专利名称：含芴衍生物的电致发光材料的制作方法
含芴衍生物的电致发光材料 本发明涉及电致发光材料。已知的一些具有以下通式的反应性介晶基元物质(mesogens)(能够化学地交联成一种聚合物基质的液晶材料)可以在有机电子器件的制造中是有用的B-S-A-S-B其中A代表线性的芳香族分子内芯，S代表柔性的间隔基单元并且B代表交联的基团，例如甲基丙烯酸酯基团。如果B代表光可交联的基团则特别是这种情况，因为当时这些材料实质上作为光致抗蚀剂起作用，也就是说，这些材料的薄层可以通过带图案地暴露于光中，特别是UV光中而图案化成有用的电子结构。此外，如果该线性的芳香族内芯A是发光性质的，那么这些反应性介晶基元(mesogen)材料可以被图案化成电致发光器件中的活性发光层，例如有机发光二极管(OLED)以及有机二极管激光器。此种材料的一个例子通过以下结构表示
权利要求
1.具有以下通用结构的OLED化合物B-S-A-S-B 其中棒状核A包括一种缩合的芳香族环结构，该环结构进而包含与至少ー个另外的芴环结构缩合的芴环结构，其中由该缩合的芳香族结构包括的这些芴环系统在9位置上被取代，并且其中这些芴的这些9位置是不易氧化的。
2.根据权利要求I所述的化合物，其中该芴环系统或任何芴环系统的9位置不存在α -氢。
3.根据权利要求I或权利要求2所述的化合物，其中这些另外的氟环系统包括苯、萘、茚中以及其他的芴环系统中的至少ー个。
4.根据权利要求I至3中任一项所述的化合物，其中S代表ー个柔性间隔基，该间隔基包括ー个具有多个单键合的原子的链。
5.根据权利要求4所述的化合物，其中该链包括ー个烷基链。
6.根据权利要求5所述的化合物，其中该烷基链包括ー个或多个杂原子。
7.根据权利要求I至6中任一项所述的化合物，其中B代表一个交联的化学基团。
8.根据权利要求7所述的化合物，其中该交联的化学基团包括一个甲基丙烯酸酯基团。
9.根据权利要求6所述的化合物，其中该交联的化学基团包括ー个1，4-戊ニ烯-3-基基团。
10.根据权利要求I至9中任一项所述的化合物，其中A代表ー个实质上线性的、共价键合的链。
11.根据权利要求10所述的化合物，其中该链包括ー个以下通式表示的芳香族的或杂芳香族的ニ价基团的链* * I . _ ·η·, ' JTV - — - —Ar-^-FI-Ar]— O
12.根据权利要求11所述的化合物，其中Ar是ー个芳香族的或杂芳香族的ニ价基团。
13.根据权利要求11所述的化合物，其中Ar包括1，4-亚苯基、联苯基-4，4’- ニ基、联ニ苯_4，4，，- _■基、蔡_1，4- _■基、唾吩-2，5- _■基、卩密淀-2，5~ _■基、_■蔡嵌苯_3，10- _.基、芘-2，7-ニ基、2，2’-ニ噻吩-5，5-ニ基、噁唑-2，5-ニ基、噻吩并[3，2_b]噻吩_2，5-ニ基、ニ噻吩并[3，2-b:2’，3’ -d]噻吩-2，6- ニ基、或咪唑并[4，5_d]咪唑2，5- ニ基的ニ价基团、或ー个单键。
14.根据权利要求11至13中任一项所述的化合物，其中FI包括在芴环的9位置处被一个脂环族的环系统取代的ー个芴_2，7- ニ基ニ价基团螺，其中该脂环族的取代基在与该芴环系统的9位置处的碳原子直接相邻的两个碳原子上没有被取代的氢。
15.根据权利要求11至14中任一项所述的化合物，其中FI包括一个选自以下项的ニ价基团
16.如权利要求15所述的化合物，其中X=CH，Y=Z=CH2,并且R独立地选自甲基、こ基或丙基基团。
17.如权利要求15所述的化合物，其中X=CH、Y=CH2、Z=CHR”，R”和R独立地选自甲基、こ基、以及丙基基团。
18.根据权利要求15所述的化合物，其中X=CH、Y=Z=CH2,并且R是氢。
19.根据权利要求15所述的化合物，其中R是烷基基团，并且在该芴核的9位置具有免受活性组分攻击的空间屏障。
20.根据权利要求15所述的化合物，其中R均是相同的。
21.根据权利要求I至20中任一项所述的化合物，其中对于A在该化学式中的η下标是从3至6。
22.具有以下通式的ー种化合物
23.具有以下通式的ー种化合物
24.根据权利要求11所述的化合物，其中Ar包括多环的芳香族烃。
25.根据权利要求11所述的化合物，其中Ar包括多环的芳香族杂环。
26.根据权利要求11所述的化合物，其中Ar包括3，4，5-三芳基取代的1，2，4-三唑。
27.根据权利要求I所述的化合物，具有一个在热力学上稳定的或一个单变性的液晶相。
28.根据权利要求I所述的化合物，具有一个在热力学上稳定的或一个单变性的向列的相。
29.根据权利要求I所述的化合物，具有一个在热力学上稳定的或一个单变性的近晶的相。
30.根据权利要求I所述的化合物，是荧光发射体。
31.根据权利要求I所述的化合物，是磷光发射体。
32.—种具有两种或更多种组分的混合物，包括根据权利要求I的化合物的至少ー种组分。
33.ー种具有两种或更多种组分的混合物，包括根据权利要求11的化合物的至少ー种组分。
34.根据权利要求32所述的混合物，其中该混合物具有液晶相。
35.根据权利要求32所述的混合物，其中该液晶相是在热力学上稳定的。
36.根据权利要求32所述的混合物，其中该液晶相是单变性的。
37.根据权利要求32所述的混合物，其中该液晶相是向列的。
38.根据权利要求32所述的混合物，其中该液晶相是近晶的。
39.根据权利要求32所述的混合物，包括两种具有不同的空穴迁移率的构成组分，并且其中该混合物被配制为具有在这两种构成迁移率之间的中间空穴迁移率。
40.根据权利要求32所述的混合物，包括两种具有不同的电子迁移率的构成组分，并且其中该混合物被配制为具有在这两种构成迁移率之间的中间电子迁移率。
41.根据权利要求32所述的混合物，包括两构成组分，其中该两种构成组分中的第一种以比该第二构成组分更短的波长发射光，并且该第一组分的光谱发射带与该第二组分的光谱吸收带重叠，其中在所述吸收带的波长处的第二组分的能量吸收导致了荧光的发射或发光的发射。
42.根据权利要求32所述的混合物，包括两种均是根据权利要求5的化合物的组分，其中这两种化合物的交联基团B是不同的并且其中该第一化合物的B基团与该第二化合物的B基团相比是缺电子的，并且其中该混合物的聚合反应可以通过光诱导的从该第二至第一化合物的电子传递来引发。
43.根据权利要求42所述的混合物，其中该缺电子的基团是马来酰亚胺、马来酸酷、或富马酸酷。
44.根据权利要求42所述的混合物，其中该富电子的基团是こ烯基醚、丙烯基醚、或一些其他链烯基醚。
45.ー种通过将包含权利要求I的化合物的材料进行交联而形成的聚合物。
46.ー种通过将包含权利要求11的化合物的材料进行交联而形成的聚合物。
47.如权利要求46所述的聚合物，其中该交联的材料是权利要求33的混合物。
48.如权利要求46所述的聚合物，其中该交联是辐射诱导的。
49.如权利要求46所述的聚合物，其中该交联是热诱导的。
50.如权利要求49所述的聚合物，其中该辐射是电磁辐射。
51.如权利要求49所述的聚合物，其中该辐射是紫外辐射。
52.如权利要求49所述的聚合物，其中该辐射是粒子束。
53.—种包括两个相邻的权利要求46的聚合物的层的结构。
54.如权利要求53所述的结构，其中这些聚合物层各自具有与彼此不同的组成，这种不同在于是由至少ー种不同的权利要求I的化合物形成的。
55.如权利要求53所述的结构，包括在权利要求46的聚合物的层之间的p-n结。
56.如权利要求53所述的结构，其中该结构是ニ极管。
57.ー种包括权利要求53的结构的晶体管。
58.—种包括权利要求46的聚合物的晶体管。
59.—种包括权利要求46的聚合物的两个区域的结构。
60.如权利要求59所述的结构，其中这两个区域是彼此相邻的。
61.如权利要求60所述的结构，其中在这两个区域中的权利要求44的聚合物具有与彼此不同的组成，这种不同在于是它们由至少ー种不同的权利要求I的化合物组成。
62.如权利要求60所述的结构，包括p-n结。
63.—种包括权利要求61的结构的光电器件。
64.—种包括权利要求46的聚合物的发光器件。
65.—种包括权利要求64的发光器件的显不装置。
66.—种有机发光二极管,包括ー个阳极、一个阴极以及位于该阳极与阴极之间的ー个发光层，其中该发光层包括权利要求46的聚合物。
67.—种有机发光二极管,包括ー个阳极、一个阴极以及位于该阳极与阴极之间的ー个发光层，其中该发光层包括权利要求47的聚合物。
68.—种有机发光二极管,包括ー个阳极、一个阴极以及位于该阳极与阴极之间的ー个发光层，其中该发光层包括权利要求48的聚合物。
69.根据权利要求66至68中任一项所述的有机发光二极管，进ー步包括在该阳极与该发光层之间的ー个空穴注入层。
70.根据权利要求66至68中任一项所述的有机发光二极管，进ー步包括在该发光层与该阳极之间的ー个空穴传输层。
71.根据权利要求70所述的有机发光二极管，其中该空穴传输层包括权利要求46的聚合物。
72.根据权利要求66至68中任一项所述的有机发光二极管，进ー步包括在该发光层与该阴极之间的ー个电子传输层。
73.根据权利要求72所述的有机发光二极管，其中该电子传输层包括权利要求46的聚合物。
74.根据权利要求71所述的有机发光二极管，其中该电子传输层还是ー个空穴阻挡层。
75.根据权利要求46所述的聚合物，其中权利要求I的化合物是聚合的同时处于ー个对齐的液晶相中。
76.根据权利要求46所述的聚合物，其中该聚合物材料具有液晶结构，其中包含该聚合物的线性分子内芯使得其长轴在相同的方向上一致地对齐。
77.一个由根据权利要求76所述的聚合物构成的材料层，其中这些分子内芯长轴与这些层表面相切地对齐。
78.根据权利要求66至68中任一项所述的有机发光二极管，进ー步包括在该阳极与该电子传输层之间的ー个液晶的光对齐的层。
79.根据权利要求66至68中任一项所述的有机发光二极管，进ー步包括在该阳极与该发光层之间的ー个液晶的光对齐的层。
80.根据权利要求64所述的发光器件，被配置为发射偏振光。
81.根据权利要求66至68中任一项所述的有机发光二极管,被配置为发射偏振光。
82.根据权利要求78所述的有机发光二极管，被配置为发射偏振光。
83.根据权利要求78所述的有机发光二极管，被配置为发射偏振光。
84.根据权利要求78或权利要求79所述的有机发光二极管，其中该液晶的光对齐的层将根据权利要求I的液晶材料的分子在该材料被交联形成该空穴传输层之前进行对齐。
85.根据权利要求78或权利要求79所述的有机发光二极管，其中该液晶的光对齐的层将根据权利要求I的液晶材料的分子在该材料被交联形成该发光层之前进行对齐。
86.根据权利要求78或权利要求79所述的有机发光二极管，其中该空穴传输层的液晶结构将根据权利要求I的液晶材料的层的分子在所述材料被交联形成该发光层之前进行对齐。
87.一种点阵显示器件，包括ー个具有根据权利要求66至68中任ー项的结构的、被图案化的有机发光二极管元件的阵列。
88.根据权利要求87所述的点阵显示器件，其中该图案化的有机发光二极管元件包括两组或更多组的元件，这两组或更多组的元件被配置具有不同组成的发光层以发射不同颜色的光。
89.根据权利要求88所述的点阵显示器件，其中该图案化的有机发光二极管元件包括三组元件，这三组元件被配置具有不同组成的发光层以分别发射红光、绿光以及蓝光。
90.根据权利要求88或权利要求89所述的点阵显示器件，被配置为发射偏振光。
91.ー种器件，包括根据权利要求90所的点阵显示器件、以及ー个线性偏振器，该偏振器在该发光表面附近并且被定向为传递从该显示器件所发出的光。
92.ー种器件，包括根据权利要求91所述的ー种点阵显示器件、以及ー个线性偏振器，该偏振器在该发光表面附接并且被定向为传递从该显示器件所发出的光。
93.ー种器件，包括如权利要求82所述的有机发光二极管、以及ー个线性偏振器，该偏振器在该有机发光二极管的发光层附近并且被定向为传递从该有机发光二极管所发出的光。
94.ー种具有以下通用结构的发光或电荷传输材料 S-A-Sj 其中A是实质上刚性的、棒状的分子内芯，包括ー个由以下通式表示的芳香族或杂芳香族的ニ价基团的链
95.如权利要求94所述的材料，其中该材料是液晶。
96.如权利要求94所述的材料，其中η是在I与10之间。
97.如权利要求94所述的材料，其中该材料是聚合物。
98.ー种具有以下通用结构的发光或电荷传输聚合物 T - A - Τ, 其中A是实质上线性的、共价键合的链，包括ー个由以下通式表示的芳香族或杂芳香族的ニ价基团的链
99.如权利要求98所述的聚合物，其中T是独立地选自氢、卤素、芳基、或用以下项取代的芳基氰基、羟基、缩水甘油醚、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、こ烯基、こ炔基、马来酰亚胺、纳特酰亚胺、三烷基甲硅氧烷基、或三氟こ烯基醚部分。
100.一种用于合成根据任ー项以上权利要求的耐氧化的OLED化合物的方法，包括 通过将酮ニ羧酸酯的烯醇烷基化而生产一种选自以下组的化合物的酮ニ酯衍生物，该组由以下各项组成脂环族的以及ニ环的化合物； 将该酮化合物转化成一种溴化合物； 将该溴化合物通过宫浦硼酯化反应转化成一种烷基硼酸频哪醇酷； 将所述酯偶联到ー个联苯基衍生物上； 将所述衍生物进行闭环反应以形成9-螺-取代的环系统； 将该得到的螺-取代的芴进行双卤化；并且将这些双卤化的化合物结合到反应性介晶基元主链上。
101.根据权利要求100所述的方法，其中该ニ酯通过还原反应而转化成烷基取代的环系统。
102.根据权利要求10所述的方法，其中该ニ酯通过与格氏试剂或烷基锂试剂反应接着通过还原反应而转化成烷基取代的环系统。
全文摘要
具有以下通用结构的OLED化合物B-S-A-S-B，其中棒状核A包括一种缩合的芳香族环结构，该环结构进而包含与至少一个另外的芴环结构缩合的芴环结构，其中被该缩合的芳香族结构包括的这些芴环系统在9位置上被取代，并且其中这些芴的9位置是不易氧化的。
文档编号C09K11/06GK102695774SQ201080052085
公开日2012年9月26日 申请日期2010年9月29日 优先权日2009年9月30日
发明者吉恩·卡尔·科赫 申请人:洛马克斯有限公司