专利名称：一种具有较低voc的航空器用涂料及其制备方法
技术领域：
本发明涉及一种具有较低VOC的航空器用涂料及其制备方法。该涂料特别适合作为航空器蒙皮的面漆。
背景技术：
随着全球航空工业的发展，作为附属产品的航空器用涂料也得到了较大的发展。 目前，国外的航空器用涂料不仅具有优异的防护性和装饰性，而且施工固含量> 70%，单道喷涂湿膜厚度可达50 μ m以上，施工VOC(挥发性有机化合物)< 420g/l，并在国外知名航空公司的产品上获得应用。而国产品牌的航空器用涂料仍为常规溶剂型，此类涂料中大量使用的有机溶剂挥发到大气中，不但对环境造成了严重的污染而且造成了能源与资源的严重浪费，同时也有悖于人们不断增强的环保意识及世界各国对VOC排放的严格限制。国内一些研究机构对高固体含量低VOC航空器用涂料进行了研究，但所研究的产品仍存在涂料施工VOC较高，涂膜干燥时间与适用期限难以平衡，涂膜施工时出现表面缺陷(流挂、橘皮、 抽缩、缩孔)等问题，无法替代国外产品。
发明内容
本发明的第一个目的是提供一种施工VOC降低，适用期延长，干燥速度较快且具有优异的耐介质性、柔韧性、耐高低温性、保光保色性和装饰性的航空器用涂料。实现本发明第一个目的的技术方案是一种具有较低VOC的航空器用涂料，由组分甲和组分乙构成，其特征在于，组分甲为法国Rhodia公司生产的T01 onate HDT-LV2，它是不挥发物含量为 100% (重量)的HDI三聚体交联剂；组分乙由下述组分组成，按重量百分比计，各组分用量如下己内酯单体改性的羟基聚酯树脂20 60 %，聚己内酯多元醇树脂3 15 %，颜料 5 50 %，分散剂1 3 %，复合流平剂0. 1 1 %，乙酰丙酮盐类催化剂0. 05 0. 15 %，受阻胺类光稳定剂0. 1 0. 4%，聚烯烃蜡类防沉助剂0. 2 0. 6%，混合溶剂为余量；所述己内酯单体改性的羟基聚酯树脂是以酸类单体、醇类单体和己内酯单体 ε -己内酯为原料，在酯化催化剂和热稳定剂存在下加热反应制备的，各单体用量如下在酸类单体总重量中，脂肪族二元酸类单体占60 90%，余量为多元酸类单体偏苯三酸酐， 在醇类单体总重量中，多元醇类单体占5 25%，余量为二元醇类单体，酸类单体总量与醇类单体总量的摩尔比为1 1.3 1.85;己内酯单体己内酯占全部单体总重量的5 15% ；制备时，将反应所需的醇类单体、酸类单体和回流溶剂二甲苯一次性投入至装有搅拌器，温度计，回流冷凝器和通惰性气体氮气装置的反应容器中，缓慢升温至120°C，投入酯化催化剂和热稳定剂，继续升温至物料开始回流后，以10°C /小时的速度升温，反应温度到达 220士2°C开始保温，直至酸价降到5mg KOH/g以下，开始抽真空去除残余的小分子物质及溶齐U，半小时后降温至160°C，加入己内酯单体ε -己内酯，在160 V反应8h，降温至80 V以下，用稀释溶剂甲基正戊基酮兑稀至不挥发物含量为80士0. 5% (重量)，出料即为己内酯单体改性的羟基聚酯树脂；所述聚己内酯多元醇树脂是以己内酯单体ε -己内酯和醇类单体为原料，在开环催化剂存在下加热反应制备的，各单体用量如下在单体总重量中，己内酯单体ε -己内酯占60 90%，余量为醇类单体；制备时，将反应所需的己内酯单体ε -己内酯、醇类单体及开环催化剂加到装有冷凝装置的反应容器中，将物料升温至160°C反应6 几，抽真空去除残余的小分子物质，半小时后降温出料，即制得聚己内酯多元醇树脂，其不挥发物含量为 100% (重量)；所述复合流平剂是按重量比计为0. 1 1 1的有机基改性聚硅氧烷类流平剂与改性聚丙烯酸酯类流平剂的混合物； 组分甲和组分乙的混合比例按NCO与OH的摩尔比计为0. 8 1. 5 1。上述航空器用涂料，其所述己内酯单体改性的羟基聚酯树脂的不挥发物含量为 80士0. 5% (重量)，数均分子量Mn为500 1500，羟值为150 300mgK0H/g，酸值为0 5mgK0H/g，在23°C、不挥发物含量为80% (重量)时，粘度为500 2000mPa · s ；所述聚己内酯多元醇树脂的不挥发物含量为100% (重量)，数均分子量Mn为400 1000，羟值为 150 450mgK0H/g，酸值为0 5mgK0H/g，在23°C、不挥发物含量为100% (重量)时，粘度为 400 2500mPa · s。上述航空器用涂料，在制备所述己内酯单体改性的羟基聚酯树脂时，所用脂肪族二元酸类单体为己二酸、壬二酸、癸二酸或1，4_环己烷二甲酸中的一种或几种；所用多元醇类单体为三羟甲基丙烷或季戊四醇中的一种或两种；所用酯化催化剂为二丁基氧化锡、 二月桂酸二丁锡、辛酸亚锡或钛酸丁酯中的一种或几种；所用热稳定剂是亚磷酸三苯酯或亚磷酸三壬苯酯中的一种或两种。上述航空器用涂料，在制备所述聚己内酯多元醇树脂时，所用醇类单体是1，4_ 丁二醇、1，6-己二醇、壬二醇、癸二醇、新戊二醇、2-甲基_1，3丙二醇、一缩二乙二醇、1，4_环己烷二甲醇或三羟甲基丙烷中的一种或几种；所用开环催化剂是钛酸四丁酯、钛酸四异丙酯或辛酸亚锡中的一种或几种。上述航空器用涂料，其所述颜料为铝粉、铜粉、锌粉、珠光颜料、喹吖啶酮系、二酮吡咯系、酞系、偶氮类、咔唑类、二氧化钛、碳黑、铁红、铁黄中的一种或几种；所述分散剂为毕克公司的产品BI-160或捷利康公司的产品S0LSPERSE32500 ；所述复合流平剂中的有机基改性聚硅氧烷类流平剂为荷兰埃夫卡公司的产品EFKA-3034，改性聚丙烯酸酯类流平剂为荷兰埃夫卡公司的产品EFKA-3777;所述受阻胺类光稳定剂为Ciki公司的产品 TINUVI拟92、TINUVIN400、TINUVIN5060中的一种或几种；所述混合溶剂是环己酮、丁酮、异佛尔酮、甲基异丁基酮、甲基正戊基酮中的两种或多种；所述聚烯烃蜡类防沉助剂为海明斯公司的产品MPA-2000X。本发明的第二个目的是提供一种简单、易操作的制备航空器用涂料的方法。实现本发明第二个目的的技术方案是一种制备上述航空器用涂料的方法，其特征在于，具体步骤如下①制备己内酯单体改性的羟基聚酯树脂以酸类单体、醇类单体和己内酯单体ε -己内酯为原料，各单体用量如下在酸类单体总重量中，脂肪族二元酸类单体占60 90 %，余量为多元酸类单体偏苯三酸酐，在醇类单体总重量中，多元醇类单体占5 25%，余量为二元醇类单体，酸类单体总量与醇类单体总量的摩尔比为1 1.3 1.85;己内酯单体ε-己内酯占全部单体总重量的5 15%;
制备时，将反应所需的醇类单体、酸类单体和回流溶剂二甲苯一次性投入至装有搅拌器，温度计，回流冷凝器和通惰性气体氮气装置的反应容器中，缓慢升温至120°C，投入酯化催化剂和热稳定剂，继续升温至物料开始回流后，以10°C /小时的速度升温，反应温度到达220士2°C开始保温，直至酸价降到5mg KOH/g以下，开始抽真空去除残余的小分子物质及溶剂并计量反应脱水，半小时后降温至160°C，加入己内酯单体ε-己内酯，在160°C反应8h，降温至80°C以下，用稀释溶剂甲基正戊基酮兑稀至不挥发物含量为80士0. 5% (重量)，出料即为己内酯单体改性的羟基聚酯树脂，其数均分子量Mn为500 1500，羟值为 150 300mgK0H/g，酸值为0 5mgK0H/g，在23°C、不挥发物含量为80% (重量)时，粘度为 500 2000mPa · s ；
②制备聚己内酯多元醇树脂以己内酯单体ε -己内酯和醇类单体为原料，各单体用量如下在单体总重量中， 己内酯单体ε -己内酯占60 90%，余量为醇类单体；制备时，将反应所需的己内酯单体ε -己内酯、醇类单体及开环催化剂加入装有冷凝装置的反应容器中，将物料升温至160°C反应6 7h，抽真空去除残余的小分子物质并计量反应脱水，半小时后降温出料，即制得聚己内酯多元醇树脂，不挥发物含量为100% (重量)，数均分子量Mn为400 1000，羟值为150 450mgK0H/g，酸值为0 5mgK0H/g， 在23°C、不挥发物含量为100% (重量)时，粘度为400 2500mPa · s ；③制备组分乙由下述组分组成，按重量百分比计，各组分用量如下己内酯单体改性的羟基聚酯树脂20 60 %，聚己内酯多元醇树脂3 15 %，颜料 5 50 %，分散剂1 3 %，复合流平剂0. 1 1 %，乙酰丙酮盐类催化剂0. 05 0. 15 %，受阻胺类光稳定剂0. 1 0. 4%，聚烯烃蜡类防沉助剂0. 2 0. 6%，混合溶剂为余量；将步骤①准备的己内酯单体改性的羟基聚酯树脂、步骤②准备的聚己内酯多元醇树脂、分散剂、聚烯烃蜡类防沉助剂和1/3的混合溶剂依次加入分散容器中，用高速分散搅拌机搅拌，转速控制在400 500转/分范围，搅拌时间为10 15分钟，加入颜料，继续用高速分散搅拌机搅拌10 15分钟，使用砂磨机研磨分散至细度< 10 μ m，再将其转移至分散缸中，补入复合流平剂、乙酰丙酮盐类催化剂、受阻胺类光稳定剂和剩余的混合溶剂，用高速分散机充分搅拌均勻，即制得组分乙，保留备用；④准备组分甲组分甲为法国Iihodia公司生产的Tolonate HDT-LV2，它是不挥发物含量为 100% (重量)的HDI三聚体交联剂；⑤制备航空器用涂料使用前，按组分甲和组分乙的混合比例，以NCO OH的摩尔比计为0.8 1.5 1， 称取步骤④准备的组分甲和步骤③制备的组分乙，置于容器内添加适量混合溶剂调整至施工粘度，搅拌均勻即制得航空器用涂料。上述航空器用涂料的制备方法中，在制备步骤①的己内酯单体改性的羟基聚酯树脂时，所用脂肪族二元酸类单体为己二酸、壬二酸、癸二酸或1，4-环己烷二甲酸中的一种或几种；所用多元醇类单体为三羟甲基丙烷或季戊四醇中的一种或两种；所用酯化催化剂为二丁基氧化锡、二月桂酸二丁锡、辛酸亚锡或钛酸丁酯中的一种或几种；所用热稳定剂是亚磷酸三苯酯或亚磷酸三壬苯酯中的一种或两种。上述航空器用涂料的制备方法中，在制备步骤②的聚己内酯多元醇树脂时，所用醇类单体是1，4_ 丁二醇、1，6_己二醇、壬二醇、癸二醇、新戊二醇、2-甲基_1，3丙二醇、一缩二乙二醇、1，4_环己烷二甲醇或三羟甲基丙烷中的一种或几种；所用开环催化剂是钛酸四丁酯、钛酸四异丙酯或辛酸亚锡中的一种或几种。上述航空器用涂料的制备方法中，在制备步骤③的组分乙时，所用颜料为铝粉、 铜粉、锌粉、珠光颜料、喹吖啶酮系、二酮吡咯系、酞系、偶氮类、咔唑类、二氧化钛、碳黑、铁红、铁黄中的一种或几种；所用分散剂为毕克公司的产品BI-160或捷利康公司的产品 S0LSPERSE32500;所用复合流平剂中的有机基改性聚硅氧烷类流平剂为荷兰埃夫卡公司的产品EFKA-3034，改性聚丙烯酸酯类流平剂为荷兰埃夫卡公司的产品EFKA-3777 ；所用受阻胺类光稳定剂为Ciba公司的产品TINUVI拟92、TINUVIN400、TINUVIN5060中的一种或几种； 所用混合溶剂是环己酮、丁酮、异佛尔酮、甲基异丁基酮、甲基正戊基酮中的两种或多种；所用聚烯烃蜡类防沉助剂为海明斯公司的产品MPA-2000X。本发明的技术效果是本发明技术方案的航空器用涂料具有下述优点①组分甲采用不挥发物含量为100%的HDI三聚体交联剂，不仅能保证涂层性能而且进一步降低了该涂料的施工V0C，符合环保要求；②组分乙中的己内酯单体改性的羟基聚酯树脂是通过醇类和酸类单体的合理搭配、己内酯单体ε_己内酯的改性及采用适宜的合成工艺制得的，因此该树脂具有分子量小、羟基含量高、不挥发物含量高、粘度低且结晶倾向小等优点，作为主要成膜树脂使用，既能保证最终涂膜的性能，又能有效降低涂料的施工VOC ；③组分乙中的聚己内酯多元醇树脂是通过选用不同醇类单体及适宜的合成工艺制得的，因此，所得树脂具有100% (重量)的不挥发物含量、较高的羟基含量以及较低的粘度和分子量，能够有效降低该涂料的V0C，同时能够改善涂膜的柔韧性和耐温变性；④组分乙中选用的乙酰丙酮盐类催化剂既可以保证涂膜的干燥速度，又延长了涂料的适用期限，还解决了现有聚氨酯涂料中使用有机锡类催化剂所带来的环保问题；⑤组分乙中选用的聚烯烃蜡类防沉助剂，克服了有机膨润土或气相二氧化硅在防沉的同时所带来的大幅增加体系粘度的弊病，同时解决了高不挥发物含量涂料在施工过程中易出现的流挂问题；⑥组分乙中选用的由有机基改性聚硅氧烷类流平剂与改性聚丙烯酸酯类流平剂组成的复合流平剂，二者搭配合理，克服了涂料在施工时所出现的缩孔、橘皮等表面缺陷；本发明的组分乙的各个组分选用恰当，用量合理，因此，各个组分具有协同作用。 通过对本发明涂料进行各项性能检测结果(见表6 9)表明，该涂料具有优异的耐介质性 (耐去离子水、耐航空液压油、耐航空燃油、耐汽油)，柔韧性(耐冲击、弯曲)，耐高低温性， 保光保色性和装饰性。涂料的施工VOC可以降至310g/l，远低于国际规定< 420g/l的标准，具有环保的优势；在保证干燥速度的同时延长了涂料的使用期限并保证了涂料具有良好的施工性，不存在流挂、橘皮、抽缩、缩孔等缺陷。
本发明涂料的制备方法简单、易操作并可以确保涂料质量。
具体实施例方式以下结合实施例对本发明做进一步具体描述，但不局限于此。实施例中所用原料除另有说明外，均为符合涂料行业原材料标准的工业品，通过商业渠道可以购得。实施例1制备己内酯单体改性的羟基聚酯树脂(一 )配方以酸类单体、醇类单体和己内酯单体ε -己内酯为原料，各单体用量如下在酸类单体总重量中，脂肪族二元酸类单体占60 90%，余量为多元酸类单体偏苯三酸酐，在醇类单体总重量中，多元醇类单体占5 25%，余量为二元醇类单体，酸类单体总量与醇类单体总量的摩尔比为1 1.3 1.85;己内酯单体ε-己内酯占全部单体总重量的5 15%， 具体配方见表1。表 权利要求
1.一种具有较低VOC的航空器用涂料，由组分甲和组分乙构成，其特征在于， 组分甲为法国Miodia公司生产的Tolonate HDT-LV2，它是不挥发物含量为100%(重量)的HDI三聚体交联剂；组分乙由下述组分组成，按重量百分比计，各组分用量如下己内酯单体改性的羟基聚酯树脂20 60 %，聚己内酯多元醇树脂3 15 %，颜料5 50 %，分散剂1 3 %，复合流平剂0. 1 1 %，乙酰丙酮盐类催化剂0. 05 0. 15 %，受阻胺类光稳定剂0. 1 0. 4%，聚烯烃蜡类防沉助剂0. 2 0. 6 %，混合溶剂为余量；所述己内酯单体改性的羟基聚酯树脂是以酸类单体、醇类单体和己内酯单体ε -己内酯为原料，在酯化催化剂和热稳定剂存在下加热反应制备的，各单体用量如下在酸类单体总重量中，脂肪族二元酸类单体占60 90 %，余量为多元酸类单体偏苯三酸酐，在醇类单体总重量中，多元醇类单体占5 25%，余量为二元醇类单体，酸类单体总量与醇类单体总量的摩尔比为1 1.3 1.85;己内酯单体ε-己内酯占全部单体总重量的5 15% ； 制备时，将反应所需的醇类单体、酸类单体和回流溶剂二甲苯一次性投入至装有搅拌器， 温度计，回流冷凝器和通惰性气体氮气装置的反应容器中，缓慢升温至120°C，投入酯化催化剂和热稳定剂，继续升温至物料开始回流后，以10°C /小时的速度升温，反应温度到达 220士2°C开始保温，直至酸价降到5mg KOH/g以下，开始抽真空去除残余的小分子物质及溶齐U，半小时后降温至160°C，加入己内酯单体ε -己内酯，在160 V反应8h，降温至80 V以下，用稀释溶剂甲基正戊基酮兑稀至不挥发物含量为80士0. 5% (重量)，出料即为己内酯单体改性的羟基聚酯树脂；所述聚己内酯多元醇树脂是以己内酯单体ε-己内酯和醇类单体为原料，在开环催化剂存在下加热反应制备的，各单体用量如下在单体总重量中，己内酯单体ε -己内酯占 60 90%，余量为醇类单体；制备时，将反应所需的己内酯单体ε -己内酯、醇类单体及开环催化剂加到装有冷凝装置的反应容器中，将物料升温至160°C反应6 几，抽真空去除残余的小分子物质，半小时后降温出料，即制得聚己内酯多元醇树脂，其不挥发物含量为 100% (重量)；所述复合流平剂是按重量比计为0.1 1 1的有机基改性聚硅氧烷类流平剂与改性聚丙烯酸酯类流平剂的混合物；组分甲和组分乙的混合比例按NCO与OH的摩尔比计为0. 8 1. 5 1。
2.根据权利要求1所述的航空器用涂料，其特征在于，所述己内酯单体改性的羟基聚酯树脂的不挥发物含量为80 士 0. 5% (重量)，数均分子量Mn为500 1500，羟值为150 300mgK0H/g，酸值为0 5mgK0H/g，在23°C、不挥发物含量为80% (重量)时，粘度为500 2000mPa · s ；所述聚己内酯多元醇树脂的不挥发物含量为100% (重量)，数均分子量Mn 为400 1000，羟值为150 450mgK0H/g，酸值为0 5mgK0H/g，在23°C、不挥发物含量为 100% (重量)时，粘度为400 2500mPa · S。
3.根据权利要求1所述的航空器用涂料，其特征在于，制备所述己内酯单体改性的羟基聚酯树脂时，所用脂肪族二元酸类单体为己二酸、壬二酸、癸二酸或1，4_环己烷二甲酸中的一种或几种；所用多元醇类单体为三羟甲基丙烷或季戊四醇中的一种或两种；所用酯化催化剂为二丁基氧化锡、二月桂酸二丁锡、辛酸亚锡或钛酸丁酯中的一种或几种；所用热稳定剂是亚磷酸三苯酯或亚磷酸三壬苯酯中的一种或两种。
4.根据权利要求1所述的航空器用涂料，其特征在于，制备所述聚己内酯多元醇树脂时，所用醇类单体是1，4_ 丁二醇、1，6_己二醇、壬二醇、癸二醇、新戊二醇、2-甲基-1，3丙二醇、一缩二乙二醇、1，4_环己烷二甲醇或三羟甲基丙烷中的一种或几种；所用开环催化剂是钛酸四丁酯、钛酸四异丙酯或辛酸亚锡中的一种或几种。
5.根据权利要求1所述的航空器用涂料，其特征在于，所述颜料为铝粉、铜粉、锌粉、珠光颜料、喹吖啶酮系、二酮吡咯系、酞系、偶氮类、咔唑类、二氧化钛、碳黑、铁红、铁黄中的一种或几种；所述分散剂为毕克公司的产品BI-160或捷利康公司的产品S0LSPERSE32500 ； 所述复合流平剂中的有机基改性聚硅氧烷类流平剂为荷兰埃夫卡公司的产品EFKA-3034， 改性聚丙烯酸酯类流平剂为荷兰埃夫卡公司的产品EFKA-3777 ；所述受阻胺类光稳定剂为 Ciba公司的产品TINUVI拟92、TINUVIN400、TINUVIN5060中的一种或几种；所述混合溶剂是环己酮、丁酮、异佛尔酮、甲基异丁基酮、甲基正戊基酮中的两种或多种；所述聚烯烃蜡类防沉助剂为海明斯公司的产品MPA-2000X。
6.一种制备权利要求1航空器用涂料的方法，其特征在于，具体步骤如下①制备己内酯单体改性的羟基聚酯树脂以酸类单体、醇类单体和己内酯单体ε -己内酯为原料，各单体用量如下在酸类单体总重量中，脂肪族二元酸类单体占60 90%，余量为多元酸类单体偏苯三酸酐，在醇类单体总重量中，多元醇类单体占5 25%，余量为二元醇类单体，酸类单体总量与醇类单体总量的摩尔比为1 1. 3 1. 85 ；己内酯单体ε -己内酯占全部单体总重量的5 15% ；制备时，将反应所需的醇类单体、酸类单体和回流溶剂二甲苯一次性投入至装有搅拌器，温度计，回流冷凝器和通惰性气体氮气装置的反应容器中，缓慢升温至120°C，投入酯化催化剂和热稳定剂，继续升温至物料开始回流后，以10°C /小时的速度升温，反应温度到达 220士2°C开始保温，直至酸价降到5mg KOH/g以下，开始抽真空去除残余的小分子物质及溶剂并计量反应脱水，半小时后降温至160°C，加入己内酯单体ε -己内酯，在160°C反应他， 降温至80°C以下，用稀释溶剂甲基正戊基酮兑稀至不挥发物含量为80士0. 5% (重量)，出料即为己内酯单体改性的羟基聚酯树脂，其数均分子量Mn为500 1500，羟值为150 300mgK0H/g，酸值为0 5mgK0H/g，在23°C、不挥发物含量为80% (重量)时，粘度为500 2000mPa · s ；②制备聚己内酯多元醇树脂以己内酯单体ε -己内酯和醇类单体为原料，各单体用量如下在单体总重量中，己内酯单体ε -己内酯占60 90%，余量为醇类单体；制备时，将反应所需的己内酯单体ε -己内酯、醇类单体及开环催化剂加入装有冷凝装置的反应容器中，将物料升温至160°C反应6 7h，抽真空去除残余的小分子物质并计量反应脱水，半小时后降温出料，即制得聚己内酯多元醇树脂，不挥发物含量为100% (重量)，数均分子量Mn为400 1000，羟值为150 450mgK0H/g，酸值为0 5mgK0H/g，在 23°C、不挥发物含量为100% (重量)时，粘度为400 2500mPa · s ；③制备组分乙由下述组分组成，按重量百分比计，各组分用量如下己内酯单体改性的羟基聚酯树脂20 60 %，聚己内酯多元醇树脂3 15 %，颜料5 50 %，分散剂1 3 %，复合流平剂0. 1 1 %，乙酰丙酮盐类催化剂0. 05 0. 15 %，受阻胺类光稳定剂0. 1 0. 4%，聚烯烃蜡类防沉助剂0. 2 0. 6%，混合溶剂为余量；将步骤①准备的己内酯单体改性的羟基聚酯树脂、步骤②准备的聚己内酯多元醇树脂、分散剂、聚烯烃蜡类防沉助剂和1/3的混合溶剂依次加入分散容器中，用高速分散搅拌机搅拌，转速控制在400 500转/分范围，搅拌时间为10 15分钟，加入颜料，继续用高速分散搅拌机搅拌10 15分钟，使用砂磨机研磨分散至细度< 10 μ m,再将其转移至分散缸中，补入复合流平剂、乙酰丙酮盐类催化剂、受阻胺类光稳定剂和剩余的混合溶剂，用高速分散机充分搅拌均勻，即制得组分乙，保留备用；④准备组分甲组分甲为法国Rhodia公司生产的Tolonate HDT-LV2，它是不挥发物含量为100% (重量)的HDI三聚体交联剂；⑤制备航空器用涂料使用前，按组分甲和组分乙的混合比例，以NCO OH的摩尔比计为0.8 1.5 1，称取步骤④准备的组分甲和步骤③制备的组分乙，置于容器内添加适量混合溶剂调整至施工粘度，搅拌均勻即制得航空器用涂料。
7.根据权利要求6所述的航空器用涂料的制备方法，其特征在于，制备步骤①的己内酯单体改性的羟基聚酯树脂时，所用脂肪族二元酸类单体为己二酸、壬二酸、癸二酸或1， 4-环己烷二甲酸中的一种或几种；所用多元醇类单体为三羟甲基丙烷或季戊四醇中的一种或两种；所用酯化催化剂为二丁基氧化锡、二月桂酸二丁锡、辛酸亚锡或钛酸丁酯中的一种或几种；所用热稳定剂是亚磷酸三苯酯或亚磷酸三壬苯酯中的一种或两种。
8.根据权利要求6所述的航空器用涂料的制备方法，其特征在于，制备步骤②的聚己内酯多元醇树脂时，所用醇类单体是1，4_ 丁二醇、1，6_己二醇、壬二醇、癸二醇、新戊二醇、 2-甲基_1，3丙二醇、一缩二乙二醇、1，4_环己烷二甲醇或三羟甲基丙烷中的一种或几种； 所用开环催化剂是钛酸四丁酯、钛酸四异丙酯或辛酸亚锡中的一种或几种。
9.根据权利要求6所述的航空器用涂料的制备方法，其特征在于，制备步骤③的组分乙时，所用颜料为铝粉、铜粉、锌粉、珠光颜料、喹吖啶酮系、二酮吡咯系、酞系、偶氮类、咔唑类、二氧化钛、碳黑、铁红、铁黄中的一种或几种；所用分散剂为毕克公司的产品BI-160 或捷利康公司的产品S0LSPERSE32500 ；所用复合流平剂中的有机基改性聚硅氧烷类流平剂为荷兰埃夫卡公司的产品EFKA-3034，改性聚丙烯酸酯类流平剂为荷兰埃夫卡公司的产品EFKA-3777 ；所用受阻胺类光稳定剂为Ciki公司的产品TINUVI拟92、TINUVIN400、 TINUVIN5060中的一种或几种；所用混合溶剂是环己酮、丁酮、异佛尔酮、甲基异丁基酮、甲基正戊基酮中的两种或多种；所用聚烯烃蜡类防沉助剂为海明斯公司的产品MPA-2000X。
全文摘要
本发明涉及一种具有较低VOC的航空器用涂料及其制备方法。该涂料的组分甲为法国Rhodia公司生产的HDT-LV2，其不挥发物含量为100％(重量)；组分乙由下述组分组成，按重量百分比计，各组分用量如下己内酯单体改性的羟基聚酯树脂20～60％，聚己内酯多元醇树脂3～15％，颜料5～50％，分散剂1～3％，复合流平剂0.1～1％，乙酰丙酮盐类催化剂0.05～0.15％，受阻胺类光稳定剂0.1～0.4％，聚烯烃蜡类防沉助剂0.2～0.6％，混合溶剂为余量；组分甲、乙的混合比按NCO与OH的摩尔比计为0.8～1.5∶1。涂料综合性能满足航空工业的要求且施工VOC低。
文档编号C09D175/06GK102174286SQ20111005300
公开日2011年9月7日 申请日期2011年3月7日 优先权日2011年3月7日
发明者周如东, 张荣伟, 王李军, 陆文明 申请人:中国海洋石油总公司, 中海油常州涂料化工研究院, 中海油能源发展股份有限公司