g/sqft(湿)喷涂2次，在每次施加后于90。C下干燥2分钟。随后，皮革在马架上放置4小时，然后在摔软鼓中摔软6小时。施加外涂层现'在结束之时加入交联剂，通过加入增稠剂和水调节喷涂粘度。由此获得混合物的适用期约4小时，在制备之后立即喷涂到相应的打底硬皮上(2交叉，涂敷干重量0.6至0.7g/sqft(无气喷枪)并在100。C的温度干燥2分钟。最终处理层的粘性在干燥之后如下直"^妻测定和评价。干燥之后，皮革经过冷却，通过4巴紋理面压到紋理面上测试临时粘性，倾听和感觉皮革^皮緩慢和迅速分开的方式。对所获得的皮革进行调理，冲压出多个测试样品，并通过以下方法进行评价a)粘性把两个皮革片(6cmx4cm)紋理面对紋理面地放置一起，在中部对折。随后，把样品放置在玻璃板上，并另外用一个玻璃板盖住样品，并在整个安排上^^丈置lkg重量。然后耳又走施加重量的样品，并于4呆持温度为8trc的强制对流烘干炉中方文置1小时。在1小时之后，移走才羊品，允i午无重冷却10分^t。之后，通过用手指拉开样品的两个末端片，测定皮革片是否能够轻易分开，是否不太容易分开或是否很难分开。b)干/湿皮革的耐挠曲性(Bally挠度仪)100000次挠曲，干皮革测试样品。在该数目的挠曲后一见觉评价毁坏情况。20000次挠曲，湿皮革测试样品。在该数目的挠曲后一见觉评i"介毁坏情况。c)湿耐磨度(Veslic湿耐磨测试4义)皮革测试样品测量20xl0mm,夹在湿耐磨测试仪上，具有接触载荷50N的毛毡在才羊品上以既定的4于进速度移动500次，测试结束后，对最终处理层的破坏度和毛毡的染色进行视觉评价。以下的变体也进行评价千皮革，千毛毡，干皮革，湿毛毡(用水保持潮湿)，湿皮革，湿毛毡(用水保持潮湿)，皮革干燥，用石咸性汗液浸渍毛毡，皮革干燥，用汽油浸渍毛毡。d)粘附强度(方法)通过压敏胶(Loctite454)把测试样品皮里粘附到刚性钢基体上。随后，将自粘带粘结到最终处理层上并用4妄触重量5kg在20。C下tR栽24小时。随后，降粘结带剥离下来，测定用于剥离粘结带的力。另外，评《介最终处理层的石皮坏程度。理想地，整个最终处理层一皮扯下并带有到达紋理层的损坏，即实际上达到了皮革在Z-方向上的拉伸强度。e)耐磨性(Taber)这种测试才艮一居DINEN14327进行。f)热泛黄一个2cmx2cm皮革才羊品由5cmx5cm皮革才羊品冲压出来，以使_后者用作对照。皮革样品(2cmx2cm)放置于120。C的强制对流千燥炉中24小时。测试之后，为了评价发黄程度，该样品用较大样品根据灰度评价，以评估出发黄的程度。应用实例1禾口2实例1(=对照实例)实例2(=根据本发明)所使用的起始材料是一种汽车用纳帕革，硬皮厚度为1.01.2mm。在下表中，用于使用喷涂的底层和随后施加的两道外涂层的配方如下所示。<table>tableseeoriginaldocumentpage65</column></row><table>工序步骤制备预摔软硬皮6小时，拉软底层喷涂3.04.0g/sqft(湿)2次，摔软6秒，拉软外涂层喷涂2x0.7g/sqft(干)2次，拉软。<table>tableseeoriginaldocumentpage65</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage66</column></row><table>物理测试结果表明，在应用实例1和2之间没有4全测到显著的差异。在粘性测试中仅有可觉察的差异。这可以看出，具有制备实例10的根据本发明的混合物的应用实例2的外涂层，比具有根据应用实例1的传统有积^圭的对照外涂层的粘性显著更4氐。应用实例3至5汽车室内装潢皮革的生产——;险查泛黄观'J试和物理性能。所用起始原料是具有1.01.2mm厚度的汽车硬皮。在下表中，示出了用于在3块石更皮上使用喷涂底层和随后施加的外涂层的配方。<table>tableseeoriginaldocumentpage67</column></row><table>工序步骤制备预摔软硬皮6小时，拉软底层喷涂3.04.0g/sqft(湿)2次，摔软6小时，拉软外涂层喷涂2x0.7g/sqft(干)2次，拉软。外卩余层无测试产品的皮革(应用实例3),含有测试产品和有^L硅混合物的外涂层的皮革，与所用的实例5相比使用了相同的产品比例(应用实例4),以及具有含有先前制备的测试产品和有机硅混合物的外涂层的皮革(实例5)，关于它们的性能进行的评价如下<table>tableseeoriginaldocumentpage68</column></row><table>总体评价应用实例3至5的皮革关于物理性能具有大约相同的高水平，由3和5的皮革获得了最佳评价。而且，发现根据应用实例5的皮革(根据本发明生产的)与应用实例3的皮革相比实质性地粘性更小，而应用实例4的皮革完全无粘性。权利要求1.一种混合物，包含A)至少一种聚天门冬氨酸衍生物和B)至少一种聚硅氧烷。2.根据权利要求1所述的混合物，另外还含有水。3.根据权利要求1至2至少之一所述的混合物，其特征在于，用作组分A)中的聚天门冬氨酸衍生物任选是疏水改性的聚天门冬氨酸、其盐、酯和/或酰胺，特別是具有选自包括锂、钠、钾、铵、烷基铵、二烷基铵、三烷基铵和四烷基铵的组中反离子的聚天门冬氨酸和聚天门冬氨酸盐，优选聚天门冬氨酸的偏酯或偏酰胺，特别优选疏水改性的聚天门冬氨酸书f生物，特別是疏水改性的聚天门冬氨酸的酯或酰胺。4.根据权利要求1至3至少之一所述的混合物，其特征在于用作聚天门冬氨酸衍生物A)的(共)聚合物含有a)具有通式I的多个结构单元其中w表示选自由以下基团组成的组的一个三价基团<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>其中*表示该基团W引入该式I的方向，和Z表示基团-OH、-0-M+或-N-R'R2,其中R^和R2相互独立地表示氢、任选取代的烷基基团、链烯基基团、芳烷基基团、或环烷基基团，它们可以被O原子、N原子、Si原子或酰胺、-友酸酯、尿烷、脲、脲基甲酸酯、缩二脲或异氰脲酸酯基团隔断，或它们的混合物，和M+表示H+或一个碱金属离子，一个NH4+离子或优选含有一个C厂C22-烷基或d-C22-羟烷基的一个伯、仲、叔或季脂肪铵基团，b)基于该式I的这些单元，至少5mol。/。的具有通式la的多个结构单元<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>其中R3表示具有d-C6G原子的一个烃基团，优选一个饱和C「C60-烷基基团，特别是一个CVC30-烷基基团，并且，与其独立;也，R4表示氢或具有如R"相同的含义，和c)任选具有平均分子量为200至6000g/mol的多个聚醚单元。5.根据权利要求4所述的混合物，其特征在于，用作聚天门冬氨酸衍生物A)的聚天门冬氨酸酰胺中所述结构式I的这些结构单元对应于结构式n<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>而所述结构式la的这些结构单元对应于结构式lb<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>其中Z、113和114具有权利要求4中所述的含义。6.根据权利要求4至5至少之一所述的混合物，其特征在于用作组分A)的聚天门冬氨酸衍生物的聚天门冬氨酸酰胺中，基于该式(I)所有单元总和，该式(I)具有<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>和/或<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>的单元在一起的比例超过了50mol%，特别是超过80mo10/。，非常特别优选超过90mol%。7.根据权利要求4至6至少之一所述的混合物，其特征在于用作组分A)的聚天门冬氨酸衍生物的聚天门冬氨酸酰胺含有结构式(IIa)和(lib)的结构单元<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>(Ha)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>(lib)其中R1和R2和M具有4又利要求4中所述的含义。8.才艮据权利要求4至7至少之一所述的混合物，其特征在于，用作组分A)的聚天门冬氨酸衍生物的聚天门冬氨酸酰胺由按重量计超过95%，特别是按重量计超过98%的具有该式I的结构单元和一f壬选地聚醚单元组成，其中i)基于这两种单元的总和，该式I结构单元占5Omol。/o至100mol%，特别是70moP/o至100mol%，其中基于该式I的这些单元，至少5mol%，特别是5mol。/。至35mol。/。对应于具有该式Ia的单元，特别是具有结构式Ib的单元，和ii)基于这两种单元总和，平均分子量为200至6000g/mol的聚醚单元占0mol。/o至50mol%,优选Omol。/。至30mol%。9.才艮才居—又利要求4至7至少之一所述的混合物，其特4正在于用作组分A)的聚天门冬氨酸衍生物的聚天门冬氨酸酰胺由按重量计超过95%,特别是4安重量计超过98%的该式I的结构单元组成，其中i)基于该式I的这些结构单元，至少5mol%,特别是5mol。/。至50mol。/。对应于该式Ia，特别是Ib,和ii)基于该式I的这些单元，至少lmol%,特别是lmo1。/。至50mol。/。对应于结构式Ic,特别是Id,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>具有斥又利要求4中所述的含义，表示一个基团，它含有超过二个衍生自C2-CV环氧烷单元的醚基团并任选由尿烷、》友酸酯、脲、缩二脲、脲基甲酸酯、异氰酸酯、亚烃基、亚环烷基或亚芳步克基隔断，和表示氢或具有RS的含义。10.特征在于组分B)的聚名圭氧烷分子量为500至200000g/mol的混合物。11.根据权利要求1至10至少之一所述混合物的制备方法，其特4i在于^寻所述《且分A)和B)相互混合。12.才艮据4又利要求1至10至少之一所述的混合物用于降低聚氨酯和/或聚丙烯酸酯涂层在基体上的粘性的用途。13.涂料分散体，含有根据权利要求1至10至少之一的混合物和C)至少一种聚氨酯和/或聚丙烯酸酯聚合物。14.根据权利要求13所述的涂料分散体，含有至少一种聚氨酯粘结剂，所述聚氨酯粘结剂作为一层膜，具有的肖氏A硬度为50至100。15.根据权利要求13所述的涂料分散体，含有通过来自以下多组中的至少一种单体经过自由基共聚可获得的至少一种聚丙烯酸酯1)丙蜂酸和甲基丙烯酸和它们的具有结构式CH^CR、CO-Oie的衍生物，其中W表示氢或甲基，R"表示具有i至40个C原子的一个烃基团，它也可由氟、羟基、C(烷基氨基、C"4-烷氧基、羰基和聚醚基取代，2)丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺和它们的衍生物，3)苯乙烯和取代的苯乙烯类，4)丙歸腈，5)乙烯基酯类，如醋酸乙烯酯或丙酸乙烯酯，和Z或6)不饱和二羧酸类，如丁烯酸、衣康酸或马来酸酐。16.根据权利要求13所述的涂料分散体，含有根据权利要求4至10至少之一的一种混合物。17.根据权利要求13所述的涂料分散体的制备方法，其特征在于才艮才居一又利要求1至10至少一项所述的一种'混合物和至少一种含有至少一种聚氨酯和/或聚丙烯酸酯粘结剂的聚合物分散体进4亍相互'混合。18.用根据权利要求13至17所述的至少一种涂料分散体涂覆的基体。全文摘要一种混合物，包含A)至少一种聚天门冬氨酸衍生物和B)至少一种聚硅氧烷。文档编号C09D175/04GK101213266SQ200680023930公开日2008年7月2日申请日期2006年6月17日优先权日2005年7月2日发明者于尔根·赖纳斯,米夏埃尔·弗兰肯,约瑟夫斯·斯拉特斯申请人:朗盛德国有限责任公司