粘合剂层的生产方法

文档序号:3773741阅读:218来源:国知局

专利名称::粘合剂层的生产方法
技术领域
:本发明涉及粘合剂层的生产方法,该粘合剂层防止空气氧造成的聚合抑制以实现薄膜的再利用。
背景技术
:通常,用作丙烯酸类粘合剂(压敏粘合剂)的基础聚合物的丙烯酸类聚合物已通过包含(甲基)丙烯酸酯作为主要单体组分的单体混合物的溶液聚合来制备。然而,由于有机溶剂的安全性和环境卫生的约束,近年来经常采用乳液聚合和光聚合。特别是,存在以下问题通过乳液聚合制备的丙烯酸类粘合剂不能提供与通过溶液聚合制备的丙烯酸类粘合剂相同或更优越的性能。另一方面,通过光聚合制备的丙烯酸类粘合剂是有利的,这是因为其能够提供与通过溶液聚合制备的丙烯酸类粘合剂相同或更优越的性能。由于(曱基)丙烯酸酯单体的自由基聚合受到氧的抑制,有些情况下难以在空气中进行聚合。由此,已提出包括在惰性气体流如氮气流中进行紫外光聚合(UV聚合)的方法(参见专利文献l)。然而,该方法存在以下问题通过惰性气体流引起的光聚合性组合物单体组成的改变导致粘合剂前表面和其后表面之间粘合性能不同。已知另一种粘合剂带或片(下文中"带或片"在某些情况下简称为"带''或"片")的生产方法,该方法包括制备包含(曱基)丙烯酸酯作为主要单体组分的单体混合物以具有可涂布粘度,将该混合物涂布到透光基材如聚对苯二曱酸乙二酯(PET)薄膜上,然后用紫外光(UV光)照射从而在该基材上形成粘合剂层(压敏粘合剂层)(参见专利文献2)。虽然这种方法无上述问题,但产生另一个问题,透光薄膜(透明薄膜)应当在聚合完成后剥离,从而在一次使用后丟弃该薄膜的情况下提高成本。因此,当然考虑再利用此剥离薄膜。即使上述单体混合物层(粘合剂组合物层)夹在两层薄膜之间,其侧面仍暴露于空气中。虽然其在薄的单体混合物层的情况下不导致问题,但与空气中的氧接触的区域随着上述单体混合物层厚度的增加而扩大。结果,产生以下问题上述单体混合物层侧面(侧边缘部分)的聚合度在光聚合(光固化)时由于空气氧造成的聚合抑制而降低,因而如此形成的粘合剂层侧面的粘着力降低。因此,当薄膜从粘合剂层剥离时,粘合剂层侧面的部分残留在该薄膜上,从而无法再利用该薄膜。专利文献l:JP-A-3-285975专利文献2:美国专利4,181,75
发明内容因此,本发明的目的是提供粘合剂层的生产方法,其包括用活性能量射线照射设置在两层薄膜之间的光聚合性丙烯酸类粘合剂组合物层以聚合该光聚合性丙烯酸类粘合剂组合物层,从而形成粘合剂层,由此能够再利用该薄膜。本发明的另一目的是提供粘合剂层的生产方法,其包括用活性能量射线照射设置在两层薄膜之间的光聚合性丙烯酸类粘合剂组合物层以聚合该光聚合性丙烯酸类粘合剂组合物层,从而形成粘合剂层,由此其可以防止由在光聚合期间丙烯酸类粘合剂组合物层侧面聚合度降低导致的由此形成的粘合剂层的侧面粘着力的下降。本发明人已进行广泛研究以解决上述问题。结杲,他们已4发现,在粘合剂层的生产方法中,该方法包括用活性能量射线照射设置在两层薄膜之间的光聚合性丙蜂酸类粘合剂组合物层以聚合该光聚合性丙烯酸类粘合剂组合物层,从而形成粘合剂层,通过以与光聚合性丙烯酸类粘合剂组合物层侧面相接触的能量射线而聚合光聚合性丙烯酸类粘合剂组合物层的过程中产生的空气氧造成的聚合抑制。由此完成本发明。因此,本发明提供粘合剂层的生产方法,该方法包含用活性能量射线照射设置在两层薄膜之间的光聚合性丙烯酸类粘合剂组合物层,以聚合该光聚合性丙烯酸类粘合剂组合物层,其中在将可用活性能量射线在空气中固化的用于防止聚合抑制的组合物层设置在光聚合性丙烯酸类粘合剂组合物层侧面的同时进行聚合。优选两层薄膜之间的距离为0.2mm以上。优选用于防止聚合抑制的组合物为包含1至10重量份光聚合引发剂的光-阳离子-聚合性组合物或自由基聚合性组合物,基于100重量份总的单体组分。优选该光-阳离子-聚合性组合物包含氧杂环丁烷化合物或环氧化合物。优选该自由基聚合性组合物进一步包含0.2至IO重量份的多官能单体,基于100重量份总的单体组分。优选该自由基聚合性组合物进一步包含0.1至1重量份的硫醇单体,基于100重量份总的单体组分。根据本发明的粘合剂层的生产方法,由于如上所述的结构,可以再利用薄膜。此外,可以防止在光聚合期间由光聚合性丙烯酸.合剂组合物层侧面粘着力的降低图1为示出光聚合性丙烯酸类组合物层片的实例的示意性截面图。附图标记和符号说明酸类组合物层片11薄膜12光聚合性丙烯酸类组合物层13用于防止聚合抑制的组合物具体实施例方式粘合剂层(粘合剂层)在由本发明制备的粘合剂层中,粘合剂层本身可用作无基材双面粘合剂片。此外,通过在基材等的一个或两个表面设置该粘合剂层,其可用作具有基材的粘合剂片的粘合剂层。在本发明中,作为构成粘合剂层的粘合剂,可优选使用丙烯酸类粘合剂。通常,丙烯酸类粘合剂包括作为基础聚合物的具有(甲基)丙烯酸酯作为主要单体组分的丙烯酸类聚合物。作为(曱基)丙烯酸酯,可优选使用(曱基)丙烯酸烷基酯。此(甲基)丙烯酸烷基酯的实例包括C"2。的(甲基)丙烯酸烷基酯(优选Cw4的(甲基)丙烯酸烷基酯,更优选C2-K)的(曱基)丙烯酸烷基酯),如(曱基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(曱基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(曱基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(曱基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(曱基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己基酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(曱基)丙烯酸壬酯、(曱基)丙烯酸异壬酯、(曱基)丙烯酸癸酯、(曱基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(曱基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(曱基)丙烯酸十五烷基酯、(曱基)丙烯酸十六烷基酯、(曱基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(曱基)丙烯酸十九烷基酯和(甲基)丙烯酸二十烷基酯。除(甲基)丙烯酸烷基酯之外的(甲基)丙烯酸酯的实例包括具有脂环烃基的(甲基)丙烯酸酯如(曱基)丙烯酸环戊酯、(甲基)丙烯酸环己酯和(甲基)丙烯酸异冰片酯,和具有芳香烃基的(曱基)丙烯酸酯如(甲基)丙烯酸苯酯。这些(甲基)丙烯酸酯可单独或以其组合使用。由于(甲基)丙烯酸酯作为丙烯酸类聚合物的主要单体组分采用,重要的是该(曱基)丙烯酸酯(尤其是(曱基)丙烯酸烷基酯)的量为例如60重量份以上(优选80重量份以上),基于100重量份用于制备丙烯酸类聚合物的总的单体组分。在上述丙烯酸类聚合物中,各种可共聚单体如含极性基团的单体或多官能单体可用作单体组分。通过使用此可共聚单体作为单体组分,可以例如改进粘合力或增强粘合剂的粘着力。这些可共聚单体可单独或以其组合使用。上述含极性基团的单体的实例包括含羧基单体如(甲基)丙烯酸、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸和异巴豆酸或其酸酐(马来酸酐等);含羟基单体如(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯和(曱基)丙烯酸羟丁酯;含酰胺单体如丙烯酰胺、曱基丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(曱基)丙烯酰胺、N-曱氧基曱基(甲基)丙烯酰胺和N-丁氧基曱基(甲基)丙烯酰胺;含氨基单体如(曱基)丙烯酸氨基乙酯、(曱基)丙烯酸二甲基氨基乙酯和(曱基)丙烯酸叔丁基氨基乙酯;含缩水甘油基单体如(曱基)丙烯酸缩水甘油酯和(甲基)丙烯酸甲基缩水甘油酯;含氰基单体如丙烯腈和曱基丙烯腈;和含杂环乙烯基单体如N-乙烯基-2-吡咯烷酮和(甲基)丙烯酰基吗啉和N-乙烯基吡啶、N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基嘧啶、N-乙烯基哌嗪、N-乙烯基吡嗪、N-乙烯基吡咯、N-乙烯基咪唑和N-乙烯基噁唑。作为含极性基团的单体,优选含羧基单体如丙烯酸或其酸酐。含极性基团单体以30重量份以下(例如1至30重量份),优选3至20重量份的量使用,基于100重量份用于制备丙烯酸类粘合剂的总的单体组分。当含极性基团单体的量基于100重量份用于制备丙晞酸类粘合剂总的单体组分超过30重量份时,存在这样的可能,例如,丙烯酸类粘合剂的粘着力过分升高,由此粘合剂的粘合性降低。当含极性基团单体的量过分低(例如低于1重量份,基于IOO重量份用于制备丙烯酸类粘合剂的总的单体组分)时,存在这样的可能,例如,丙烯酸类粘合剂的粘着力降低,由此不能得到高的剪切力。上述多官能单体的实例包括二(曱基)丙烯酸己二醇酯、(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二(曱基)丙烯酸新戊二醇酯、二(曱基)丙烯酸季戊四醇酯、三(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、六(曱基)丙烯酸二季戊四醇酯、三羟曱基丙烷三(曱基)丙烯酸酯、四羟曱基曱烷三(曱基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(曱基)丙烯酸乙烯酯、二乙烯基苯、环氧丙烯酸酯、聚酯丙歸酸酯、聚氨酯丙烯酸酯、二(曱基)丙烯酸丁酯和二(曱基)丙烯酸己酯。多官能单体以2重量份以下(例如0.01至2重量份),优选0.02至l重量份的量使用,基于100重量份用于制备丙烯酸类粘合剂的总的单体组分。当多官能单体的量基于100重量份用于制备丙烯酸类粘合剂总的单体组分超过2重量份时,存在这样的可能,例如,丙烯酸类粘合剂的粘着力过分升高,由此粘合性降低。当多官能单体的量过分低(例如低于0.01重量份,基于100重量份用于制备丙烯酸类粘合剂总的单体组分)时,存在这样的可能,例如,丙烯酸类粘合剂的粘着力降低。除含极性基团单体和多官能单体之外的可聚合单体的实例包括乙晞基酯如乙酸乙烯酯和丙酸乙烯酯;芳香族乙烯基化合物如苯乙烯和乙烯基甲苯;烯烃或二烯如乙埽、丁二烯、异戊二烯和异丁烯;乙烯基醚如乙烯基烷基醚;氯乙烯;(曱基)丙烯酸烷氧基烷基酯型单体如(曱基)丙烯酸曱氧基乙酯和(曱基)丙烯酸乙氧基乙酯;含磺酸盐基单体如乙歸基磺酸钠;含磷酸酯基单体如2-羟乙基丙烯酰磷酸酯;含酰亚胺基单体如环己基马来酰亚胺和异丙基马来酰亚胺;含异氰酸酯基单体如2-曱基丙烯酰氧乙基异氰酸酯;含氟原子的(曱基)丙烯酸酯;和含硅原子的(甲基)丙烯酸酯。在本发明中,通过用活性能量射线照射光聚合性丙烯酸类粘合剂组合物,从而聚合(固化)该光聚合性丙烯酸类粘合剂组合物以形成粘合剂层,所述组合物至少包含用于制备丙烯酸类粘合剂的基础聚合物的单体组分和光聚合引发剂。上述光聚合引发剂不特别限定。光聚合引发剂的实例包括苯偶姻醚类光聚合引发剂、苯乙酮类光聚合引发剂、a-酮醇类光聚合引发剂、芳香磺酰氯类光聚合引发剂、光活性肟类光聚合引发剂、苯偶姻类光聚合引发剂、节基类光聚合引发剂、二苯曱酮类光聚合引发剂、缩酮类光聚合引发剂或噻吨酮类光聚合引发剂。具体地,苯偶姻醚类光聚合引发剂的实例包括苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻丙基醚、苯偶姻异丙基醚、苯偶姻异丁基醚、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙-1-酮和茴香醚曱基醚。9苯乙酮类光聚合引发剂的实例包括2,2-二乙氧基苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、1-羟环己基苯基酮、4-苯氧基二氯苯乙酮和4-叔丁基二氯苯乙酮。a-酮醇类光聚合引发剂的实例包括2-曱基-2-羟基苯基乙基酮和l-(4-(2-羟乙基>■苯基)-2-羟基-2-曱基丙-1-酮。芳香磺酰氯类光聚合引发剂的实例包括2-萘磺酰氯。光活性肟类光聚合引发剂的实例包括l-苯基-l,l-丙烷二酮-2-(邻乙氧基羰基)-肟。苯偶姻类光聚合引发剂的实例包括苯偶姻。节基类光聚合引发剂的实例包括千基。二苯甲酮类光聚合引发剂的实例包括二苯甲酮、苯甲酰苯曱酸、3,3'-二曱基-4-甲氧基二苯甲酮、聚乙烯基二苯曱酮和a—羟基环己基苯基酮。缩酮类光聚合引发剂的实例包括千基二曱基缩酮。噻吨酮类光聚合引发剂的实例包括嚷吨酮、2-氯p塞吨酮,2-曱基p塞吨酮,2,4-二甲基漆吨酮、异丙基p塞吨酮、2,4-二氯p塞吨酮,2,4-二乙基p塞吨酮、2,4-二异丙基噻吨酮和十二纟克基p塞吨酮。光聚合引发剂的量不特别限定。例如,在光聚合性丙烯酸类粘合剂组合物中,其可以以选自O.OOl至1重量份(优选0.01至0.8重量份)的量使用,基于100重量份总的单体组分。这些光聚合引发剂可单独或以其组合使用。在活化光聚合引发剂时,重要的是用活性能量射线照射光聚合性丙烯酸类粘合剂组合物。活性能量射线的实例包括离子化射线如a-射线、(3-射线、Y-射线、中子射线和电子射线及紫外光。其中,优选紫外光。活性能量射线的照射能、照射时间、照射方法等不特别限定,只要可以活化光聚合引发剂以产生单体组分即可。本发明中,粘合剂层可包含添加剂如增稠剂、触变剂、膨胀剂、填料、增稠剂(增稠树脂)、增塑剂、抗老化剂、抗氧化剂、着色剂(颜料、染料等)、表面活性剂和交联剂。由于粘合剂层是通过由用活性能量射线照射光聚合性丙烯酸类粘合剂组合物引起的光聚合而形成,重要的是如果需要,以不抑制其光聚合能力的范围将上述此添加剂加入到光聚合性丙烯酸类粘合剂组合物中。增稠剂的实例包括丙烯酸类橡胶、表氯醇橡胶和丁基橡胶。触变剂的实例包括胶状二氧化硅和聚乙烯基吡咯烷酮。膨胀剂的实例包括碳酸钙、氧化钛和粘土。填料的实例包括无机中空材料如玻璃球、铝球和瓷球,有机中空材冲十如偏氯乙烯球和亚克力球,有机5求状材料如尼龙农t珠、亚克力4鼓珠和硅酮微珠,聚酯、人造丝、尼龙等的单丝(singlefilaments)和聚乙烯、聚丙烯等的微粉。表面活性剂的实例包括离子表面活性剂、硅酮类表面活性剂和氟化表面活性剂。交联剂的实例包括聚异氰酸酯类交联剂、硅酮类交联剂、环氧类交联剂和烷基酯化三聚氰胺类交联剂。对增稠剂不特别限定,只要其基本不抑制聚合即可。其实例包括松香类树脂、萜烯类树脂、脂族石油树脂、芳香石油树脂、共聚石油树脂、脂环石油树脂、二甲苯树脂和弹性体。粘合剂层可包含孔。当粘合剂层包含孔时,该粘合剂层可对弯曲表面或非平面表面发挥优良的粘合性并且可显示高排斥阻力。主要优选包含在粘合剂层中的孔为闭孔。然而,可同时存在闭孑L禾口通孑L。虽然这些孔通常具有球形(尤其是完全的球形)形状,但其可为不规则球形。上述孔的平均孔径(直径)不特别限定。例如,其可选自l至1000(im(优选10至500jjjn,更优选30至300pm)的范围。包含在孔中的气体组分(形成孔的气体组分;下文中有时称为"孔形成气体")不特别限定。由此,气体组分的实例包括惰性气体如氮气、二氧化碳或氩气或各种包括空气的气体组分。在反应如聚合在包含孔形成气体的状态下进行时,重要的是采用不会抑制反应的气体作为孔形成气体。基于不抑制反应、成本等的观点,氮气适于作为孔形成气体。在粘合剂层中的孔的量不特别限定,但可依据例如使用粘合剂层的粘合剂带的使用目的适当选择。例如,孔的量可调整为10%以上(优选11%以上,更优选12%以上),基于粘合剂层的总体积。在粘合剂层中的孔的量的上限不特別限定,并可控制在例如50°/。以下(优选40°/。以下,更优选30%以下)。在包含上述孔的粘合剂层(下文中有时称为"含孔粘合剂层")中,该孔可以任意状态形成而不特别限定。含孔粘合剂层的实例包括(l)其中通过使用已预先加入孔形成气体组分(孔形成气体)的光聚合性丙烯酸类粘合剂组合物(下文中有时称为"含孔的光聚合性丙烯酸类粘合剂组合物")形成孔的含孔的粘合剂层,和(2)其中孔为通过使用含发泡剂的光聚合性丙蹄酸类粘合剂组合物形成的含孔的粘合剂层。作为本发明的含孔粘合剂层,形成孔的含孔粘合剂层。在含孔的光聚合性丙烯酸类粘合剂组合物中,孔的量可从相应于含孔的粘合剂层的孔含量范围中适当选择。在含孔粘合剂层是其中孔通过使用含发泡剂的光聚合性丙可适当选自常规发泡剂而不特别限定。发泡剂的实例包括热膨胀性微球。粘合剂层可为单层结构或多层结构。在本发明中,粘合剂层的厚度不特别限定,但可选自例如200至5000pm(优选400至3000jim)的范围。12在本发明中,用于防止聚合抑制的组合物层形成于设置在两层薄膜之间的光聚合性丙烯酸类粘合剂组合物层的侧面上,以防止由于在粘合剂层形成期间与空气接触造成的聚合抑制。由此,可以防止由此形成的粘合剂层侧面的粘着力降低,该降低是由光聚合期间空气氧造成的聚合抑制引起的光聚合性丙烯酸类粘合剂组合物层侧面中聚合度降低造成的。由此,当粘合剂层从薄膜剥离时,即使在由此形成的粘合剂层具有特定厚度(例如,粘合剂层为0.2mm以上)的情况下,粘合剂层的侧面部分也不残留在薄膜上。当形成如上所述的厚粘合剂层(例如,粘合剂层为0.2mm以上)时,两层薄膜之间的距离通常调整为0.2mm以上。用于防止聚合抑制的组合物用于防止聚合抑制的组合物为可用活性能量射线在空气中固化和当用活性能量射线在空气中照射时固化而形成固化产物的组合物。用于防止聚合抑制的组合物以以下方式设置在通过用活性能量射线照射设置在两层薄膜之间的光聚合性丙烯酸类粘合剂组合物以聚合光聚合性丙烯酸类粘合剂组合物来生产粘合剂层的过程中,用于防止聚合抑制的组合物与光聚合性丙烯酸类粘合剂组合物层的侧面相接触。由此,防止光聚合性丙烯酸类粘合剂组合物层的侧面与空气氧的接触。结果,可以防止以下问题的发生(由空气氧引起的光聚合抑制),即,由光聚合期间空气氧造成的光聚合性丙烯酸类粘合剂组合物层侧面中光聚合性丙烯酸类粘合剂组合物层在两面都通过薄膜来防止与空气氧接触。用于防止聚合抑制的组合物不特别限定,只要其能够防止该光聚合性丙烯酸类粘合剂组合物层的侧面与空气氧接触即可。作为用于防止聚合抑制的组合物,可提及自由基聚合性组合物和光-阳离子-聚合性组合物。尤其优选自由基聚合性组合自由基聚合性组合物不特别限定,只要其能够在用活性能量射线照射时进行聚合即可。通常,作为自由基聚合性组合物,可使用包含构成各种粘合剂(例如,丙烯酸类粘合剂、橡胶类粘合剂、乙烯基烷基醚类粘合剂、硅酮类粘合剂、聚酯类粘合剂、聚酰胺类粘合剂、聚氨酯类粘合剂、氟化粘合剂或环氧类粘合剂)中的基础聚合物的单体组分;和光聚合引发剂的自由基聚合性组合物。其中,优选含构成丙烯酸类粘合剂(具有(曱基)丙烯酸酯作为主要单体组分的丙烯酸类聚合物)中的基础聚合物的单体组分和光聚合引发剂的自由基聚合性组合物(下文中有时称为"自由基聚合性丙烯酸类组合物")。作为包含在自由基聚合性丙烯酸类组合物的(甲基)丙烯酸酯,可适当采用上述构成包含在上述丙烯酸类粘合剂中的丙烯酸类聚合物的(曱基)丙烯酸酯。这些(曱基)丙烯酸酯可单独或以其组合使用。由于(曱基)丙烯酸酯作为丙烯酸类聚合物的主要单体组分采用,重要的是该(甲基)丙烯酸酯(尤其是(曱基)丙烯酸烷基酯)的量为例如60重量份以上(优选80重量份以上),基于100重量份用于制备丙烯酸类聚合物的总的单体组分。在自由基聚合性组合物中,可使用各种可聚合单体如含极性基团单体、多官能单体和硫醇单体。这些可共聚单体可单独或以其组合使用。含极性基团单体的实例包括在上述丙烯酸类粘合剂中采用的含极性基团单体。其中,优选丙烯酸。在自由基聚合性组合物中,可采用或不采用含极性基团单体。在自由基聚合性组合物为自由基聚合性丙烯酸类组合物的情况下,如果采用,含极性基团单体的量为例如,30重量份以下(例如,l至30重量份),优选3至20重量份,基于100重量份自由基聚合性丙烯酸类组合物的总的单体组分。在无含极性基团单体用于自由基聚合性丙烯酸类组合物的情况下,其量当然为O质量份。多官能单体的实例包括在上述丙烯酸类粘合剂中采用的多官能单体。其中,优选三羟曱基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二丙烯酸己二醇酯等。在自由基聚合性组合物中,虽然可采用或不采用多官能单体,但优选使用该多官能单体。在自由基聚合性组合物为自由基聚合性丙烯酸类组合物的情况下,如果采用,多官能单体的量为例如0.2至10重量份,优选0.3至6重量份,基于100重量份自由基聚合性丙烯酸类组合物的总的单体组分。在多官能单体的量低于0.2重量份的情况下,由于当将粘合剂层从薄膜剥离时粘着力降低,其部分残留在薄膜上,从而无法再利用该薄膜。另一方面,当多官能单体的量超过10重量份时,由于自由基聚合性丙烯酸类组合物在固化步骤中变得太硬,由于在聚合期间发生固化收缩而产生很大的力。结果,在薄膜上产生折叠皱褶,从而无法再利用该薄膜。虽然在自由基聚合性组合物中可使用或不使用硫醇单体,基于改进在空气中的反应性的观点优选使用硫醇单体。该硫醇单体不特别限定,只要为其分子中具有SH基团的化合物即可。其实例包括月桂基^5克醇、正辛基硫醇、ot-乙基己基硫醇、2_巯基丙酸、乙二醇二巯基乙酸酯、乙二醇二巯基丙酸酯和三羟甲基丙烷三巯基丙酸酯。其中,优选三羟曱基丙烷三巯基丙酸酯、乙二醇二巯基丙酸酯等。在自由基聚合性组合物为自由基聚合性丙烯酸类组合物的情况下,例如,碌^醇单体以0.1重量份至1重量份,优选0.2至0.7重量份的量使用,基于100重量份自由基聚合性丙烯酸类组合物的总的单体组分。当硫醇单体的量低于0.1重量份时,其加成效杲可能不能发挥。另一方面,当其量超过l重量份时,由于所得聚合物的分子量因为自由基到硫醇的链转移而下降,粘着力降低。因此,当粘合剂层从薄膜剥离时,其部分残留在该薄膜上,从而无法再利用该薄膜。除含极性基团单体、多官能单体和硫醇单体之外的可聚合单体的实例包括乙蹄基酯如乙酸乙烯酯和丙酸乙烯酯;芳香族乙烯基化合物如苯乙烯和乙烯基曱苯;烯烃或二烯如乙烯、丁二烯、异戊二烯和异丁烯;乙烯基醚如乙烯基烷基醚;氯乙烯;(曱基)丙烯酸烷氧基烷基酯型单体如(甲基)丙烯酸曱氧基乙酯和(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯;含磺酸盐基单体如乙烯基磧酸钠;含磷酸酯基单体如2-羟乙基丙烯酰磷酸酯;含酰亚胺基单体如环己基马来酰亚胺和异丙基马来酰亚胺;含异氰酸酯基单体如2-曱基丙烯酰氧乙基异氰酸酯;含氟原子的(曱基)丙烯酸酯;和含硅原子的(甲基)丙烯酸酯。光聚合引发剂不特别限定,其实例包括包含在光聚合性丙引发剂。采用的光聚合引发剂的量不特别限定。例如,在自由基聚合性丙烯酸类组合物的情况中,其量可选自1至10重量份(优选1至5重量份)的范围,基于100重量份总的单体组分。当光聚合引发剂的量低于l重量份时,在空气中的固化性能可能劣化。另一方面,当该量超过10重量份时,由于活性能量射线被光聚合引发剂吸收,活化能不能到达粘合剂层内部。结果,由于转化率(coiwersion)降低或所得聚合物分子量降低,由此形成的粘合剂16层的粘着力降低。因此,当粘合剂层从薄膜剥离时,粘合剂层的一部分残留在该薄膜上,从而无法再利用该薄膜。这些光聚合引发剂可单独或以其组合使用。由于自由基聚合性丙蜂酸类组合物以比上述光聚合性丙烯酸类粘合剂组合物中更大的量包含光聚合引发剂,即使在与空光-P日离子-聚合性组合物不特别限定,只要其能够在用活性能量射线照射时进行阳离子聚合即可。通常采用包含光-P曰离子聚合引发剂和光-阳离子-聚合性化合物的光-阳离子-聚合性组合物。光-P日离子聚合引发剂不特别限定,只要其通过用活性能量射线照射而活化,从而衍生阳离子可聚合基团即可。其实例包括鎗盐类光聚合引发剂(総盐)和有机金属配合物。还可以使用感光剂。鎗盐类光聚合引发剂的实例包括公开于JP-A-06-32873的鐵盐光聚合引发剂、公开于JP-A-2000-281965的鑰盐类光聚合引发剂、公开于JP-A-11-228702的鑰盐类光聚合引发剂和公开于JP-B-8-26120的鑰盐类光聚合引发剂。作为这些鐵盐类光聚合引发剂,可提及二芳基碘鑰盐、三芳基锍盐、三芳基硒鎗盐(triarylselenoniumsalt)、四芳基鳞盐、芳基重氮盐(diazoniumsalt)等。作为鐵盐类光聚合引发剂,优选二芳基碘鐵盐。更具体地,可列举由"Y2l+X—(其中Y表示任选的取代芳基;X—为非亲核和非碱性阴离子)"表示的化合物作为二芳基碘鐵盐。由X—表示的非亲核和非碱性阴离子的实例包括SbF6—、SbCV、BF4-、[B(C6H5)4-、[B(C6F5)4]-、[B(C6H4CF3)4]-、[(C6F5)2BF2]-、[C6F5BF3]-、[B(C6H3F2)4]-、AsF6\PF6-、HS04-和Cl(V。作为此阴离子,优选锑类阴离子或硼类阴离子。作为三芳基锍盐、三芳基硒鎗盐、四芳基鳞盐和芳基重氮盐,可提及相应于上述二芳基碘鑰盐的化合物。更具体地,作为三芳基锍盐,三芳基竭鐵盐、四芳基辚盐和芳基重氮盐,可分别提及由"Y3S+X—","Y3Se+X-","Y4P+X-"和"YN2+X"'(其中Y和X—如上所述)表示的化合物。作为鏺盐类光聚合引发剂,可提及含锑原子的光聚合引发剂(锑类光聚合引发剂)和含硼原子的光聚合引发剂(硼类光聚合引发剂)。尤其是,优选含锑原子的二芳基碘鎗盐类光聚合引发剂和含硼原子的二芳基碘鑰盐类光聚合引发剂。有机金属配合物的实例包括铁-丙二烯配合物、二茂钛配合物和芳基硅烷醇-铝配合物。采用的光-阳离子-聚合引发剂的量不特别限定。当光-阳离子-聚合性组合物单独包含下列光-P日离子-聚合性化合物作为聚合性组分时,例如,光-阳离子聚合引发剂的量可选自0.01至5重量份(优选0.1至4重量份)的范围,基于100重量份光-阳离子-聚合性化合物。当光-阳离子-聚合引发剂的量低于0.01重量份时,由于阳离子-聚合性基团的阳离子聚合反应不能充分进行,即使其已被光作用活化,聚合后的耐热性和吸水率也不足。另一方面,当光-P日离子-聚合引发剂的量超过5重量份时,聚合进程再也无法改善,相反,其他特性如耐热性可能劣化。作为光-阳离子-聚合性化合物,可提及环氧化合物、氧杂环丁烷化合物、氧杂环戊烷化合物、环缩醛化合物、环氧化合物和内酯之间的反应产物-螺环原酸酯化合物,等。其中优选氧杂环丁烷化合物、环氧化合物等。这些化合物可单独或以其组合使用。环氧化合物的实例包括双酚A二缩水甘油醚;双酚F二缩水甘油醚;双酚S二缩水甘油醚;溴化双酚A二缩水甘油醚;溴化双酚F二缩水甘油醚;溴化双酚S二缩水甘油醚;环氧可溶可熔酚醛树脂;氩化双酚A二缩水甘油醚;氢化》又酚F二缩水甘油醚;氩化双酚S二缩水甘油醚;3,4-环氧环己基甲基-3',4'-环氧环己烷羧酸酯;2-(3,4-环氧环己基-5,5-螺_3,4-环氧)环己烷-间-二噁烷;双(3,4-环氧环己基甲基)己二酸;氧化乙烯基环己烯;4-乙烯基环氧环己烷;双(3,4-环氧-6-曱基环己基甲基)己二酸;3,4-环氧-6-甲基环己基-3',4'-环氧-6'-甲基环己烷羧酸酯;亚曱基双(3,4-环氧环己烷);二环戊二烯二环氧化物;乙二醇的二(3,4-环氧环己基甲基)醚;亚乙基双(3,4-环氧环己烷羧酸酯);二辛基环氧六氢邻苯二曱酸酯;二-2-乙基己基环氧六氩邻苯二甲酸酯;1,4-丁二醇二缩水甘油醚;1,6-己二醇二缩水甘油醚;甘油三縮水甘油醚;三羟甲基丙烷三缩水甘油醚;聚乙二醇二缩水甘油醚;聚丙二醇二缩水甘油醚;通过加成一个以上烯化氧到脂族多元醇如乙二醇、丙二醇、和甘油得到的聚醚多元醇的聚二缩水甘油醚;脂族长链二元酸的二缩水甘油酯;脂族高级醇的单二缩水甘油醚;苯酚、甲酚、丁酚的单二缩水甘油醚或通过加成烯化氧到这些化合物中得到的聚醚醇;高级脂肪酸的缩水甘油酯;环氧化大豆油;丁基环氧石更酯酸;辛基环氧硬酯酸;环氧化亚麻籽油;和环氧化聚丁二烯。氧杂环丁烷化合物可不受特别限制地使用,只要为在其分子中具有一个以上氧杂环丁烷环的化合物即可。其具体实例包括公开于JP-A-8-85775、JP-A-8-134405等的各种氧杂环丁烷化合物。这些化合物中,优选具有一个至几个氧杂环丁烷基的化合物。单官能氧杂环丁烷的实例包括3-乙基-(羟曱基)氧杂环丁烷、3-乙基-3-[(苯氧基)甲基]氧杂环丁烷、3-乙基-3-(己氧基曱基)氧杂环丁烷、3-乙基-3-(2-乙基己氧基曱基)氧杂环丁烷和3-19乙基-3-(氯甲基)氧杂环丁烷。双官能氧杂环丁烷的实例包括1,4-双[(3-乙基-3-氧杂环丁烷基曱氧基)甲基]苯和双[[l-乙基(3-氧杂环丁烷基)甲基]]醚。其中,优选3-乙基-3-(2-乙基己氧基甲基)氧杂环丁烷、双[[l-乙基(3-氧杂环丁烷基)甲基]]醚等。氧杂环戊烷化合物的实例包括四氢呋喃和2,3-二曱基四氢呋喃。环缩醛化合物的实例包括三噁烷、四噁烷、1,3-二噁烷、1,3,5-三噁烷、1,3-二噁烷、乙二醇缩曱醛、丙二醇缩甲醛、二甘醇缩甲醛、三甘醇缩甲醛、1,4-丁二醇缩甲醛、1,5-戊二醇缩甲醛和l,6-己二醇缩甲醛。螺环原酸酯化合物的实例包括通过上述环氧化合物和内酯之间的反应的产物。如果需要,用于防止聚合抑制的组合物如自由基聚合性组合物或光-阳离子-聚合性组合物可包含如上述粘合剂层中使用的各种添加剂。在通过用活性能量射线照射设置在两层薄膜之间的光聚合性丙烯酸类粘合剂组合物层从而光固化(光聚合)该光聚合性丙烯酸类粘合剂组合物层以生产粘合剂层期间,用于防止聚合抑制的组合物层以与光聚合性丙烯酸类粘合剂组合物层侧面(侧面部分;侧面部;边缘)相接触,以防止与空气氧相接触的状态只要其为与光聚合性丙烯酸类粘合剂组合物层的厚度相同或比其更厚即可。通常,用于防止聚合抑制的组合物层的厚度与光聚合性丙烯酸类粘合剂组合物层的厚度相同。用于防止聚合抑制的组合物层的宽度不特别限定,只要其能够防止该光聚合性丙烯酸类粘合剂组合物层的侧面与空气氧接触即可。例如,该宽度为lmm至20mm(优选2mm至5mm)。用于防止聚合抑制的组合物层可具有单层结构或多层结构。作为在与光聚合性丙烯酸类粘合剂组合物层侧面相接触的状态下形成用于防止聚合抑制的组合物层的方法,可提及例如,使用涂布设备如辊涂机的方法和使用从其中用泵等定量挤出用于防止聚合抑制的组合物的设备的方法。用于防止聚合抑制的组合物层用活性能量射线聚合(固化)从而最终形成固^fb层。粘合剂层形成后,上述已形成在侧面上的固化层通过切割或撕裂步骤在合适的时刻(例如,粘合剂层刚刚形成后、在粘合剂层的形成和加工为最终产物如粘合剂带或片之间等)去除。在从粘合剂层侧面去除上述固化层的步骤中,在粘合剂层或薄膜上不发挥不良效果如断裂或起皱。上述固化层的转化率为85%以上(优选90%以上)。尤其优选其转化率接近100%。当转化率低(例如,低于80°/。)时,由于未聚合单体残留在薄膜上,很难再利用该薄膜。上述固化层的转化率通过以下来确定精确称量约0.5g用于防止聚合抑制的组合物的固化层,将其在130。C下干燥2小时,然后精确称量它以确定重量损失(挥发量(未聚合单体重量)),然后将所得数值带入下式。用于防止聚合抑制的组合物的固化层的转化率(%)=[l-(重量损失)/(干燥前固化层重量)]x100薄膜薄膜不特别限定,只要为具有不透氧性的薄膜即可。优选聚合反应。作为此类薄膜,可以使用,例如通常采用的剥离纸等。更具体为,作为用剥离齐'j(剥落剂)处理至少一个表面的具有剥离21处理层的基材(剥离处理层)的薄膜;由氟化聚合物(例如,聚四氟乙烯、聚氯三氟乙烯、聚氟化乙烯、聚偏氟乙烯、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物或氯氟乙烯-偏氟乙烯基共聚物)制成的低粘合性基材的薄膜;或由非极性聚合物(例如,烯烃类树脂如聚乙烯或聚丙烯)制成的低粘合性基材。在低粘合性基材中,双面可用作剥离面。另一方面,在具有剥离处理层的基材中,剥离处理层面作为剥离面(剥离处理面)是有用的。作为该薄膜,优选使用例如在薄膜基材(具有剥离处理层的基材)的至少一个表面具有剥离处理层的薄膜。此类薄膜基材的实例包括塑料类薄膜(合成树脂薄膜)如聚酯薄膜(聚对苯二甲酸乙二酯薄膜等)、烯烃类树脂薄膜(聚乙烯薄膜、聚丙烯薄膜等)、聚氯乙烯薄膜、聚酰亚胺薄膜、聚酰胺薄膜(尼龙薄膜)和人造丝薄膜;纟氏(道林纸(woodfreepaper)、曰本纸、牛皮纸、玻璃纸、合成纸、外涂纸等);和通过层压或共挤出这些材料生产的多层材料(两或三层复合物)。作为薄膜基材,可优选应用具有高透明度的塑料类薄膜(尤其是,聚对苯二曱酸乙二醇酯薄膜)。剥离剂不特别限定。作为剥离剂,可提及例如硅酮类剥离剂、氟化剥离剂、长链烷基类剥离剂等。这些剥离剂可单独或以其组合使用。已用剥离剂剥离处理的薄膜可通过例如公知形成方法形成。该薄膜的厚度不特別限定。基于容易操作和经济效率的观点,该厚度可选自例如,12至250jumG尤选20至200jam)的范围。该薄膜可具有单层结构或多层结构。也可以是薄膜之一为对形成的粘合剂层不具有剥离性的基材。在使用此类基材作为本发明的薄膜之一的情况下,在两层薄膜之间具有粘合剂层的层压体成为具有其中粘合剂层设置在基材的一个表面上并且该粘合剂面受到薄膜保护的基材的粘合剂片。因此在本发明中,具有基材的粘合剂片可通过使用上述基材作为薄膜之一来生产。作为此类用作具有基材的粘合剂片的基材,例如可提及上述薄膜基材。为改进粘合剂层和基材间的粘合性,基材表面可进行通用的表面处理,例如,化学或物理氧化处理如电暈处理、4各酸处理、暴露于臭氧、暴露于火焰、暴露于高压电击或离子辐射处理。作为基材,优选使用不抑制活性能量射线透射的那些。粘合剂层的生产方法在本发明中,粘合剂层通过用活性能量射线照射设置在两层薄膜之间的光聚合性丙烯酸类粘合剂组合物层从而光固化该光聚合性丙烯酸类粘合剂组合物层来形成。为了避免,当薄膜在形成粘合剂层后剥离时,粘合剂层侧面的部分残留在薄膜上,由此难以再利用该薄膜的问题,重要的是以用于防止聚合抑制的组合物与光聚合性丙烯酸类粘合剂组合物层侧面相接触的状态,然后用活性能量射线进行照射同时维持该状态来形成用于防止聚合抑制的组合物层,该层可防止在光聚合期间光聚合性丙烯酸类粘合剂组合物侧面由空气氧造成的聚合抑制。作为在在两层薄膜之间形成光聚合性丙烯酸类粘合剂组合物层的方法,可提及公知和通用的方法。例如,可提及包括在薄膜上涂布光聚合性丙烯酸类粘合剂组合物以形成光聚合性丙烯酸类粘合剂组合物层,然后在此光聚合性丙烯酸类粘合剂组合物层上设置薄膜的方法;或包括在两层薄膜之间直接形成光聚合性丙烯酸类粘合剂组合物层的方法。作为在与光聚合性丙烯酸类粘合剂组合物层侧面相接触下形成用于防止聚合抑制的组合物层的方法,可列举使用涂布设备如辊涂机的方法,使用从其中用泵等定量挤出用于防止聚合抑制的组合物的设备的方法,使用在其上预先形成用于防止聚合抑制的组合物层的薄膜的方法等。更具体地,粘合剂层可通过例如本发明中的下列方法形成。将必要时调整至可涂布粘度的光聚合性丙烯酸类粘合剂组合物,通过使用涂布设备如辊涂机涂布在薄膜经剥离处理的表面上以形成光聚合性丙烯酸类粘合剂组合物层。然后,设置另一层薄膜以使薄膜的剥离处理表面与光聚合性丙烯酸类粘合剂组合物层相接触。在用活性能量射线照射光聚合性丙烯酸类粘合剂组合物层之前,通过使用设备填充用于防止聚合抑制的组合物,用此设备,用于防止聚合抑制的组合物可用泵定量挤出,该设备前端设置有注射器,并将该此注射器插入已在两层薄膜之间形成的光聚合性丙烯酸类粘合剂组合物层的侧面附近。在由此形成与设置在两层薄膜之间的光聚合性丙烯酸类粘合剂组合物层的侧面相接触的用于防止聚合抑制的组合物层之后,用活性能量射线照射光聚合性丙烯酸类粘合剂组合物层以形成粘合剂层。在本发明中,通过使用其中光聚合性丙烯酸类粘合剂组合物层形成在在两层薄膜之间的片形成粘合剂层(下文中有时称为"光聚合性丙烯酸类粘合剂组合物层片")。此外,上述用于形成粘合剂层的光聚合性丙烯酸类粘合剂组合物层片中的光聚合在侧面上的状态下光聚合。因此,可防止在光聚合期间在光聚合性丙烯酸类粘合剂组合物侧面由空气氧造成的聚合抑制。结果,可以防止由光聚合性丙烯酸类粘合剂组合物层侧面聚合度在从粘合剂层剥离薄膜时,粘合剂层的侧面部分绝不残留在薄膜上。虽然形成在光聚合性丙烯酸类粘合剂组合物层侧面的用于防止聚合抑制的组合物层也由于活性能量射线而固化,从而24形成固化层,用于防止聚合抑制的组合物层和该固化层绝不引起薄膜中的起皱或粘合剂组分在薄膜上的残留(粘合剂残留)。图l是示出光聚合性丙烯酸类粘合剂组合物层片实例的示意性截面图,其相应于光聚合性丙棒酸类粘合剂组合物层片与制的组合物层刚刚形成之后,在用活性能量射线照射之前的示意性截面图。在图l中,l代表设置有用于防止聚合抑制的组合物层的光聚合性丙烯酸类粘合剂组合物层片;ll代表薄膜;12代表光聚合性丙烯酸类粘合剂组合物层;13代表用于防止聚合抑制的组合物层。在示于图l的光聚合性丙烯酸类粘合剂组合物层片中,光聚合性丙晞酸类粘合剂组合物层在双面覆盖有薄膜并且其两个侧面与用于防止聚合抑制的组合物层相接触,从而隔绝空气氧。在图l中,薄膜ll的两端和用于防止聚合抑制的组合物层13相互不一致。即,薄膜ll的宽度大于光聚合性丙烯酸类粘合剂组合物层12与用于防止聚合抑制的组合物层13的两层宽度的总和。然而,由于薄膜ll设置为防止光聚合性丙烯酸类粘合剂组合物层12的表面与氧接触,薄膜ll的宽度不特别限定,只要比光聚合性丙烯酸类粘合剂组合物层12的宽度宽即可。因此,用于防止聚合抑制的组合物层13的两个表面可如图l被薄膜ll全部覆盖,或部分^隻盖,或不被薄膜ll覆盖。基于操作性的观点,优选薄膜11的宽度大于光聚合性丙蜂酸类粘合剂组合物层12与由于两层薄膜11的宽度不受限制,只要能够防止光聚合性丙烯酸类粘合剂组合物层12的表面与氧接触即可,其可与图1中相同或不同。因此,在本发明中,可以再利用该薄膜。根据本发明形成的粘合剂层作为带或片如无基材双面粘合剂片或具有基材而不显示粘合剂层的侧面粘着力降低的粘合剂片的粘合剂层是有用的。实施例本发明将基于如下实施例进行描述。然而,本发明不限于这些实施例。薄膜用途的实施例作为薄膜,使用在一个表面经剥离处理的聚对笨二甲酸乙二醇酯薄膜(PET薄膜"LumirrorS-10",TORAY制造,厚度38,)。光聚合性丙烯酸类粘合剂组合物层片的生产实施例将90重量份丙烯酸2-乙基己基酯、10重量份丙烯酸和0.1重量^f分光聚合引发剂(CibaSpecialtyChemicals制造的"Irgacure651")装入四口烧瓶中,通过在氮气氛中暴露于UV光下光聚合以得到部分聚合的具有转化率7%的浆液。将此部分聚合的浆液涂布在上述薄膜经剥离处理的表面以得到形成粘合剂层之后的厚度1000)im。形成粘合剂层后,将上述薄膜结合到光聚合性丙烯酸类粘合剂组合物层上,同时使光聚合性丙烯酸类粘合剂组合物层与上述薄膜的剥离处理表面相接触,以得到光聚合性丙烯酸类粘合剂组合物层片。用于防止聚合抑制的组合物的制备实施例通过以列在下表1中的比例共混丙烯酸2-乙基己基酯、光聚羟甲基丙烷三丙烯酸酯和三羟甲基丙烷三巯基丙酸酯,以制备实施例1至11和比4交例l和2中采用的用于防止聚合抑制的组合物。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>在表1中,2EHA代表丙烯酸2-乙基己基酯,Irg651代表Irgacure651,TMPTA代表三羟曱基丙烷三丙烯酸酯,3-SH代表三羟曱基丙烷三巯基丙酸酯。实施例1通过使用前端设置有注射器的设备,可将用于防止聚合抑制的组合物用泵定量挤出,将该注射器插入上述光聚合性丙烯酸类粘合剂组合物层片的光聚合性丙烯酸类粘合剂组合物层的侧面附近。然后,使用要用于实施例l的用于防止聚合抑制的组合物填充注射器。由此,用于防止聚合抑制的组合物层(厚度与光聚合性丙烯酸类粘合剂组合物层的厚度相同,宽度2mm或5mm)在与光聚合性丙烯酸类粘合剂组合物层侧面接触下形成。下面,用黑光灯中的UV光(亮度4mW/cm"经由薄膜照射丙烯酸类粘合剂组合物层。由此,在两层薄膜之间形成粘合剂层。实施例2至11外,以与实施例1中相同的方式在两层薄膜之间形成粘合剂层。实施例12除了使用阳离子可固化粘合剂"ARONTACKUVA-1201"(TOAGOSEICo.,Ltd.制造)作为用于防止聚合抑制的组合物之外,以与实施例l中相同的方式在两层薄膜之间形成粘合剂层。这种阳离子可聚合粘合剂"ARONTACKUVA-1201"包括3-乙基-3-(2-乙基己氧基曱基)氧杂环丁烷作为主要组分。比举交例l和2外,以与实施例1中相同的方式在两层薄膜之间各自形成粘合剂层。比專交例3除了形成用于防止聚合抑制的组合物的层以外,以与实施例1中相同的方式在两层薄膜之间形成粘合剂层。评价使用各自具有设置在两层薄膜之间的粘合剂层的实施例和比较例的层压体,通过光聚合性丙烯酸类粘合剂组合物层侧面的评价粘合剂残留的方法、评价薄膜起皱的方法和评价光固化性的方法,评价或测量光聚合性丙烯酸类粘合剂组合物层侧面的粘合剂残留、薄膜起皱和光固化性。此外,通过下列测量用于防止聚合抑制的组合物的转化率的方法测量实施例和比较例中采用的用于防止聚合抑制的各组合物的转化率。表2示出结果。用于防止聚合抑制的组合物转化率的测量方法将0.8mm厚、具有方孔(10cm长5cm宽)的TeflonTM板(垫片)放置在上述薄膜的剥离处理表面上,并用用于防止聚合抑制的组合物填充该方孔。然后,设置上述薄膜以使剥离处理表面与TeflonTM板相接触。夹在上述薄膜之间的垫片的用于防止聚合抑制的组合物用UV光(亮度4mW/cm"从一个表面经由薄膜照射3分钟,从而固化该用于防止聚合抑制的组合物。由此,得到固化层。将此固化层切割成限定尺寸的片并称量以给出初始重量。然后,将该切割成限定尺寸的固化片在120。C下干燥2小时。干燥后,称量以给出干燥后的重量。然后,根据下式确定转化率。(转化率)=(干燥后重量)/(初始重量)xlOO评价粘合剂残留的方法剥离具有设置在两层薄膜之间的粘合剂层的层压体的薄膜之一。然后,参考以下进行评价在剥离薄膜上无残留的情况为"A",不是固化层(粘合剂)而是液体残留在薄膜上,并且对薄膜的再利用不产生不良影响的情况为"B",通过固化用于防止聚合抑制的组合物层形成的部分固化层(粘合剂)残留在薄膜上并且对薄膜的再利用产生不良影响的情况为"C"。薄膜起皱的评价方法剥离具有设置在两层薄膜之间的粘合剂层的的层压体薄膜之一并观察剥离薄膜。然后,参考以下进行评价其中未观察到起皱迹象的情况为"A",其中观察到起皱迹象的情况为"B"。在表2中,列"薄膜中的皱褶宽度2mm"给出的数据显示对具有用于防止聚合抑制的组合物层的宽2mm的样品的评价结果,该组合物层以与光聚合性丙烯酸类粘合剂组合物层侧面相接触设置。另一方面,歹'J"薄膜中的皱褶宽度5mm"给出的数评价结果。光聚合性丙烯酸类粘合剂组合物层侧面的光固化性评价方法剥离具有设置在两层薄膜之间的粘合剂层的层压体的薄膜之一。在此步骤中,无粘合剂层残留在薄膜上的情况称为"A",粘合剂层侧面未充分聚合并观察到粘性的情况称为"B"。<table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table>肯定的是,在实施例1至12中,当粘合剂层形成后从粘合剂层剥离薄膜时,在该薄膜上由用于防止聚合抑制的组合物引起的粘合剂残留或起皱均未出现。此外,在光聚合性丙烯酸类粘残留在薄膜上。虽然本发明已参考具体实施方案进行描述,但本领域熟练技术人员来说显而易见的可不脱离本发明的主旨和范围进行各种变化和改进。本申请基于提交于2007年2月5日的日本在先专利(日本专利申请2007-025116),在此将其整体引入以作参考。在此整体引入所有参考文献。工业实用性根据本发明的粘合剂层的生产方法,由于如上所述的结构,可以再利用薄膜。此外,可以防止由在光聚合时光聚合性丙烯酸类粘合剂组合物层侧面聚合度的降低引起的由此形成的粘合剂组合物层侧面粘着力的降低。3权利要求1.一种粘合剂层的生产方法,其包括用活性能量射线照射设置在两层薄膜之间的光聚合性丙烯酸类粘合剂组合物层以聚合该光聚合性丙烯酸类粘合剂组合物层,其中在将用于防止聚合抑制的组合物层设置在所述光聚合性丙烯酸类粘合剂组合物层侧面的同时进行聚合,所述用于防止聚合抑制的组合物层可用活性能量射线在空气中固化。2.根据权利要求l所述的粘合剂层的生产方法,其中所述两层薄膜之间的距离为0.2mm以上。3.根据权利要求1或2所述的粘合剂层的生产方法,其中所述用于防止聚合抑制的组合物为光-阳离子-聚合性组合物。4.根据权利要求3所述的粘合剂层的生产方法,其中所述光-阳离子-聚合性组合物包含氧杂环丁烷化合物或环氧化合物。5.根据权利要求1或2所述的粘合剂层的生产方法,其中所述用于防止聚合抑制的组合物为含1至IO重量份光聚合引发剂的自由基聚合性组合物,基于100重量份总的单体组分。6.根据权利要求5所述的粘合剂层的生产方法,其中所述自由基聚合性组合物进一步包含0.2至10重量份多官能单体,基于100重量份总的单体组分。7.根据权利要求5或6所述的粘合剂层的生产方法,其中所述自由基聚合性组合物进一步包含0.1至1重量份硫醇单体,基于100重量份总的单体组分。全文摘要本发明涉及粘合剂层的生产方法,该方法包含用活性能量射线照射设置在在两层薄膜之间的光聚合性丙烯酸类粘合剂组合物层以聚合该光聚合性丙烯酸类粘合剂组合物层,其中在将可用活性能量射线在空气中固化的用于防止聚合抑制的组合物的层设置在光聚合性丙烯酸类粘合剂组合物层侧面的同时进行聚合。根据本发明的粘合剂层的生产方法,由于如上所述的结构,可以再利用薄膜。此外,可以防止由在光聚合期间光聚合性丙烯酸类粘合剂组合物层侧面聚合度的降低引起的由此形成的粘合剂组合物层侧面粘着力的降低。文档编号C09J7/00GK101541904SQ20088000006公开日2009年9月23日申请日期2008年1月31日优先权日2007年2月5日发明者前田和久,广濑阀,长崎国夫申请人:日东电工株式会社
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