特殊的萘二甲酰亚胺类染料,包含至少一种这类染料的染料组合物及其使用方法和应用的制作方法

文档序号:3734202阅读:418来源:国知局

专利名称::特殊的萘二甲酰亚胺类染料,包含至少一种这类染料的染料组合物及其使用方法和应用的制作方法特殊的萘二甲酰亚胺类染料,包含至少一种这类染料的染料组合物及其使用方法和应用本发明涉及萘二甲酰亚胺类染料,它们作为用于将角蛋白纤维染色的直接染料的应用,并且还涉及包含这些化合物的染料组合物。通过直接染色将角蛋白纤维染色是已知的实践。常规上用于直接染色的方法在于将直接染料,即具有对纤维的亲和力的着色和染色分子施用到角蛋白纤维上,让染料保留在纤维上,然后漂洗纤维。例如,使用例如硝基苯、蒽醌或硝基吡啶类直接染料,偶氮、咕吨、吖啶或吖嗪类染料或三芳基甲烷染料是已知的实践。由其产生的染色是特别易染的染色,却是暂时或半永久性的。这是因为将直接染料结合到角蛋白纤维上的相互作用性以及它们从纤维的表面和/或中心部分的脱附造成染料的染色力和耐洗性或耐渗出性仍然被认为不足。一些直接染料还可能是光敏的,因为生色团对光化学侵蚀的抵抗力差,从而导致头发的着色随时间褪色。为了得到更显著的着色,已知的实践是使角蛋白纤维脱色。这种纤维的脱色通过施用氧化剂进行。然而,直接染料可能对氧化剂的作用敏感,从而通常使它们难以在这些条件下使用。此外,氧化剂的使用可能充分降低角蛋白纤维的化妆性能。此外,自20世纪60年代以来,萘二甲酰亚胺类衍生物在现有技术中是已知的,特别是作为用于合成织物制品如丙烯酸类织物制品或由乙酸纤维素制成的那些制品的光学增亮剂或增白剂。在说明这种应用的文件中,可以提到专利US3625947、US4508900和US4595756以及涉及阳离子4-烷氧基萘二甲酰亚胺化合物的申请FR-A-l557945,涉及阳离子4,5-二垸氧基萘二甲酰亚胺化合物的专利申请FR-A-2010444,以及涉及包含萘二甲酰亚胺基的偶氮染料的申请FR-A-2162181。在角蛋白纤维的直接染色的领域中,存在寻求非常易染并且对外界因素如恶劣天气、清洗和渗出有抵抗力的直接染料的客观需要。还存在具有使得可以获得易染的颜色并且在氧化介质中稳定的染料的客观需要。还存在具有可以在不借助于氧化剂的情况下使角蛋白纤维,甚至黑的角蛋白纤维发亮的直接染料的客观需要。因此,本发明的一个主题是萘二甲酰亚胺染料,所述萘二甲酰亚胺染料对应通式(I)的化合物和符合下列通式(II)、(III)和(IV)的化合物(I)的二聚物以及它们与酸的加合盐和它们的溶剂化物(下面的"Formula"表示"式")<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>-分别并且相互独立地结合的基团R,表示氢原子;任选取代的C,-C4焼基,-分别并且相互独立地结合的基团R表示氢原子;其中芳基部分是任选取代的芳基或芳烷基;任选取代的Q-C8,优选C2-Q烷基,所述烷基任选用一个或多个选自氧、氮和硫中的杂原子断开,并且可以取代有至少一个符合下式(a)和(b)的基团<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>(a)(b)其中基团R2表示任选取代的CrC6垸基,基团R3表示氢原子、任选取代的CrC6垸基、C,-C4一羟基烷基、d-C4烷氧基、羟基羰基、(d-C6)烷硫基或用C,-C4烷基双取代的氨基,z是包括两端值在内的0和3之间的整数,z'是包括两端值在内的0和2之间的整数,-L是阳离子或非阳离子连接臂;-X—表示用于确保式(I)至(IV)的化合物的电中性的抗衡离子。本申请的萘二甲酰亚胺染料是阳离子的。在一个具体实施方案中,基团R中的至少一个表示任选取代的C,-Cs,优选C2-Q的基团,所述基团任选用一个或多个选自氧、氮和硫中的杂原子断开,并且取代有如上所述式(a)或(b)中的至少一个基团。本发明的染料使得可以获得非常易染的并且对外界因素,特别是洗发剂具有良好的抵抗力的染料。此外,本发明的染料使得可以在不必借助于氧化剂的情况下,在黑色角蛋白纤维,特别是色调深度小于或等于6,优选小于或等于4的角蛋白纤维上获得发亮效果,它可以用于人为或天然着色的纤维。当需要使用氧化剂时,例如,为了获得更显著的脱色,本发明的染料在氧化介质中具有良好的稳定性。本申请还涉及萘二甲酰亚胺类染料,即本申请的主题的至少一种作为直接染料用于染色角蛋白纤维,并且特别是人的角蛋白纤维如头发。同样,本发明的一个主题是一种染料组合物,所述染料组合物在适当的染色介质中包含式(I)至(IV)的染料、它们与酸的加合盐或它们的溶剂化物中的至少一种。本发明还涉及一种用于将角蛋白纤维染色的方法,所述方法包括将本发明的组合物在角蛋白纤维上施用足够的时间以获得需要的着色。18最后,本发明的一个主题是多隔室装置,所述多隔室装置在第一隔室包含根据本发明的组合物,并且在第二隔室中包含氧化组合物。因本发明起见,并且除非另外说明-烷基或亚烷基或基团的烷基或亚烷基部分是直链或支链的,-烷基或亚烷基或基团的垸基或亚烷基部分被认为是"取代的",此时它包含选自下列基团的至少一个取代基*羟基,.d-C4垸氧基、C2-C4(聚)羟基垸氧基,*氨基;用任选带有至少一个羟基或C,-C2烷氧基的一个或两个相同或不同的C,-C4烷基取代的氨基,对于所述烷基,它可以用连接它们的氮原子形成饱和或不饱和、任选芳族、任选取代的包括5至7元环的杂环,所述杂环任选包含至少一个可以或不可以异于氮的其它杂原子,烷羰基氨基(R,CO-NR-),其中基团R是氢原子、C-C4烷基并且基团R,表不C广C4烷基、苯基;烷基磺酰基(R-S02-),其中基团R表示C,-C4烷基,垸基亚磺酰基(R-SO-),其中基团R表示OC4烷基,垸基羰基(R-CO-),其中基团R表示CrCV烷基。-饱和或不饱和、芳族或非芳族(杂)环状基团或者基团的饱和或不饱和、芳族或非芳族(杂)环状部分被认为是"取代的",此时它包含至少一个优选被碳原子携带的取代基,所述取代基选自任选取代的C,-C,6,优选C,-C8烷基;卤原子,如氯、氟或者溴;*羟基;,C厂C4烷氧基;C2-C4(聚)羟基烷氧基;氨基;,用一个或两个相同或不同的C,-C4烷基取代的氨基,所述烷基任选带有至少一个羟基、氨基或CrC4(单-或双)烷氨基或d-C2烷氧基;对于两个烷基,它可以用连接它们的氮原子形成含选自N、O和S,优选N的1至3个杂原子,优选1或2个杂原子的杂环,所述杂环包括5至7元环,并且是饱和或不饱和、芳族或非芳族的,并且是任选取代的;烷基羰基氨基(R,CO-NR-),其中基团R是氢原子或d-C4烷基并且基团R'是C1-C2院基;氨基羰基((R)2N-CO-),其中可以或可以不相同的基团R表示氢原子或C广C4院基5烷基磺酰基氨基或芳基磺酰基氨基(R'S02-NR-),其中基团R表示氢原子或d-C4烷基并且基团R'表示CrC4垸基或苯基;氨基磺酰基((R)2N-S02-),其中可以或可以不相同的基团R表示氢原子或C广C4院基o由式(n)和(ni)衍生的化合物是对称或不对称的。当存在垂直于连接臂L的对称平面时,认为它们是对称的。当不存在垂直于连接臂L的对称平面时,认为它们是不对称的。在下文中并且除非另外说明,将值的范围划界的界限包含于该范围内。如上说明,本发明的第一主题由符合上式(i)至(iv)的化合物、它们的加合盐和它们的溶剂化物组成。优选地,根据本发明的式(I)至(IV)的化合物是这样的-可以或可以不相同的基团R,相互独立地表示氢原子、用羟基任选取代的C,-Q直链烷基、d-C2垸氧基、(C,-C4)二烷基氨基、(Q-C3)烷羰基氨基或(d-C2)烷基磺酰基氨基。更优选地,可以相同或不同的基团Ri相互独立地表示-氢原子;-d-CV烷基,例如甲基或乙基。在第一种变体中,L是连接两个相同或不同的萘二甲酰亚胺类生色团的非阳离子连接臂。根据这种变体,L表示.共价键;.任选取代的C2-C4G,优选C2-C2。亚烷基,所述亚垸基是用任选取代、任选稠合、饱和或不饱和、包括3至7元环的芳族或非芳族(杂)环任选断开的;所述垸基是用一个或多个杂原子或包含至少一个杂原子的基团,优选氧、氮、-CO-、-SO-、-SCV或它们的组合,的基团任选断开的;连接臂L不包含偶氮、硝基、亚硝基或过氧化键;.任选取代的苯基。根据这种变体,作为非阳离子连接臂L的实施例,可以提到如上所述任选取代和/或断开的亚垸基类连接臂,如亚乙基、直链或支链亚丙基、直链或支链亚丁基、直链或支链亚戊基或直链或支链亚己基。这些可以相同或不同的取代基优选选自羟基、Q-C2垸氧基、(C,-C2)二烷基氨基、(CrC4)烷羰基和(d-C4)垸基磺酰基。作为断开连接臂L的垸基的饱和或不饱和、芳族或非芳族环或杂环的优选实例,可以提到亚苯基、亚萘基、亚菲基、三嗪基、嘧啶基、吡啶基、魅嗪基、喹喔啉基或环己基。更具体而言,下列基团L是适合的p=0或in"是0到4的整数—(CnH2n)_2<n<19—(CnH2)2—X—0<n<10X=NH,NR4,O,SO,S02(R')n"m是0至IJ6的整数im是0到6的整数n"是0到4的整数n"'是0到3的整数其中式.R'具有与Ri相同的限定;.相同的R"表示氢或CrC4烷基;.R4表示氢原子或用一个或多个基团任选取代的CrCs垸基,所述一个或多个基团可以相同或不同,选自基团羟基、Q-C2烷氧基、C2-Q(多)羟基烷氧基、氨基、d-C2(二-)烷基氨基或任选取代的芳基<作为具体的基团L的实例,可以提到p=0或1n"是0到4的整数(CH3Vm是0到6的整数n'"是0到4的整数根据第二种变体,L表示阳离子连接臂。根据这种变体,阳离子连接臂L有利地表示用至少一个符合下式的基团断开的C2-C20亚垸基^巾分别并且相互独立地结合的R2和R3具有与上述相同的含义,Z和Z'具有与上述相同的含义,X—是如上限定的。如此限定的阳离子亚烷基可以用一个或多个杂原子或包含至少一个杂原子的基团或它们的组合例如氧、氮、-CO-基团、-30-基团或-802-基团任选断开;条件是在连接臂L中没有偶氮、硝基、亚硝基或过氧化基团或键。它还可以特别任选取代有选自下列基团的多个基团中的一个:羟基、d-C2垸氧基、C2-C4(多)羟基烷氧基、用任选带有至少一个羟基的一个或多个C,-C2烷基取代的氨基。根据式(a)、(b)、(b,)和(c,)的一个具体实施方案,分别并且相互独立地结合的基团R2表示用羟基任选取代的CrC6垸基、d-C2烷氧基、羟基羰基、(CrC6)垸硫基或用(CrC4)烷基双取代的氨基。根据式(a)、(b)、(b')和(c')的一个具体实施方案,R2表示垸基如甲基或乙基、羟基垸基如2-羟基乙基、烷氧基烷基如2-甲氧基乙基、羟基羰基烷基如3-羟基羰基丙基或二烷基氨基烷基如3-N,N-二甲基氨基丙基。根据式(a)、(b)、(a,)、(b')和(c')的一个具体实施方案,R3表示选自氯和氟的卤原子、CrC6烷基、d-C4—羟基烷基、d-C4垸氧基、羟基羰基、(C,-C6)垸硫基或用(C,-C4)垸基双取代的氨基。作为基团R3的实例,可以提到氯原子、甲基、乙基、2-羟基乙基、甲氧基、羟基羰基或二甲基氨基。根据式(a)、(b)、(a,)和(b')的一种变体,z和z,等于0。根据一个实施方案,分别并且相互独立地结合的基团R表示氢原子;C,-C6、优选C2-C6烷基,所述烷基任选取代有可以相同或不同、优选选自羟基和d-C2烷氧基取代基的一个或多个基团并且任选取代有至少一个符合如上所述式(a)的基团;芳基部分任选取代有一个或多个基团的芳基或芳基烷基如苯基或苄基,所述一个或多个基团可以相同或不同,优选选自氯原子、氨基、羟基、CrC2烷氧基和用可以相同或不同、任选带有至少一个羟基的两个CVC4烷基单或双取代的氨基。根据本发明的一个优选实施方案,可以相同或不同的基团R相互独立地表示氢原子;C,-C3烷基,如甲基或乙基;羟基垸基,如2-羟基乙基;烷氧基垸基,如2-甲氧基乙基;用符合下式(a")的至少一个基团取代的d-C;烷基;用一个或多个基团任选取代的苄基,所述一个或多个基团可以相同或不同,选自基团羟基、烷氧基如甲氧基、氨基、(二)烷基氨基如二甲基氨基、(二)(羟基烷基)氨基如(二)(2-羟基乙基)氨基。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula>在式(i)至(iv)中,x-表示可以平衡式(i)至(iv)的化合物的电荷的有机或无机抗衡离子或有机或无机抗衡离子的混合物。X'选自例如卤化物,如氯化物、溴化物、氟化物、碘化物;氢氧根;硫酸根;硫酸氢根;直链或支链烷基部分是d-C6的垸基硫酸根,如甲基硫酸根或乙基硫酸根离子;碳酸根和碳酸氢根;羧酸盐,如甲酸根、乙酸根、拧檬酸根、酒石酸根、草酸根;直链或支链垸基部分是Q-C6的烷基磺酸根,如甲磺酸根离子;优选是苯基的芳基部分任选取代有一个或多个CrC4垸基的芳基磺酸根,例如,4-甲苯甲酰基磺酸根;垸基磺酰基,如甲磺酸根。作为实例,式(i)至(iv)的化合物与酸的加合盐可以是与有机或无机酸的加合盐,所述有机或无机酸为例如,盐酸、氢溴酸、硫酸或垸基磺酸或苯磺酸,如对甲苯磺酸或甲基磺酸。(i)至(iv)式的化合物的溶剂化物表示这些化合物的水合物和式(i)至(iv)的化合物与直链或支链CpC4醇,如甲醇、乙醇、异丙醇或正丙醇的缔合物。根据本发明的一个具体实施方案,符合式(i)、(n)、(m)和(iv)的化合物以及它们的中介形式和/或它们与酸的加合盐和/或它们的溶剂化物选自下列化合物-3-甲基-H3-[(2-甲基-l,3-二氧代-2,3-二氢-lH-苯并[de]异喹啉-6-基)氨基]丙基》-m-咪唑-3-鎿盐-1-{3-[6-[(2-羟基乙基)氨基]-1,3-二氧代-1&苯并[(1^异喹啉-2(3印-基]丙基)-3-甲基-lH-咪唑-3-鏺盐<formula>formulaseeoriginaldocumentpage25</formula>-3_甲基_1_{3-[(6-{[3-(3-甲基-1H-咪唑-3-鎗-l-基)丙基]氨基)-l,3-二氧代-lH-苯并[de]异喹啉-2(3H)-基]丙基HH-咪唑-3-総盐<formula>formulaseeoriginaldocumentpage25</formula>-3-(5-[(2-乙基-l,3-二氧代-2,3-二氢-lH-苯并[de]异喹啉-6-基)氨基]戊基〉-l-P-[(2-乙基-l,3-二氧代-2,3-二氢-lH-苯并[de]异喹啉-6-基)氨基]丙基〉-lH-咪唑-3-鎗盐-3,3'-丁垸-1,4-二基双(1-{5-[(2-乙基-1,3-二氧代-2,3-二氢-1H-苯并[de]异喹啉-6-基)氨基]戊基)-lH-咪唑-3-錄盐-3-(5-[(2-乙基-l,3-二氧代-2,3-二氢-lH-苯并[de]异喹啉-6-基)氨基]戊基}-1-[3-({2-[3-(1-甲基-11^咪唑-3-鎗-3-基)丙基]-1,3-二氧代-2,3-二氢-111-苯并[de]异喹啉-6-基〉氨基)丙基]-lH-咪唑-3-鎗盐-1-{5-[(2-乙基-1,3-二氧代-2,3-二氢-1&苯并^]异喹啉-6-基)氨基]戊基}_3-(4-{1-[5-({2-[3-(1-甲基-1&咪唑-3-鐵-3-基)丙基]-l,3-二氧代-2,3-二氢-lH-苯并[de]异喹啉-6-基〉氨基)戊基]-lH-咪唑-3-鎰-3-基〉丁基)-lH-咪唑-3-総盐X-1-甲基-3-{3-[6-[(3-{3-[5-({2-[3-(1-甲基-1H-咪唑-3-錄-3-基)丙基]-1,3-二氧代-2,3-二氢-111-苯并^]异喹啉-6-基}氨基)戊基]-11"1-咪唑-3-鐵-l-基)丙基)氨基]-l,3-二氧代-lH-苯并[de]异喹啉-2(3H)-基]丙基)-lH-咪唑-3-鐵盐-3,3'-丁烷-1,4-二基双{1-[5-({2-[3-(1-甲基-1H-咪唑-3-鑰-3-基)丙基〗-1,3-二氧代-2,3-二氢-11"1-苯并[(^]异喹啉-6-基}氨基)戊基]-1&咪唑-3-鑰}盐小甲基-3—[3-((2-[3-(3-(5-[6-([3-(l-甲基-lH-咪唑-3-鑰-3-基)丙基]氨基H,3-二氧代-lH-苯并[de]异喹啉-2(3H)-基]戊基HH-咪唑-3-鑰-l-基)丙基]-1,3-二氧代-2,3-二氢-1&苯并异喹啉-6-基}氨基)丙基]-旧-咪唑-3-X-3-{6陽[6-[双(2-羟基乙基)氨基]-1,3-二氧代隱111-苯并[(16]异喹啉-2(3印-基]己基卜HHp-甲基-l,3二氧代-H二氢-lH-苯射de]异喹啉-6-基)氨基]丙基)-lH-咪唑-3-鐵盐<formula>formulaseeoriginaldocumentpage28</formula>-3-甲基-1-[3-({2-[6-(1-{3-[(2-甲基-1,3-二氧代-2,3-二氢-111-苯并^]异喹啉-6-基)氨基]丙基}-旧-咪唑-3-鎗-3-基)己基]-1,3-二氧代-2,3-二氢-1&苯并[de]异喹啉-6-基〉氨基)丙基]-lH-咪唑-3-鐵盐<formula>formulaseeoriginaldocumentpage28</formula>-1-甲基-3-{3-[6-{[3-(3-{6-[6-{[3-(3-甲基-旧-咪唑-3-鎿-1-基)丙基]氨基}-1,3-二氧代-lH-苯并[de]异喹啉-2(3H)-基]己基HH-咪唑-3-鑰-l-基)丙基]氨基H,3-二氧代-lH-苯并[de]异喹啉-2(3H)-基]丙基HH-咪唑-3-錄盐-3-甲基-1-[3-({2-[6-(1-{6-[6-{[3-(1-甲基-11-咪唑-3-鎰-3-基)丙基]氨基H,3-二氧代-lH-苯并[de]异喹啉-2(3H)-基]己基HH-咪唑-3-錄-3-基)己基]-13-二氧代J,3-二氢-lH-苯并[de]异喹啉-6-基)氨基)丙基]-lH-咪唑-3-鐵盐根据本发明的一个具体实施方案,式(I)的化合物符合下式:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage29</formula>-w表示crc8烷基,优选c2-c8并且更优选c2-c4,-R、R,、R2、R^PX-如上所限定,优选地,它们符合下式凡X其中-W表示C,-Q烷基,优选C2-C8并且更优选C2-C4,-R、R,、112和1如上所限定。根据本发明的一个具体实施方案,式(II)的化合物符合下式:-W表示d-Cs基团,优选C2-Cs并且更优选C2-C4,-R,、R2和X—如上所限定,-L'是如L限定的。根据本发明的一个具体实施方案,式(m)的化合物符合下式:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage30</formula>其中R、R,和L是如上限定的。根据本发明的一个具体实施方案,式(IV)的化合物符合下式:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage31</formula>其中R、R,、L和X—是如上限定的。可以特别使用例如在下列文件中描述的制备方法获得上面表示的化-Konstantinova,T.;Spirieva,A.;Petkova,T.DyesandPigments2000,45,125-129。-Gunnlaugsson,T.;Kruger,RE.;CliveLee,T.;Parkesh,R.;Pfeffer,F.M.;Hussey,GM.TetrahedronLett.,2003,44,6575-6578。-Shepard,E.R.;Shonle,H.A,J.Am.Chem.Soc.1947,69,2269-2270。根据本发明的组合物可以包含一种或多种式(I)、(11)、(III)或(IV)的萘二甲酰亚胺类化合物或一种或多种它们与如上限定的酸的加合盐和/或溶剂化物,此时这些化合物的混合物的相对比例可以是任意的。根据本申请的组合物通常包含相对于组合物的总重量为0.001重量%至10重量%,优选O.Ol重量%至10重量%—种或多种式(1)、(11)、(III)或(IV)的萘二甲酰亚胺类化合物或一种或多种它们与酸的加合盐和/或溶剂化物。根据本发明的染料组合物还可以包含与式(i)、(n)、(m)或(iv)的直接染料不同的一种或多种另外的直接染料,对于这些另外的直接染料,可以特别选自天然的酸性或阳离子硝基苯染料,中性、酸性或阳离子偶氮直接染料,中性、酸性或阳离子醌,并且特别是蒽醌、直接染料、吖嗪直接染料、三芳基甲烷直接染料、吲哚胺直接染料、四氮杂五次甲基类染料和天然直接染料。在根据本发明可以使用的苯直接染料之中,可以以非限制方式提到下列化合物-1,4-二氨基-2-硝基苯,-l-氨基-2硝基-4-P-羟基乙基氨基苯-l-氨基-2硝基-4-双(p-羟基乙基)氨基苯-1,4-双(p-羟基乙基氨基)-2-硝基苯-l-,-羟基乙基氨基-2-硝基-4-双(P-羟基乙基氨基)苯-l-P-羟基乙基氨基-2-硝基-4-氨基苯-l-P-羟基乙基氨基-2-硝基-4-(乙基)((3,羟基乙基)氨基苯-l-氨基-3-甲基-4-P-羟基乙基氨基-6-硝基苯-l-氨基-2-硝基-4-p-羟基乙基氨基-5-氯代苯-1,2-二氨基-4-硝基苯-l-氨基-2-p-羟基乙基氨基-5-硝基苯-1,2-双(P-羟基乙基氨基)-4-硝基苯-l-氨基-2-三(羟基甲基)甲基氨基-5-硝基苯-1-羟基-2-氨基-5-硝基苯-1-羟基-2-氨基-4-硝基苯-l-羟基-3-硝基-4-氨基苯-1-羟基-2-氨基-4,6-二硝基苯-l-(3-羟基乙氧基-2-P-羟基乙基氨基-5-硝基苯-l-甲氧基-2-P-羟基乙基氨基-5-硝基苯-l-(3-羟基乙氧基-3-甲基氨基-4-硝基苯-1-P,Y-二羟基丙氧基-3-甲基氨基-4-硝基苯-l-P-羟基乙基氨基-4-P,"二羟基丙氧基-2-硝基苯-l-P,Y-二羟基丙基氨基-4-三氟甲基-2-硝基苯-l-(3-羟基乙基氨基-4-三氟甲基-2-硝基苯-l-P-羟基乙基氨基-3-甲基-2-硝基苯-l-P-氨基乙基氨基-5-甲氧基-2-硝基苯-l-羟基-2-氯-6-乙基氨基-4-硝基苯-l-羟基-2-氯-6-氨基-4-硝基苯-l-羟基-6-双(P-羟基乙基)氨基-3-硝基苯-1-^羟基乙基氨基-2-硝基苯-l-羟基-4-P-羟基乙基氨基-3-硝基苯。在根据本发明可以使用的偶氮直接染料之中,可以提到在专利申请WO95/15144、WO95/01772和EP-A-714954中描述的阳离子偶氮染料。在这些化合物之中,可以最特别地提到下列染料-氯化1,3-二甲基-2-[[4-(二甲基氨基)苯萄偶氮]-lH-咪唑鎗,-氯化1,3-二甲基-2-[(4-氨基苯基)偶氮]-lH-咪唑鑰,-甲基磺酸l-甲基-4-[(甲基苯基亚联氨基)甲基]吡啶錄。在偶氮直接染料之中,还可以提到在COLOURINDEXINTERNATIONAL第3版中描述的下列染料-分散红17-酸性黄9-酸性黑1-碱性红22-碱性红76-碱性黄57-碱性棕16-酸性黄36-酸性橙7-酸性红33-酸性红35-碱性棕17-酸性黄23-酸性橙24-分散黑9。还可以提到l-(4'-氨基二苯基偶氮)-2-甲基-4-双((3-羟基乙基)氨基苯和4-羟基-3-(2-甲氧基苯基偶氮)-l-萘磺酸。合:在醌直接染料之中,可以提到下列染料-分散红15-溶剂紫13-酸性紫43-分散紫1-分散紫4-分散蓝1-分散紫8-分散蓝3-分散红11-酸性蓝62-分散蓝7-碱性蓝22-分散紫15-碱性蓝99以及下列化合物_1_>1_甲基吗啉鎿丙基氨基_4-羟基蒽醌-卩-羟基乙基-1,4-二氨基蒽醌-1,4-双限7-二羟基丙基氨基)蒽醌。在吖嗪染料之中,可以提到下列化合物-碱性蓝17-碱性红2。在根据本发明可以使用的三芳基甲烷染料之中,可以提到下列化-碱性绿1-酸性蓝9-碱性紫3-碱性紫14-碱性蓝7-酸性紫49-碱性蓝26-酸性蓝7。在根据本发明可以使用的吲哚胺染料之中,可以提到下列化合物-2-卩-羟基乙基氨基-5-[双((3-4,-羟基乙基)氨基]苯胺基-1,4-苯醌-2-卩-羟乙基氨基-5-(2,-甲氧基-4,-氨基)苯胺基-1,4-苯醌-3-N(2,-氯-4,-羟基)苯基乙酰基氨基-6-甲氧基-l,4-苯醌亚胺_3^(3'_氛_4,-甲基氨基)苯基脲基—6-甲基-1,4-苯醌亚胺-3-[4,^-(乙基氨基甲酰基甲基)氨基]苯基脲基-6-甲基-1,4-苯醌亚胺,在根据本发明可以使用的四氮杂五次甲基类染料之中,可以提到在下表中给出的下列化合物,An通常表示例如选自下列的有机或无机阴离子:卤化物,如氯化物、溴化物、氟化物或碘化物;氢氧根;硫酸根;硫酸氢根;(C,-C6)垸基硫酸根,例如,甲基硫酸根或乙基硫酸根;乙酸根;酒石酸根;草酸根;(CrC6)烷基磺酸根如甲基磺酸根;未取代或用d-C4烷基取代的芳基磺酸根,例如,4-甲苯甲酰基磺酸根。An优选为氯化物;甲基磺酸根<formula>formulaseeoriginaldocumentpage35</formula><table>tableseeoriginaldocumentpage36</column></row><table>在根据本发明可以使用的天然直接染料之中,可以提到指甲花醌、胡桃醌、茜素、红紫素、胭脂红酸、胭脂酮酸、红紫精、原儿茶醛、靛蓝、靛红、姜黄素、小刺青霉素和芹菜素。还可以使用包含这些天然染料并且特别是包含指甲花-基泥罨剂或提取物的提取物或煎膏剂。另外的一种或多种直接染料优选占准备使用的组合物的总重量的约0.001重量%至20重量%,并且更优选约0.005重量%至10重量%。本发明的组合物还可以包含一种或多种氧化染料前体一种或多种氧化碱和/或一种或多种成色剂。作为实例,氧化碱选自苯二胺类、联苯亚垸基二胺类、对氨基苯酚类、邻氨基苯酚类、除杂环对苯二胺以外的杂环碱和它们的加合盐。在对苯二胺类之中,作为实例,可以提到对苯二胺、对亚苄基二胺、2-氯-对苯二胺、2,3-二甲基-对苯二胺、2,6-二甲基-对苯二胺、2,6-二乙基-对苯二胺、2,5-二甲基-对苯二胺、N,N-二甲基-对苯二胺、N,N-二乙基-对苯二胺、N,N-二丙基-对苯二胺、4-氨基N,N-二乙基-3-甲基苯胺、N,N-双(卩-羟基乙基)-对苯二胺、4-N,N-双(P-羟基乙基)氨基-2-甲基苯胺、4-N,N-双((3-羟基乙基)氨基-2-氯苯胺、2-P-羟基乙基-对苯二胺、2-氟-对苯二胺、2-异丙基-对苯二胺、N-(p-羟基丙基)-对苯二胺、2-羟基甲基-对苯二胺、N,N-二甲基-3-甲基-对苯二胺、N,N-(乙基-P-羟基乙基)-对苯二胺、N-(p,Y-二羟基丙基)-对苯二胺、N-(4'-氨基苯基)-对苯二胺、N-苯基-对苯二胺、2-P-羟基乙氧基-对苯二胺、2-P-乙酰基氨基乙氧基-对苯二胺、N-(P-甲氧基乙基)-对苯二胺、4-氨基苯基吡咯垸、2-噻吩基-对苯二胺、2-P-羟基乙基氨基-5-氨基甲苯、3-羟基-l-(4'-氨基苯基)批咯垸和它们与酸的加合盐。在上述对苯二胺类之中,特别优选对苯二胺、对亚苄基二胺、2-异丙基-对苯二胺、2-卩-羟基乙基-对苯二胺、2-p-羟基乙氧基-对苯二胺、2,6-二甲基-对苯二胺、2,6-二乙基-对苯二胺、2,3-二甲基-对苯二胺、N,N-双(卩-羟基乙基)-对苯二胺、2-氯-对苯二胺、2-(3-乙酰基氨基乙氧基-对苯二胺和它们与酸的加合盐。在联苯亚烷基二胺之中,作为实例,可以提到N,N'-双(P-羟基乙基)-N,N'-双-(4'-氨基苯基)-l,3-二氨基丙醇、N,N'-双(P-羟基乙基)-N,N'-双-(4'-氨基苯基)乙二胺、N,N'-双-(4-氨基苯基)丁二胺、N,N'-双(P-羟基乙基)-N,N'-双-(冬氨基苯基)丁二胺、N,N'-双-(l甲基氨基苯基)丁二胺、N,N'-双(乙基)-N,N'-双-(4'-氨基-3'-甲基苯基)乙二胺、1,8-双-(2,5-二氨基苯氧基)-3,6-二氧杂辛烷和它们的加合盐。在对氨基苯酚类中,作为实例,可以提到对氨基苯酚、4-氨基-3-甲基苯酚、4-氨基-3-氟苯酚,4-氨基-3-氯苯酚,4-氨基-3-羟基甲基苯酚,4-氨基-2-甲基苯酚,4-氨基-2-羟基甲基苯酚,4-氨基-2-甲氧基甲基苯酚,4-氨基-2-氨基甲基苯酚、4-氨基-2-(P-羟基乙基氨基甲基)苯酚、4-氨基-2-氟苯酚和它们与酸的加合盐。在邻氨基苯酚之中,作为实例,可以提到2-氨基苯酚、2-氨基-5-甲基苯酚、2-氨基-6-甲基苯酚、5-乙酰氨基-2-氨基苯酚和它们的加合盐。在杂环碱中,作为实例,可以提到吡啶衍生物、嘧啶衍生物和吡唑衍生物。在吡啶衍生物之中,可以提到在例如专利GB-A-1026978和GB-A-1153196中描述的化合物,如2,5-二氨基吡啶、2-(4-甲氧基苯基)氨基-3-氨基吡啶、3,4-二氨基吡啶和它们的加合盐。在本发明中可以使用的其它吡啶氧化碱是在例如专利申请FR-A-2801308中描述的3-氨基吡唑[l,5-a]吡啶氧化碱类或它们的加合盐。作为实例,可以提到吡唑[l,5-a]吡啶-3-基胺;2-乙酰基氨基吡唑[l,5-a]吡啶-3-基胺;2-吗啉-4-基吡唑[l,5-a]吡啶-3-基胺;3-氨基吡唑[l,5-a]吡啶-2-甲酸;2-甲氧基吡唑[l,5-a]吡啶-3-基胺;(3-氨基吡唑[l,5-a]吡啶-7-基)甲醇;2-(3-氨基吡唑[l,5-a]吡啶-5-基)乙醇;2-(3-氨基吡唑[l,5-a]吡啶-7-基)乙醇;(3-氨基吡唑[l,5-a]吡啶-2-基)甲醇;3,6-二氨基吡唑[l,5-a]吡啶;3,4-二氨基吡唑[l,5-a]吡啶;吡唑[l,5-a]吡啶-3,7-二胺;7-吗啉4-基吡唑[l,5-a]吡啶-3-基胺;吡唑[l,5-a]吡啶-3,5-二胺;5-吗啉-4-基吡唑[l,5-a]吡啶-3-基胺;2-[(3-氨基吡唑[l,5-a]吡啶-5-基)-(2-羟基乙基)氨基]乙醇;2-[(3-氨基吡唑[1,5-#比啶-7-基)-(2-羟基乙基)氨蜀乙醇;3-氨基吡唑[l,5-a]吡啶-5-醇;3-氨基吡唑[l,5-a]吡啶-4-醇;3-氨基吡唑[l,5-a]吡啶-6-醇;3-氨基吡唑[l,5-a]吡啶-7-醇;以及它们的加合盐。在嘧啶衍生物之中,可以提到在例如专利DE-A-2359399;JP88-169571;EP-A-0770375或专利申请WO96/15765中描述的化合物,如2,4,5,6-四氨基嘧啶、4-羟基-2,5,6-三氨基嘧啶、2-羟基-4,5,6-三氨基嘧啶、2,4-二羟基-5,6-二氨基嘧啶、2,5,6-三氨基嘧啶、它们的加合盐以及在存在互变异构平衡时它们的互变异构体。在吡唑衍生物之中,可以提到在专利DE-A-3843892和DE-A-4133957以及专利申请WO94/08969,WO94/08970、FR-A-2733749和DE-A-19543988中描述的化合物,如4,5-二氨基-1-甲基吡唑、4,5-二氨基-l-((3-羟基乙基)吡唑、3,4-二氨基吡唑、4,5-二氨基-1-(4'-氯苄基)卩比唑、4,5-二氨基-1,3-二甲基吡唑、4,5-二氨基-3-甲基-1-苯基吡唑、4,5-二氨基小甲基-3—苯基吡唑、4-氨基-l,3-二甲基-5-肼基吡唑、l-苄基-4,5-二氨基-3-甲基吡唑、4,5-二氨基-3-叔丁基-1-甲基吡唑、4,5-二氨基-1-叔丁基-3-甲基吡唑、4,5-二氨基-l-(P-羟基乙基)-3-甲基吡唑、4,5-二氨基-1-乙基-3-甲基吡唑、4,5-二氨基-1-乙基-3-(4'-甲氧基苯基)卩比唑、4,5-二氨基-1-乙基-3-羟基甲基吡唑、4,5-二氨基-3-羟基甲基-1-甲基吡唑、4,5-二氨基-3-羟基甲基-l-异丙基吡唑、4,5-二氨基-3-甲基-1-异丙基吡唑、4-氨基-5-(2'-氮基乙基)氨基-l,3-二甲基吡唑、3,4,5-三氨基吡唑、l-甲基-3,4,5-三氨基吡唑、3,5-二氨基-l-甲基-4-甲基氨基吡唑、3,5-二氨基-4-((3-羟基乙基)氨基-1-甲基吡唑和它们的加合盐。存在于本发明的组合物中的一种或多种氧化碱存在的量通常在染料组合物的总重量的约0.001重量%至20重量%的范围内,优选在0.005重量%至6重量%的范围内。根据本发明的组合物优选包含常规上用于将角蛋白纤维染色的一种或多种成色剂。在这些成色剂之中,可以特别提到间苯二胺、间二苯酚、萘成色剂、杂环成色剂和它们的加合盐。作为实例,可以提到1,3-二羟基苯、U-二羟基-2-甲基苯、4-氯-l,3-二羟基苯、2,4-二氨基-1邻-羟基乙氧基傳、2-氨基-4-(p-羟基乙基氨基)-l-甲氧基苯、1,3-二氨基苯、1,3-双-(2,4-二氨基苯氧基)丙烷、3-脲基苯胺、3-脲基-l-二甲基氨基苯、芝麻酚、l-(3-羟基乙基氨基-3,4-亚甲二氧基苯、oc-萘酚、2-甲基-l-萘酚、6-羟基吲哚、4-羟基吲哚、4-羟基-N-甲基H引哚、2-氨基-3-羟基吡啶、6-羟基苯并吗啉、3,5-二氨基-2,6-二甲氧基吡啶、l-N-(卩-羟基乙基嵐基-3,4-亚甲二氧基苯、2,6-双((3-羟基乙基氨基)甲苯和它们的加厶±卜O皿o在本发明的组合物中,一种或多种成色剂存在的量通常在染料组合物的总重量的约0.001重量%至20重量%的范围内,优选在0.005%至6%的范围内。通常,在本发明的范围内可以使用的氧化碱和成色剂的加合盐特别选自:与例如氢氯化物、氢溴化物、硫酸盐、柠檬酸盐、琥珀酸盐、酒石酸盐、乳酸盐、甲苯磺酸盐、苯磺酸盐、磷酸盐和乙酸盐的酸的加合盐,以及与碱如氢氧化钠、氢氧化钾、氨、胺或垸醇胺的加合盐。适合染色的介质也称为染料载体,特别适合将角蛋白纤维如头发日染色。这种介质是通常由水组成或者由水和至少一种有机溶剂的混合物组成的化妆品介质,所述至少一种有机溶剂用于将不充分溶于水的化合物溶解。作为有机溶剂,例如可以提到CVC4低级醇,如乙醇和异丙醇;多元醇和多元醇醚,如2-丁氧基乙醇、丙二醇、甘油、丙二醇单甲醚、二甘醇单乙醚和二甘醇单甲醚;以及芳族醇,如苄醇或苯氧基乙醇;和它们的混合物。相对于染料组合物的总重量,所述溶剂存在的比例优选在约1重量%和40重量%之间,并且更优选在约5重量%和30重量%之间。根据本发明的染料组合物还可以包含常规上用于将头发染色的组合物的各种辅剂,如阴离子、阳离子、非离子、两性或两性离子表面活性剂或它们的混合物,阴离子、阳离子、非离子、两性或两性离子聚合物或它们的混合物,无机或有机稠化剂,并且特别是阴离子、阳离子、非离子和两性聚合物缔合稠化剂,抗氧化剂、渗透剂、螯合剂、香料、缓冲剂、分散剂、调理剂例如挥发性或非挥发性、改性或未改性的有机硅、成膜剂、神经酰胺、防腐剂或遮光剂。上述辅剂通常以它们中的每一种相对于组合物的重量在0.01重量%至20重量%的范围内的量存在。根据一种变体,本发明的组合物包含氧化剂以获得纤维的发亮。常规上用于将角蛋白纤维氧化染色的氧化剂是例如过氧化氢、过氧化脲、碱金属溴酸盐、过酸盐如过硼酸盐和过硫酸盐、过酸和氧化酶,其中可以提到过氧化酶、2-电子氧化还原酶如脲酸酶和4-电子氧化酶(oxigenase)如漆酶。根据一个具体实施方案,所述组合物包含过氧化物类氧化剂和/或过酸盐类氧化剂,例如过氧化氢和过硫酸盐的混合物、单独的过氧化氢或单独的过硫酸盐。当然,本领域技术人员应该小心选择这种或这些任选的添加化合物,使得与根据本发明的氧化染色组合物内在相关的有利性能不被或基本上不被设想的一种或多种添加损害。根据本发明的染料组合物的pH通常在约3和12之间,并且优选在约5和11之间。可以通过通常用于角蛋白纤维的染色的酸化或碱化剂或备选地通过常规的缓冲体系将它调节至需要的值。在酸化剂之中,作为实例,可以提到无机或有机酸如盐酸、原磷酸、硫酸、羧酸如乙酸、酒石酸、柠檬酸、乳酸或磺酸。在碱化剂之中,作为实例,可以提到氨水、碱金属碳酸盐、垸醇胺如一-、二-和三乙醇胺及其衍生物、氢氧化钠、氢氧化钾和下式(II)的化合物:NWNRcRd其中W是用羟基任选取代的亚丙基残基或C,-C4垸基;可以相同或不同的Ra、Rb、Rc和Rd表示氢原子、CrC4烷基或d-C4羟基烷基。根据本发明的染料组合物可以处于各种形式,如液体、膏或凝胶的形式,或适用于将角蛋白纤维并且特别是人的头发染色的任何其它形式。本发明的方法是其中将如上限定的根据本发明的组合物施用到纤维上的方法。根据一个具体的实施方案,在氧化剂的存在下实施本发明的方法。将这种氧化剂在角蛋白纤维上施用足够的时间以获得需要的发亮。所述氧化剂可以存在于包含萘二甲酰亚胺类化合物的组合物中,它可以是将要使用时加入的,或者它可以同时或依次用到包含萘二甲酰亚胺类化合物的组合物中。根据一种变体,本发明的方法包括将本发明的组合物施用到黑色角蛋白纤维,特别是色调深度小于或等于6,优选小于或等于4的头发上。术语"色调深度"意指在头发染色领域中常规使用,在以下作品中限定的分类:C.Zviak,Sciencedestraitementscapillaires[Thescienceofhairtreatments],由Masson出版,Paris,278页(1988)。最后,本发明的一个主题是用于将角蛋白纤维染色的成套材料,所述成套材料首先包含一种组合物,并且其次包含氧化剂,所述组合物包含至少一种式(i)、(n)、(in)或(iv)的萘二甲酰亚胺染料、上述与酸的加合盐和/或溶剂化物。下列实施例用来说明本发明,而不是限制性的。实施例实施例1:甲基磺酸3-甲基-H3-[(2-甲基-l,3-二氧代-2,3-二氢-lH-苯并[de]异喹啉-6-基)氨基]丙基HH-咪唑-3-鎗的合成<formula>formulaseeoriginaldocumentpage41</formula>合成方案步骤1m[2]其中,"dioxane"表示"二噁烷","Reflux"表示"回流",下同。将0.76ml甲基胺加入到2.5g4-溴-l,8-萘二甲酸酐[l]在45ml二噁烷中的溶液。将反应混合物回流4小时。在冷却至环境温度之后,将反应介质倒入到50ml水/冰混合物中。橙色/黄色粉末立即析出,将它通过毕希纳漏斗过滤,然后在通过硫酸镁干燥之前溶于少量二氯甲垸中。在过滤和蒸发之后,以黄色粉末的形式收得2.4g预期的化合物[2]。分析物与预期的产物一致。步骤2将8g化合物[2]在20mll-(3-氨基丙基)咪唑中的溶液浸渍在预热至120°C的浴中。将介质加热1小时。使反应介质回到环境温度,然后用70ml去离子水水解。水变得有颜色,并且橙色沉淀物开始形成。在让溶液在4°C保持12小时之后,通过毕希纳漏斗过滤混合物。使用几体积二氯甲烷和丙酮处理得到的粉末,然后在真空下干燥。以黄色粉末的形式收得6.2g预期的化合物[3]。分析与预期的产物一致。MeSO在24mlDMF中的悬浮液在预热至U0。C的油浴中加热5分钟。在反应介质回到环境温度之后,滴加3ml硫酸二甲酯。将介质在110。C加热2小时。然后使反应混合物经受几次使用甲苯的共蒸发以除去DMF。以极少量甲醇溶解得到的棕色残留物,将乙酸乙酯加入其中直至得到沉淀物。在氩气下过滤之后,以乙酸乙酯(l小时),然后是醚(l小时)并且最后是氯仿(30分钟)处理黄色粉末。在过滤,然后干燥以后,以黄色粉末的形式收得9g预期的化合物[4]。分析与预期的产物一致。H丽R(MeOD):2.3ppm,m,2H;3.8ppm,s,3H;3,6ppm,s,3H;3.4ppm,s,3H;3.5ppm,t,2H,4.4ppm,t,2H;6.8ppm,d,lH;7.3ppm,s,1H;7.5ppm,d,lH;7.8ppm,d,1H;8.3ppm,d,1H;8.5ppm,d,2H;9.0ppm,s,1H。实施例2:双(甲基硫酸)3-甲基-H3-[(6-([3-(3-甲基-lH-咪唑-3-錄M-基)丙基]氨基H,3-二氧代-lH-苯并[de]异喹啉-2(3H)-基)丙基]画lH-咪唑-3-鏠的合成。Compound[7]式中,"Compound"表示"化合物"。合成方案<formula>formulaseeoriginaldocumentpage44</formula>(20.5mmol;leq)加入到90ml二噁烷中的5.67g4-溴-l,8-萘二甲酸酐[l](20.5mmol;leq)棕色溶液中。将反应混合物在二噁烷的回流下加热4小时。在将反应介质冷却至环境温度之后,将后者倒入到100ml水/冰混合物。沉淀物形成。在通过硫酸镁干燥之前,将后者过滤,然后溶于几毫升二氯甲垸中。在过滤和蒸发之后,得到微黄色粉末。在通过二氧化硅柱色谱(洗脱剂1/1二氯甲烷/丙酮)纯化之后,得到4.73g对应化合物5的鲸黄色粉末。分析与预期的产物一致。步骤2问通过温和的加热,将4.73g化合物[5](12.3mmol;leq)溶于8.8mll-(3-氨基丙基)咪唑(73.7mmol;6eq)中。将反应混合物在120°C下加热40分钟。使得到的黑色剩余物回到环境温度下。将60ml去离子水加入到这种剩余物中,然后搅拌5分钟。使用二氯甲烷萃取水相。随后将有机相用氯化铵洗涤,通过硫酸钠干燥,过滤,然后在真空下浓縮。得到4.83g对应化合物[6]的橙色粉末。分析与预期的产物一致。步骤3将4.83g化合物[6](11.2mmol;1eq)在10mlDMF中的悬浮液加热至S0。C。然后将3.7ml硫酸二甲酯(39.4mmol;3.5叫)滴加到反应介质中。将反应混合物在80°C加热25分钟,然后回到环境温度。然后将所述的反应混合物进行几次使用甲苯的共蒸发以除去DMF。使用由甲醇(10ml)、二氯甲烷(50ml)和环己烷(50ml)组成的混合物将得到的剩余物溶解六次,并且剧烈搅拌5分钟。有计划地除去上层清液。在浓缩,然后在真空下干燥之后,得到5.20g对应化合物[7]的黑黄色粉末。分析与预期的产物一致。染料的实施例:<table>tableseeoriginaldocumentpage46</column></row><table>通过将2g乙酸铵混合到40ml水中制备四种pH9的缓冲液。通过加入氨水调节pH,并且通过加入去离子水将体积补足到100ml。将染料1至4中的每一种溶于缓冲溶液中以得到浓度为5x10—4摩尔%的染料。使一簇白发与得到的染料溶液根据10比1的浴比(lg发簇/10g溶液)接触。在等待20分钟之后,使用去离子水漂洗发簇以除去过量的染料溶液。使用每一种染料溶液得到一簇黄发。染料1和2显然是更易染的。当将这种组合物施用到黑发(色调深度等于4)上时,得到发亮的光学效果。洗发剂试验使用包含1体积%的标准洗发剂的溶液将根据在前步骤染色的每一簇头发手洗30秒,然后使用200ml水漂洗。将该过程重复六次。观察到使用根据本发明的组合物(l和2)染色的发簇的颜色强度大于使用比较组合物(3和4)染色的发簇的颜色强度:根据本申请的染料组合物使得可以获得更耐洗发剂的着色。权利要求1.阳离子萘二甲酰亚胺染料,其对应通式(I)的化合物和符合下列通式(II)、(III)和(IV)的化合物(I)的二聚物以及它们与酸的加合盐和它们的溶剂化物:其中式(I)至(IV):-分别并且相互独立地结合的基团R1表示氢原子;任选取代的C1-C4烷基,-分别并且相互独立地结合的基团R表示氢原子;其中芳基部分被任选取代的芳基或芳烷基;任选取代的C1-C8,优选C2-C8烷基,所述烷基任选用一个或多个选自氧、氮和硫中的杂原子断开,并且可以取代有至少一个符合下式(a)和(b)的基团:其中基团R2表示任选取代的C1-C6烷基,基团R3表示卤原子、任选取代的C1-C6烷基、C1-C4一羟基烷基、C1-C4烷氧基、羟基羰基、(C1-C6)烷硫基或用C1-C4烷基双取代的氨基,z是包含两端值在内的0和3之间的整数,z’是包含两端值在内的0和2之间的整数,-L是阳离子或非阳离子连接臂;-X-表示用于确保所述式(I)至(IV)的化合物的电中性的抗衡离子。2.根据权利要求1的萘二甲酰亚胺染料,其中可以相同或可以不相同的基团R,相互独立地表示氢原子、用羟基任选取代的d-C4直链垸基、C,-C2烷氧基、(C,-C4)二垸基氨基、(d-C3)烷羰基氨基或(C,-C2)烷基磺酰基氨基o3.根据权利要求2的萘二甲酰亚胺染料,其中R,表示氢原子或直链C广C4院基o4.根据权利要求1至3中任一项的萘二甲酰亚胺染料,其中L是选自下列的非阳离子连接臂共价键;任选取代的C2-C4Q,优选C2-C2。亚烷基,所述亚烷基是用任选取代、任选稠合、饱和或不饱和、包括3至7元环的芳族或非芳族(杂)环任选断开的;所述垸基是用一个或多个杂原子或包含至少一个杂原子的基团,优选氧、氮、-CO-、-SO-、-S02-或它们的组合任选断开的;所述连接臂L不包含偶氮、硝基、亚硝基或过氧化键、任选取代的苯基。5.根据权利要求4的萘二甲酰亚胺染料,其中L是亚垸基连接臂。6.根据权利要求4的萘二甲酰亚胺染料,其中L由下列基团限定<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>7.根据权利要求l、2或3的萘二甲酰亚胺染料,其中L是阳离子连接臂。8.根据权利要求7的萘二甲酰亚胺染料,其中L是用至少一个符合下式的基团断开的CVC2。亚垸基阳离子连接臂<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>(a,)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>(b,)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>(c,)其中R2、R3、z、z,和X—是如上限定的。9.根据前述权利要求中任一项的萘二甲酰亚胺染料,其中分别并且相互独立地结合的基团R2表示用羟基任选取代的CrC6烷基、C,-C2烷氧基、羟基羰基、(C,-C6)垸硫基或用d-CV烷基双取代的氨基。10.根据权利要求1至9中任一项的萘二甲酰亚胺染料,其中基团R3表示选自氯和氟中的卤原子、CpC6垸基、d-C4—羟基烷基、d-C4烷氧基、羟基羰基、(C,-C6)烷硫基或用d-CV烷基双取代的氨基。11.根据权利要求1至10中任一项的萘二甲酰亚胺染料,其中z和z,等0。12.根据前述权利要求中任一项的萘二甲酰亚胺染料,其中分别并且相互独立地结合的基团R表示氢原子;d-C"优选C2-C6烷基,所述烷基是任选取代的,并且是用至少一个符合如上限定的式(a)的基团任选取代的;其中芳基部分被任选取代的芳基或芳烷基。13.根据权利要求12的染料,其中可以相同或不同的基团R相互独立地表示氢原子;CPC3垸基;羟基垸基;垸氧基垸基;用至少一个符合下式(a")的基团断开的CrC3垸基;用一个或多个基团任选取代的节基,所述一个或多个基团可以相同或不同,选自基团羟基、烷氧基如甲氧基、氨基、和(二)垸基氨基(a,,)14.根据权利要求1至13中任一项的萘二甲酰亚胺染料,其中X—表示选自下列的有机或无机抗衡离子:卤化物;氢氧根;硫酸根;硫酸氢根;直链或支链烷基部分是C,-C6的烷基硫酸根;碳酸根和碳酸氢根;羧酸盐;直链或支链垸基部分是C,-Q的烷基磺酸根;优选是苯基的芳基部分任选取代有一个或多个C,-(V烷基的芳基磺酸根;烷基磺酰基。15.根据前述权利要求中任一项的萘二甲酰亚胺染料,所述萘二甲酰亚胺染料选自3-甲基-H3-[(2-甲基-l,3-二氧代-2,3-二氢-lH-苯并[de]异喹啉-6-基)氨基]丙基卜lH-咪唑-3-鑰盐l-(3-[6-[(2-羟基乙基)氨基]-l,3-二氧代-lH-苯并[de]异喹啉-2(3H)-基]丙基)-3-甲基-lH-咪唑-3-鐵盐3-甲基-1-{3-[(6-{[3-(3-甲基-111-咪唑-3-鑰-1-基)丙基]氨基}-1,3-二氧代-lH-苯并[de]异喹啉-2(3H)-基]丙基BH-咪唑-3-鐵盐<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>3-(5-[(2-乙基-l,3-二氧代J,3-二氢-lH-苯并[de]异喹啉-6-基)氨基]戊基〉-l-(3-[(2-乙基-l,3-二氧代-2,3-二氢-lH-苯并[de]异喹啉-6-基)氨基]丙基MH-咪唑-3-鐵盐<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>3,3'-丁烷-l,4-二基双(l-(5-[(2-乙基-l,3-二氧代-2,3-二氢-lH-苯并[de]异喹啉-6-基)氨基]戊基卜lH-咪唑-3-錄盐<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>3-(5-[(2-乙基-l,3-二氧代-2,3-二氢-lH-苯并[de]异喹啉-6-基)氨基]戊基〉-l-[3-((2-[3-(l-甲基-lH-咪唑-3-鎿-3-基)丙基]-l,3-二氧代-2,3-二氢-lH-苯并[de]异喹啉-6-基〉氨基)丙基]-lH-咪唑-3-鎗盐<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>l-(5-[P-乙基-l,:3-二氧代-2,3-二氢-lH-苯并[de]异喹啉-6-基)氨基〗戊基〉-3-(4-(l-[5-((2-[3-(l-甲基-lH-咪唑-3-鑰-3-基)丙基]-l,3-二氧代-2,3-二氢-lH-苯并[de]异喹啉-6-基〉氨基)戊基]-lH-咪唑-3-鐵-3-基〉丁基)-lH-咪唑-3-鐵盐<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>l-甲基-3-(3-[6-[(3-(3-[5-((2-[3-(l-甲基-lH-咪唑-3-鎿-3-基)丙基]-l,3-二氧代-2,3-二氢-lH-苯并[de]异喹啉-6-基)氨基)戊基]-lH-咪唑-3-鑰-l-基)丙基)氨基]-13-二氧代-lH-苯并[de]异喹啉J(3H)-基]丙基)-lH-咪唑J-鐵盐<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>3,3'-丁烷-1,4-二基双{1-[5隱({2画[3-(1-甲基-1H-咪唑-3画鐵-3-基)丙基]-1,3-二氧代-2,3-二氢-11-苯并[£16]异喹啉-6-基}氨基)戊基]-1^咪唑-3-錄^盐<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>l-甲基-3-[3-((2-[3-(3-(5-[6-([3-(l-甲基-lH-咪唑-3-鎗-3-基)丙基]氨基〉-l,3-二氧代-lH-苯并[de]异喹啉-2(3H)-基]戊基)-lH-咪唑-3-鐵-l-基)丙基]-1,3-二氧代-2,3-二氢-1&苯并|^]异喹啉-6-基}氨基)丙基]-111-咪唑-3-3-{6-[6-[双(2-羟基乙基)氨基]-1,3-二氧代-1&苯并[£16]异喹啉-2(3印-基]己基)-H3-[(2-甲基-l,3-二氧代-2,3-二氢-lH-苯并[de]异喹啉-6-基)氨基:丙基卜lH-咪唑-3-鑰盐<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>3-甲基-l-[3-((2-[6-(H3-[(2-甲基-l,3-二氧代-2,3-二氢-lH-苯并[de]异喹啉-6-基)氨基]丙基)-lH-咪唑-3-鑰-3-基)己基]-l:苯并[de]异喹啉-6-基〉氨基)丙基]-lH-咪唑-3-鐵盐-二氧代-2,3-二氢-1&1-甲基-3-{3-[6-([3-(3-(6-[6-([3-(3-甲基-lH-咪唑-3-鎿-l-基)丙基]氨基H,3—二氧代-lH-苯并[de]异喹啉-2(3H)-基]己基)-lH-咪唑-3-鐵-l-基)丙基]氨基H,3-二氧代-lH-苯并[de]异喹啉-2(3H)-基]丙基HH-咪唑-3-鐵盐x3-甲基-l-[3-((2-[6-(l-(6-[6-([3-(l-甲基-lH-咪唑-3-鐺-3-基)丙基]氨基〉-l,3-二氧代-lH-苯并[de]异喹啉-2(3H)-基]己基)-lH-咪唑-3-鐵-3-基)己基]-。-二氧代-2,3-二氢-lH-苯并[de]异喹啉-6-基)氨基)丙基]-lH-咪唑-3-錄盐<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>16.<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>-W表示d-Cs垸基,优选C2-C8并且更优选C2-C4,-R、R,、R2、R3和X是如上限定的。17.根据权利要求1至16中任一项的下式的萘二甲酰亚胺染料:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>-W表示d-Cs烷基,优选C2-Q并且更优选C2-C4,-R、R,、R2和X—是如上限定的。18.根据权利要求1至16中任一项的下式的萘二甲酰亚胺染料:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>其中-\¥表示(:1-(:8烷基,优选C2-Q并且更优选CrC4,-R,、R2和r是如上限定的,-L'是如L限定的。19.根据权利要求1至16中任一项的下式的萘二甲酰亚胺染料:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>其中R、R,、L和X'是如上限定的。20.根据权利要求1至16中任一项的下式的萘二甲酰亚胺染料:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>其中R、R,、L和I是如上限定的。21.用于将角蛋白纤维染色的染料组合物,所述染料组合物在适合的染色介质中包含至少一种根据权利要求1至20之一的阳离子萘二甲酰亚胺化合物。22.根据权利要求21的染料组合物,所述染料组合物包含相对于所述组合物的总重量为0.001重量%至10重量%,优选为0.01重量%至10重量%的至少一种阳离子萘二甲酰亚胺化合物。23.根据权利要求21或22的组合物,其中所述染色介质包括选自下列中的至少一种有机溶剂:C,-C4低级醇,如乙醇和异丙醇;多元醇和多元醇醚,如2-丁氧基乙醇、丙二醇、丙二醇单乙醚、甘油、二甘醇单乙醚和二甘醇单甲醚;以及芳族醇,如苄醇或苯氧基乙醇;和它们的混合物。24.根据权利要求21至23中任一项的组合物,所述组合物还包含至少一种辅剂,所述辅剂选自阴离子、阳离子、非离子、两性或两性离子表面活性剂或它们的混合物;阴离子、阳离子、非离子、两性或两性离子聚合物或它们的混合物;无机或有机稠化剂,并且特别是阴离子、阳离子、非离子和两性聚合物缔合稠化剂;抗氧化剂;渗透剂;螯合剂;香料;缓冲剂;分散剂;调理剂,例如挥发性或非挥发性、改性或未改性的有机硅;成膜剂;神经酰胺;防腐剂和遮光剂。25.根据权利要求21至24中任一项的组合物,所述组合物包含选自过氧化氢、过氧化脲、碱金属硼酸盐、过酸盐、过酸和氧化酶的至少一种氧化剂。26.根据权利要求25的组合物,所述组合物包含过氧化物类氧化剂和/或过酸盐类氧化剂。27.根据权利要求26的组合物,所述组合物包含过氧化氢和过硫酸盐的混合物、单独的过氧化氢或单独的过硫酸盐作为氧化剂。28.用于将角蛋白纤维染色的方法,所述方法包括将如权利要求21至27限定的组合物施用到所述纤维上。29.根据在前权利要求的染色方法,所述染色方法的特征在于将所述组合物施用到色调深度小于或等于6的角蛋白纤维上。30.根据权利要求21至27之一所述的组合物在角蛋白纤维上的应用,所述角蛋白纤维的色调深度等于或小于6,目的在于使所述纤维发亮。31.至少一种如前述权利要求之一中限定的染料的应用,所述染料作为直接染料用于将角蛋白纤维,并且特别是人的角蛋白纤维,如头发进行染色。32-用于将角蛋白纤维染色的成套材料,所述成套材料首先包含一种组合物,并且其次包含氧化剂,所述组合物包含所述式(i)、(n)、(ni)或(iv)的萘二甲酰亚胺染料、如权利要求1至24中限定的加合盐和/或溶剂化物中的至少一种。全文摘要本发明涉及可以用作直接染料的新型阳离子萘二甲酰亚胺化合物和用于将角蛋白纤维,特别是人的角蛋白纤维如头发染色的染料组合物,所述染料组合物在适合的染色介质中包含至少一种这样的化合物。本发明还涉及使用这种组合物的染色方法及其应用。文档编号C09B57/00GK101374911SQ200780000127公开日2009年2月25日申请日期2007年3月23日优先权日2006年3月24日发明者安德鲁·格里夫斯,蒂莫·卢卡斯,赫维·戴维申请人:欧莱雅
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