具有改进的色强度的黑色颜料/助剂组合的制作方法

文档序号:3734359阅读:203来源:国知局

专利名称::具有改进的色强度的黑色颜料/助剂组合的制作方法具有改进的色强度的黑色颜料/助剂组合本发明涉及具有改进的相对色强度的一种黑色颜料/助剂组合,其制备方法及其用途。无才几颜冲牛在日常生活的多个领域都会遇到。它们用于例如,建筑材料的着色,如混凝土以及沥青、乳化涂并+、终末l务饰剂(finishes)以及塑冲+。尽管在无才几彩色颜料的情况下希望尽可能高的色度以及尽可能高的色强度,无机黑色颜料必须满足其他的要求。由于黑色颜并牛是所谓的消色差的颜并牛,因此不希望高的色度。因此,例如在一个过高的a"直或b"直的情况下一种氧化《失黑颜泮+的颜色向红色或黄色偏移,/人而颜并+呈现棕色。在黑色颜泮牛的情况下,高色度因此是不利的。尽管如此,在黑色颜料的情况下希望尽可能高的色强度。为了使混凝土产品着色,颜料很大程度上以粉末状态使用。以研磨的形式,它们具有良好的可分散性的优点。在一个混凝土搅拌机中在一个很短的时间(高达若干分钟)发生此类颜料粉末的完全的均匀分布。这些精细粉末的缺点是它们没有良好的流动性质并且经常地团聚并且在存4诸过程中形成团块。因此难以确切的计量。某些粉末的另一个缺点是它们倾向于形成粉尘。先有技术描述了多种方法,通过这些方法无机颜料的色强度有待改进以便因此在应用介质中获得尽可能最佳的一个色感。非常经常i也,这些颜并+在实际合成之后还进^f于后处理。这种后处理可以包4舌例如,在400。C到800。C的一个热处理,如在EP0396885Bl或EP0249843Bl中所描述的对于氧化4失黑颜料的处理。此热处理在一个弱氧4匕气氛下发生。然而在EP0396885Bl中所披露的实例不允许有关于三色值以及色强度怎样受到实际加热步骤影响的任何结论。而且,加热的颜料在惰性气体下进行冷却。另一方面,EP0249843B1描述了在200。C到800。C下在非氧化的、优选含蒸汽的气氛下一^殳2分钟到5小时的热处理。其结果是可商购的氧化铁黑颜料的颜色强度可以增加高达35%。颜料的加热或冷却也是必须在惰性气体下进行。如果进行干燥,Fe304用作起始材料,这一过程构成一个附加的极端能量消耗的处理步骤。即使颜料作为一个湿的滤饼来使用,在长的停留时间的情况下,此方法是非常消耗能量的并且因此为了环境以及气候保护的原因应该避免。另一个类型的后处理是随后颜料的涂J丈。因此,DE3512124Al描述了具有改进的色彩性质的氧化铁红颜津+,这些颜津牛的等电点大于7,特别优选大于8。才艮据这一传;^更所描述的颜料具有一个涂层(coating),该涂层包4舌一种或多种元素的无色化合物,来自才勾成3口下的纟且Mg、Zn、Al、La、Y、Zr、Sn、或Ca。Mg、此颜#+,通过在水相中的研磨和/或沉淀的应用。此方法在最乡冬体系中产生了具有一个实质上改进的颜色饱和度的氧化铁红颜料,但是用于制备这些氧化铁红颜料的方法比较复杂并且要求持续的等电点的监控。此外,涂层导致了在色强度上的一个实质上的降低。在DE3632913A1中,此方法扩展到包括其他的氧化铁彩色颜料类,除其他之外,还有氧化铁黑。然而,此方法的缺点依然是一样的。EP0634991Bl以及US5,401,313Al描述了表面改性的颗粒以及其制备方法。其中所描述的颗粒与来自DE3512124A1以及DE3632913A1的那些是相似的。它们不同的只是通过具有至少一种促进分散剂的一个第二涂层。例如,直接提到了木质素^黄酸盐(酯)类以及聚丙烯酸酯类。原则上,此类颗粒的制备总是一个多级的过程并且因此甚至是更漫长的。一个实例还4皮露了用于使含水泥的体系着色的一种经后处理的氧j匕4失颜料。这一经后处理的氧化《失颜坤+的色强度相对于一个未i兌明的参照而进行测量,这样关于作为双涂层的结果在色强度上的变化不能作出特别的说明。在颜料的情况下,现在经常通过在4吏用这些粉末之前将它们制粒来抵消形成粉尘的趋势以及较差的可计量性。然而,其结果是经常失去一部分的可分散性,因为这些颗粒通常通过用于改进传送性质的粘合剂类在它们的稳定性上得到加强。结果是这些颗粒在混凝土制品中不太易于进4亍分散。在建筑工业中常^见的正常的、短的混合时间内,由于4交差的颜一+分布在混凝土表面发生斑点、条带或彩色叠套。颜料中的色强度不能显示,因而对于同样颜色强度的混凝土工件必须4吏用大量的颜冲+。尽管具有所描述的颜料颗粒的优点,建筑行业在很大程度上继续在使用干燥的颜料粉末。先有^支术描述了非常多的颜料粒料以及适合用于使混凝土着色的颜料粒料的制备方法。因此,DE3619363Al描述了用于使混;疑土着色的一种方法,由一种或多种颜冲+以及一种或多种促进色剂。除了木质素磺酸盐(酯)之外,提及多种有机化合物作为粘合剂,它们在混凝土中起分散剂作用。在所披露的所有实例中,这些粒料在混凝土中的着色效果与颜料4分末的效果相当,在任何情况下,它不是显著地更好。所描述的方法的一个缺点是促进分散的粘合剂在混凝土混合物中起增塑剂的作用。它们影响水/水泥比并且影响混凝土的稠度。在4参入混凝土时具有可4妄受的着色作用的颜剩-粒并+还可以偵_用不促进分散的粘合剂来制备。WO01/74735Al披露了从一种液体悬浮液开始的制备颜^1"粒并牛的方法,该悬浮液进4于干燥。此液体悬浮液包含至少一种颜料以及一种粘合剂,该粘合剂是一种有机化合物,它在干燥之后或干燥过程中通过化学反应形成一种不可溶的膜,该膜在混凝土中无促进分散的作用。在4参入混凝土中时,将所制备的这些粒料与根据DE3619363Al所传授而制备的色行为上没有发现显著的不同。US6,758,893B2描述了一种用于制备挤出粒料的方法。在所披露的单个的实例中,使用氧化4失黄粒料用于对一个含水泥的体系着色。尽管该发明的目的是制备迅速可分散的粒料,用氧化铁黄粒料覆盖的一个水泥样品是更黄色的但是比起覆盖了氧化铁黄起始粉末的水泥样品在颜色上还是实质性地不够强。从所公开的ALM直,有可能推断所挤出的粒料具有的色强度低于所使用的氧化铁黄起始并分末的色强度大约10%到15%。因此所4皮露的才齐出方法4又产生具有一个低色强度的粒料。US5,853,476Al以及EP1027302Bl描述了用压实的无机颜料粒料使水泥类体系着色的一种方法,在水泥类体系中压实的无机粒料的着色效果超过了粉末的标准。尽管在两个实例中描述了在含水泥的体系中的比色测试,无机压实的颜料粒料以及颗粒标准的着色效果是借助一个色度计来确定,没有4皮露三色值以及色强度的任^T数据。在所4皮露的两个实例中,Y又描述了所产生的样品的目视配色。与粉末标准相比,用无才几压实的颜料粒料着色的测试样品在压实的氧化铁红粒料的情况下描述为是"更红以及更亮"或是在压实的氧化铁黄粒料的情况下描述为"更黄更亮"。根据他们自己的陈述,这些颜料粒料比起始粉末具有一个更低的色强度("更亮")。所描述的用于制备无机压实的颜料粒料的方法的另一个缺点是基于颜料的按重量计大于3%的相对高的百分比一种分散剂,该分散剂同时用作粘合剂。优选使用的一种分散剂是木质素-黄酸酯类。然而,这在混凝土混合物中作为一种增塑剂,影响水-水泥比并且影响混凝土的稠度。DE19811553Al披露了用于制备碳黑粒料的一种方法,其中这些石友黑与助剂类一起压实两次或多次并且賴^年以产生粒泮牛。才艮据所描述的方法,不4又获得了易于流动的粒4+而且这些粒料在混凝土中的相对色强度比在以粉末形式所使用的起始材料的量的基础上所期望的情况更高。推测上该现象是由于碳黑的研磨以及在重复压实的过程中石灰黑结构的"打开"。该方法具有的缺点是由于双重或多重压实而4支术上的高要求。此外,在压实才喿作的过禾呈中施加非常高的捏夹力,以致在某些情况下需要预压实,因为石友黑通常具有一个非常低的堆密度。此方法的另一个缺点是为了生产足够稳定的粒料所必须的大量的助剂。在所4皮露的实例中,加入了高达按重量计12.5。/。的助剂。DE19548418Al描述了用于氧化铁黑粒料的一种后加热方法,其中这些氧化铁黑粒料在轻度的还原的、惰性的或轻度的氧化的气氛下被加热到80。C到650°C。这些粒料用可溶的磷酸盐、硅酸盐或^L酸盐作为粘合剂预先通过喷雾或雾化进行制备。同样在粒料的情况下,在惰性条件下(氮气氛)的加热在掺合到一种湿的混凝土屋顶瓦砖的混合物中时产生增强的色强度。这一后加热方法具有以上所描述的在颜料粉末的情况下同样的缺点。后加热步骤是极其消耗能量的。该颜料悬浮液必须首先通过蒸发水来制粒,接着是在非常高温下的一个第二处理步骤。此方法是非常消耗能量的并且因此由于环境以及气候保护原因应该避免。因此本发明的一个目的是提供一种黑色颜料/助剂组合,该组合在应用介质中具有改进的相对色强度并且可以通过一个简单的方法在一个步艰《中<吏用可商购的有才几助剂类进4亍制备。所力o入一种或多种助剂应该不导致任何显著的黑色颜津十/助剂组合相对于未处理的黑色助剂的色度的增加。这一目的是通过一种黑色颜料/助剂组合实现的,该组合包含一种或多种无才几黑色颜料以及一种或多种有才几助剂,才艮据建筑材料比色测试,基于所4吏用的黑色颜料该黑色颜料/助剂组合具有^110%的相只于色强度,特别是^112%。在多个实例中讲述了用于测量三色值以及用于计算相对色强度的方法。该黑色颜料/助剂组合优选使用氧化铁黑、铁-锰混合的氧化物或尖晶石混合相的颜料,炭颜料(碳黑)或它们的混合物作为无机黑色颜料。氧化铁黑颜料的实例是磁铁矿颜料(Fe304)。铁-锰混和的氧化物类(Mn,Fe)203是以4失锰黑的名称已知。尖晶石混和相的颜泮+通常是铜-4各尖晶石CuCr204,其中部分4各还可以^皮4失取^R,例如才艮据组成CuFeo.sCrLsO"然而,部分4各还可以^皮4孟取^,例如才艮据组成Cu(Cr,Mn)204。所有这些化合物是以尖晶石黑的名称已知。该黑色颜料/助剂组合优选使用作为有机助剂的、来自Chryso的neomereTINT系列的产品,部分地或完全水解的聚乙烯醇类、聚乙酸乙烯酯或乙酸乙烯酯的共聚物类,例如《象,来自WackerPolymerSystemsGmbH&Co.KG的Vinnapas⑧系列、石克酸》完基酯类、石黄酸烷基酯类、磷酸烷基酯类以及膦酸烷基酯类,处于它们的碱金属盐或混合物的形式。部分水解的聚乙烯醇类可以理i仑上看作是乙烯醇与乙酸乙烯酯的一种共聚物。在黑色颜料/助剂组合的情况下,优选加入有机助剂的量为按重量计0.01%到按重量计20%,优选按重量计0.1%到5%,该量在每种情况下作为基于一种或多种无机黑色颜料的活性物质进行计算。由于这些有才几助剂经常不是作为固体而是以溶液的形式、例如作为悬浮液或乳液的形式使用,以上数据理解为是基于活性物质。该黑色颜料/助剂组合优选此外包含促进可加工性的助剂。在本发明的背景下,乳化剂、湿润剂、分散剂、流动增进剂、分解剂或粒料粘合剂类也被考虑作为另外的促进可加工性的助剂。该黑色颜#牛/助剂组合优选具有按重量计<5%的残留含水量,优选按重量计<3%。这可任选地可以通过随后的干燥来实现。在实例中i井述了确定残留水分含量的方法。该黑色颜料/助剂组合优选是以粒状的形式存在。在本发明的背景下,"粒料"应理解为是指与起始材料相比通过一个处理步骤使平均颗粒大小增大了的任何材料。因此"粒料"不仅包括喷洒的粒料以及压实的粒料还包括例如一个湿的或湿润的处理与随后的粉石年的产品,以及干的或实质上干的处理步骤的产品,例如在干燥条件下制备的粒料、压饼等等。该颜冲牛/助剂组合优选;也以J朱状粒并牛的形式存在。J朱状粒津牛可以通过例如喷雾造粒(使用一个盘或喷嘴进行喷雾干燥)通过并流或逆流方法而获得。至少85%的这些成粒的颜料/助剂组合优选具有一个在60pm以及3000jam之间,优选在80(am以及1500pm之间的颗;f立大小。该黑色颜料/助剂组合优选地另外包括防腐剂、消泡剂、保留剂,流变改进剂、抗J冗降剂和/或香冲牛。本发明还包括用于制备一种颜并牛/助剂组合的方法,特4正在于将一种或多种无才几黑色颜料与一种或多种有才几助剂进行混合,并且该混合物可任选地进行干燥和/或研磨。根据本发明的制备方法的一个优势是在制备根据本发明的黑色颜并+/助剂组合时不需要一种后处理物质的沉淀以及甚至用于该后处理的多步合成法。在文献中描述了氧化铁黑颜料的制备。它们通过许多方法可以获得。在工业规模下,氧化铁黑颜料主要通过两种方法生产(Ullmann,sEncyclopediaofIndustrialChemistry,FifthCompletelyRevisedEdition,VCHVerlagsgesellschaftmbH,Weinheim,Vol.A20,Page297(1996):沉积法,其中铁(II)盐溶液用石咸洗涤剂进行沉积,同时在中性点附近于大约90°C下导入空气,直至达到所希望的Fe(III)/Fe(n)比,以及Laux法,其中硝基苯被金属铁还原为苯胺,并且该方法可以控制以形成氧化铁黑颜料。对于碳颜料(碳黑)的制备,可以参考Ullmann,sEncyclopediaofIndustrialChemistry,FifthCompletelyRevisedEdition,VCHVerlagsgesellschaftmbH,Weinheim,Vol.A5,140页,ets叫.(1996)。4失-4孟混和的氧化物以及尖晶石混合相的颜津+的制备描述于Ullmann,sEncyclopediaofIndustrialChemistry,FifthCompletelyRevisedEdition,VCHVerlagsgesellschaftmbH,Weinheim,Vol.A20,309页,f.(1996)中。根据本发明的黑色颜料/助剂组合的制备能够从千燥颜料或湿相(悬浮液或糊浆)开始。在第一种情况下,将一种或多种黑色颜料与一种或多种有机助剂进行混合并且该混合物可任选地进行研磨。本领域人员所已知的所有混合物都可以用于混合颜料以及助剂。耳又决于所4吏用的混合单元,在某些情况下它还可以有利地是在此过程中包括一个下游研磨才几以获得一个完全的并且均匀的黑色颜料/助剂组合。存在于悬浮液或糊剂中的一种或多种无机黑色颜料是优选与一种或多种有才几助剂类进4亍混合、干燥并且可4壬选进4亍研磨。在湿相(悬浮液或糊剂)制备的情况下,这一种或多种助剂可以在实际颜料合成之后在事实上任何步骤中加入,用于工作进程(workingup)以及进一步;也处理颜冲+直到一个最终包装,例如在过滤以及洗涤颜料之后以及在它们的干燥之前。该黑色颜料悬浮液或糊剂优选是来自该颜料制备过程的一种悬浮液。在湿相中加入助剂是特别优选的,因为在悬浮液中加入以及该一种或多种助剂是可能的而在悬浮液中没有任何问题。该黑色颜料悬浮液优选是团聚颗粒的一次再分散。可以想象已经团聚的颗粒的再分散,以便从颜料粉末开始以一种定向的方式制备与该一种或多种助剂类一同转变的颜料悬浮液。然后进行干燥。对于本领域的技术人员来说用于干燥步骤的多种装置是可供使用的。在这一点上只提到了隧道式、带式、架式、鼓式、滚筒式、管式以及浆式干燥器或不连续的操作分室干燥器。优选通过喷雾干燥或流化床干燥来进行干燥。使用喷雾盘或喷嘴通过并流或逆流的方法的喷雾干燥器(雾化干燥器)是优选使用的。取决于所选择的干燥装置,可能有必要包括随后的一个研磨步骤。研磨之前或之后可以进行一个附加的加热步骤。该黑色颜料以及助剂的组合是否为粉末形式或是粒料形式对本发明并不重要。如果该黑色颜料/助剂是以粒料形式来生产,那么常规才支术适合于此目的。4艮据现有4支术,适合于颜泮牛粒料制备的方法包括在并流或逆流方法中喷雾造4立法(通过盘或喷嘴进4亍喷雾干燥),制粒法(混合器、流化床造粒机、盘或鼓),压制法或挤出法。当然,也可以想象这些造粒方法的组合。合适的造粒法的选择取决于,除其他之外,助剂是否在湿相中加入(悬浮液或糊剂)或在已经干燥的黑色颜^1"中加入。在第一种的情况下喷雾干燥或者挤出法是可能的,在第二种的情况下压制法是可能的。然后将黑色颜料/助剂组合进行一个造粒过程,优选地在干的并且可任选地研磨的状态下进4亍。本发明还包括黑色颜料/助剂组合的用途,用于使石灰和/或水泥结合的建筑材料着色,优选混凝土、水泥灰浆、底层4未灰、和灰砂砖,或用于沥青着色。然而,原则上,根据本发明制备的颜料/助剂组合还适合于对终末l奮饰剂、乳液涂剂以及塑料着色。该黑色颜料/助剂组合优选按重量计0.1%到10%的量与建筑材料混合,基于水泥,或在沥青的情况下,基于混合的材料的总量。该黑色颜料/助剂组合优选先悬浮于水中然后与这些建筑材料进行混合。本发明的主题不但出自每个单独的权利要求的主题,而且出自这些单个权利要求的彼此结合。对于说明书中公开的全部参数以及它们的任何所希望的组合也是同样施用。参照以下实例对本发明作更详细的说明,而无意以此对本发明进行限制。按重量计以%陈述的量值在每种情况下是基于所用的颜料。实例I.所用测量方法的4笛述1.1建筑材料比色测试通过用白色水泥生产的棱镜比色测量在水泥砂浆中进行建筑材料的三色值的测试,数据如下(基于DINEN12878:20055.12节)水泥/石英砂之比l:4,水/水泥的值0.35,着色作用水平1.2%,基于水泥,所用的混合器来自于RKToniTechnik,Berlin,带有5升4觉才半4本、型号1551、專争速140rpm,4比次1200g的0.1到1mm石英石少,600g的1到2mm的石英石少,200g4分末石灰石(在90|am筛网上残留量<5%),500g的白水泥。开始时将该石英妙、部分和该粉末的石灰石一起引入混合容器中。然后加入颜料并且将该混合物预混合10s(混合器设定1:緩慢)。这时在该混合物中加入水,有必要确保水被加入到混合物中央。渗入之后,将水泥加入/混合(混合器速度1:緩慢)。100s的混合时间后取出样品(600g)并在压力下(114kN压力下力卩压2秒)生成一个测试样品(10x10x2.5cm)。石更化该测试样品以产生最终石争24小时,30。C以及95%的相对湿度然后于60°C随后干燥4小时。颜色数据测量<吏用Dataflash2000DatacolorInternational,四个测i式点每方石争(测量几何学d/8。,光源C/2。,包括镜面分量)。所获得的平均值与参照样品(参照物)的值进行比较。对色度差值AQ^以及相对色强度做出评价(参照物=100%)(DIN5033,DIN6174)。如果参照物具有Y<10的三色值(亮度),对应于<37.84的绝对LM直(根据以下公式进行计算)L*=116.(Y/100)'/]-16,所产生的测试样品应舍弃并且建筑材并牛的比色测试应进4亍改进,这才羊着色的水平应该减半到0.6%,基于水泥。在本申请的背景下,使用了以下的比色缩写以及计算(如从CIELAB体系已知)*&*对应于红一绿轴,以Aa《=a*(样品)-a*(参照物)*b"于应于黄一兰轴,以Ab承=b*(冲羊品)—b*(参照物)*Ca^对应于色度,其中(Cab,(a"2+(b承)2*ACa^对应于色度差,以ACa^-Ca^(sample)—Cab*(参照物)*L"于应于亮度,以AL承=L*(样品)-L*(参照物)*AEab*对应于总的色差,其中(△Eab*)2=(AL*)2+(Aa*)2+(Ab*)2。1.2相对色强度以下等式适用于按%的相对色强度(K/S)样品相对色强度%=-]00(K/S)参照物(1—,画U.....''削.卩..UU亂..川".丄山H隱UiiI———i-r『rr(l-Y腦)其中r0=0.04并且&=0.6并且Y是三色值(亮度)。计算是基于DIN53234进行的。1.3堆密度对于未进一步处理的产品的最终材坤+并且是4要质量对体积之比测量了堆密度。1.4残留湿度残留湿度是通过将颜料/助剂组合温和地干燥到恒定重量值来确定的。基于DINEN196-3确定了固化行为。将有和没有颜料的水泥浆料的固化开始和固化结束4皮此进行比较,不允许这些偏差大于EN12878中的夫见定。I.7抗压强度4元压强度在DINEN196-1基石出上确定的。爿寻有颜色的7K泥石少浆与一个无颜色冲羊品相对比测试了抗压强度,不允许偏差值大于EN12878中的规定的"用于着色石灰和/或水泥结合的建筑材料"(对于增强的混凝土最大值-8%)。II.实例13寻3kg的fU匕纟失,、Bayferrox360(来自LanxessDeutschlandGmbH的商业产品)在一个混合机中与以下成分充分混合a)4安重量计2.5%的neomereTINT317(来自Chryso,SAS的商品)或b)按重量计3.0%的neomereTINT308以及按重量计3.0%的一种25%浓度的水溶液或具有一个低分子量的部分水解的聚乙烯醇并且然后4吏用一个Bauermeister研磨才几用一个3mm的滤屏插片(screeninsert)进行均化。将所获得的产品如上述根据建筑材料的比色测试用100s的混合时间进行掺合。将所产生的砖着色均匀,并且在比色测试中分别给出129%以及135%的相对色强度。所使用的参照物是同样均匀着色的无添加剂的Bayferrox360起始材料的石专,它同样4吏用3mm的滤屏插片在Bauermeister磨才几中进4亍研磨。这些黑色颜料/助剂组合因此具有比起始材料实质上更高的色强度。进一步的细节总结于表l中。III.实例2将40kg的Bayferrox360与以下物质悬浮在26.7kg的水中a):接重量计1.5%的一个40%浓度的聚炳烯酸钠水;容'液以及按重量计2.0%的一个25%浓度的具有低分子量的部分水解的聚乙烯醇的水〉容液或b)按重量计1.5%的neomereTINT317以及4姿重量计2.0%的一个25%浓度具有低分子量的部分水解的聚乙烯醇的水溶液。这些悬浮液分别具有59%和57%的固体含量,以及分另'J9.1和8.8的pH值,并且在一个喷嘴式喷雾干燥器中进行干燥。所获得的粒泮+是自由流动的并且如上述才艮据建筑材冲+的比色测试用100s的混合时间将其进行掺合。所产生的砖着色均匀,并且在比色测试中分别给出120%以及127%的相对色强度。所使用的参照物同样是均匀着色的无添加剂的Bayferrox360起始材料的砖。这些黑色颜料/助剂组合因此具有比起始材料实质上更高的色强度。进一步的细节总结于表1中。IV.实例3(对比实例)将40kg的Bayferrox360与按重量计2.5%的一个40%浓度的聚炳烯酸钠水;容液悬浮在26.7kg的水中。该悬浮'液具有59%的固体含量以及8.6的pH值,并且在一个喷嘴式喷雾干燥器中进行干燥。所获得的粒料是自由流动的并且如上述根据建筑材料的比色测试用100s的混合时间将其进行掺合。所产生的砖着色均匀,并且在比色测试中给出99%的相对色强度。所使用的参照物同样是均匀着色的无添加剂的Bayferrox360起始材料的砖。对比粒料具有如起始材料同样高的色强度。进一步的细节总结于表l中。V.实例4(对比实例)将25kg的Bayferrox360与按重量计3.77%的木素磺酸铵悬浮于21.2kg的水中。该悬浮液具有54.0%的固体含量以及5.3的pH值并且在一个喷嘴式喷雾干燥器中进行干燥。所获得的粒料是自由流动的并且如上述4艮据建筑材冲牛的比色测试爿寻其用100s的混合时间进4亍掺合。所产生的石争着色均匀,并且在比色测试中给出105%的相对色强度。所使用的参照物同样是均匀着色的无添加剂的Bayferrox360起始材冲牛的测试样品。与起始才才料相比对比粒泮牛4又有轻度更高的色强度。进一步的细节总结于表1中。VI.实例5将3kg的4失-4孟混合的氧化物Bayferrox303T(来自LanxessDeutschlandGmbH的商品)在一个混合才几中与"t妄重量计1.5%的neomereTINT305以及按重量计1.5%的一个25。/。浓度的具有低分子量的部分地水解的聚乙烯醇水溶液进行混合,并且然后^f吏用一个3mm筛屏插片在一个Bauermeister研磨才几中进行均化。将所获得的产品如上述根据建筑材料的比色测试用100s的混合时间进行掺合。所产生的砖着色均匀,并且在比色测试中给出112%的相对色强度。所使用的参照物是同样均匀着色的Bayferrox303T起始材料的无添力p剂的石争,它同才羊l吏用3mm的筛屏4翁片在Bauermeister磨才几中进行研磨。因此该黑色颜料/助剂组合具有比起始材料实质上更高的色强度。进一步的细节总结于表1中。VII.实例6将25kg的铁-锰混合的氧化物Bayferrox303T悬浮在18.5kg的水以及按重量计3.0%的一个25%浓度的具有低分子量的部分水解的聚乙烯醇的水溶液中。该悬浮液具有55%的固体含量以及8.2的pH值并且在一个喷嘴式喷雾干燥器中进行干燥。所获得的粒料是自由流动的并且如上述才艮据建筑材料的比色测试将其用100s的混合时间进行掺合。所产生的砖着色均匀,并且在比色测试中给出123%的相对色强度。所使用的参照物同样是均匀地着色的无添加剂的Bayferrox303T起始材料的砖。该黑色颜料/助剂组合因此具有实质上比起始材料更高的色强度。进一步的细节总结于表l中。VIII.实例7将2kg的铜-4各尖晶石Heucodur-Schwarz963(来自HeubachGmbH的商品)在一个混合机中与以下材料充分混合a)按重量计2.5%的neomereTINT317或b)4安重量计2.5%的neomereTINT305并且然后4吏用一个Bauermeister研磨才几用一个3mm的筛屏4翁片进行均化。将所获得的产品如上述根据建筑材料的比色测试用100s的混合时间进4亍4参合。所产生的砖着色均匀,并且在比色测试中分别给出142%以及135%的相对色强度。所使用的参照物是同样均匀着色的Heucodur-Schwarz963起始材并牛的无添加剂的砖,它同才羊4吏用3mm的筛屏插片在Bauermeister磨才几中进4亍研磨。这些黑色颜料/助剂组合因此具有比起始材料实质上更高的色强度。进一步的细节总结于表1中。IX.实例8将20kg的铜-铬尖晶石Heucodur-Schwarz963与以下材泮+悬浮在20kg的水中a)按重量计1.5%的neomereTINT317以及按重量计2.0%的一个25%浓度具有^氐分子量的部分地水解的聚乙烯醇的水溶液b)4安重量计1.5%的neomereTINT305以及4安重量计2.0%的一个20%浓度的水溶液或具有较高分子量的部分地水解的聚乙烯醇。这些悬浮液具有50%的固体含量以及分别为6.9和5.5的pH值并且在一个喷嘴式喷雾干燥器中进行干燥。所获得的粒料是自由流动的并且如上述才艮据建筑材料的比色测试将其用100s的混合时间进行掺合。所产生的砖着色均匀,并且在比色测试中分别给出134%以及126%的相对色强度。所使用的参照物是同样均匀着色的无添加剂的Heucodur-Schwarz963起始材料的石t。这些黑色颜料/助剂组合因此具有比起始材料实质上更高的色强度。进一步的细节总结于表l中。I.X.实例9将1.8kg氧化铁黑Bayferrox360以及0.2kg的碳颜料(碳黑)CoraxN660(来自DegussaAG的商品)在一个混合才几中进行充分i也;昆^。jt匕后,力口入a)按重量计5.0%的一个20%浓度的具有相对的高分子量的部分地水解的聚乙烯醇的水溶液或b)按重量计2.0%的neomereTINT308以及4姿重量计2.0%的一个25%浓度的具有^氐分子量的部分地水解的聚乙烯醇水溶、液并且再一次进行充分混合。将所获得的产品如上述根据建筑材料的比色测试用100s的混合时间进行掺合。所产生的砖着色均匀,并且在比色测试中分别给出131%以及140%的相对色强度。所4吏用的参照物是同样均'匀着色的无添力。剂的Bayferrox360/CoraxN660混合物起始材料的砖。这些黑色颜料/助剂组合因此具有比起始混合物实质上更高的色强度。进一步的细节总结于表1中。<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>权利要求1.黑色颜料/助剂组合,包含一种或多种无机黑色颜料以及一种或多种有机助剂,该黑色颜料/助剂组合具有根据建筑材料比色试验,基于所使用的该黑色颜料之110%的相对色强度,特别是≥112%。2.根据权利要求1的黑色颜料/助剂组合,其特征在于,氧化铁黑、铁-锰混合的氧化物和尖晶石混合相的颜料以及多种炭颜料(炭黑)或它们的混合物优选用作无才几黑色颜料。3.根据权利要求1和2中的一项或多项的黑色颜料/助剂组合,其特;f正在于,来自Chryso的neomereTINT系列的多种产品,部分或完全水解的聚乙烯醇类,聚乙酸乙烯酯类或乙酸乙烯酯的共聚物类,例如Y象,来自WackerPolymerSystemsGmbH&Co.KG的Vinnapas系列,碌L酸烷基酯类、石黄酸烷基酯类、磷酸烷基酯类以及膦酸烷基酯类以它们的碱金属盐或混合物的形式用作一种有才几助剂。4.根据权利要求1到3中的一项或多项的黑色颜料/助剂组合,其特征在于,该有机助剂以按重量计0.01%到按重量计20%的量,特别是4安重量计0.1%到4安重量计5%的量加入,该量在每种情况下以基于该一种或多种无才几黑色颜料的活性物质进行计算。5.根据权利要求1到4中的一项或多项的黑色颜料/助剂组合,其特征在于,该黑色颜料/助剂组合进一步包含促进加工性能的多种助剂。6.据一又利要求1至5中一项或多项的黑色颜津牛/助剂组合,其特征在于,该黑色颜料/助剂组合具有按重量计<5%,特别是按重量计<3%的残留含水量。7.据^L利要求1到6中一项或多项的黑色颜并十/助剂组合,其特征在于,该黑色颜坤+/助剂组合以颗粒的形式存在。8.根据权利要求1到7中一项或多项的黑色颜料/助剂组合,其特征在于,该黑色颜料/助剂组合以珠粒的形式存在。9.根据权利要求7或8的黑色颜料/助剂组合,其特征在于,该颗粒状的黑色颜料/助剂组合的至少85%具有在60pm与3000pm之间,特别是在80pm与1500jim之间的颗粒大小。10.根据权利要求1到9中一项或多项的黑色颜料/助剂组合,其特征在于,该黑色颜料/助剂组合另外包括防腐剂类、消泡剂类、保留剂类,流变改性剂类、抗沉降剂类和/或香料类。11.用于制备根据权利要求1到10中一项或多项的一种黑色颜料/助剂组合的方法,其特征在于,将一种或多种无机黑色颜料与一种或多种有机助剂进行混合,并且该混合物可任选地进行干燥和/或研磨。12.根据权利要求11的用于制备一种黑色颜料/助剂组合的方法,其特征在于,将在悬浮液或糊浆中的一种或多种无机黑色颜料与一种或多种有机助剂进行混合,干燥并且可任选地进行研磨。13.根据权利要求12的用于制备一种黑色颜料/助剂组合的方法,其特征在于,该颜料悬浮液是来自颜料制备过程的一种悬浮液或糊浆。14.根据权利要求12的用于制备一种黑色颜料/助剂组合的方法,其特征在于,该颜料悬浮液是一种团聚的颗粒的再分散液。15.根据权利要求12到14中一项或多项的用于制备一种黑色颜料/助剂组合的方法,其特征在于,该干燥通过喷雾干燥或流化床干燥来进行。16.根据权利要求11或12的用于制备一种黑色颜料/助剂组合的方法,其特征在于,处于干燥的以及可任选地研磨的状态的该黑色颜料/助剂组合随后还经受一个制粒过程。17.根据权利要求1至10中的一项或多项的黑色颜料/助剂组合以及才艮据权利要求11至16的方法制备的黑色颜料/助剂组合用于对石灰和/或水泥结合的建筑材料进行着色,例如,优选地用于混凝土、水泥灰浆、底层抹灰以及石灰沙砖或用于沥青着色的用途。18.将根据权利要求17的一种黑色颜料/助剂组合用于使建筑材料着色的方法,其特征在于,基于水泥,或在沥青的情况下,基于混合的材料的总量,将该黑色颜料/助剂组合与这些建筑材料以按重量计0.1%到10%的量进行混合。19.将根据权利要求17以及18中一项或多项的一种黑色颜料/助剂组合用于使建筑材料着色的方法,其特征在于,将该黑色颜料/助剂组合首先悬浮在水中,并且然后与这些建筑材料进行混合。全文摘要本发明涉及一种黑色颜料/助剂组合,它具有大于等于110%的改进的相对色强度,其制备方法及其用途。文档编号C09C1/56GK101421361SQ200780013071公开日2009年4月29日申请日期2007年1月22日优先权日2006年4月10日发明者于尔根·基施克维茨,杰拉尔德·比希纳,霍尔格·弗里德里克申请人:朗盛德国有限责任公司
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