专利名称：粘合带的制作方法
技术领域：
本发明涉及粘合带。详细而言，本发明涉及基材层、背面处理层以及粘合层通过共挤出成形经一体形成而成的粘合带。
背景技术：
众所周知将在由树脂膜、纸、织布、无纺布、金属箔等构成的基材层的一个面上设置有粘合层的产品卷绕成卷筒状而成的粘合带。这样的粘合带可广泛用于各种物品的包装、接合、表面保护等各种用途中。在卷绕成卷筒状时，这样的粘合带在基材层的与粘合层相反侧的面上抵接粘合层并粘合，使卷筒开卷时有时会需要较大的开卷力。另外，有时在基材层的与粘合层相反侧的面上粘合有粘合层的状态下无法剥离，开卷变得困难。为了防止这样的问题，使开卷力适度，提出了对基材层的与粘合层相反侧的面实施背面处理的方法。作为用于背面处理的代表性剥离剂，可举出硅酮系树脂。但是，在使用含有硅酮系树脂的剥离剂时，会产生如下的问题:剥离剂移行到粘合层的表面而使粘合力降低之类的问题、无法使带或片进行重叠并贴合之类的问题、在表面难以利用油性墨液等进行标记之类的问题(所谓万能笔标记性的下降)、滑动性变得过大之类的问题等。作为用于改善如上所述的问题的尝试，提出了在粘合带中，在基材层及粘合层的至少一者中配合了脂肪酰胺化合物的粘合膜(例如参照专利文献I)，对基材层的背面进行摩擦处理后的粘合带 等(例如参照专利文献2、专利文献3)。但是，在具有这些粘合层、背面处理层的粘合带等中，粘合层以丙烯酸酯为主要成分时，虽然能够表现优异的开卷性，但粘合层以天然橡胶、合成橡胶为主要成分时，不能表现优异的开卷性。这被推测原因为:通常以天然橡胶、合成橡胶为主要成分的粘合剂与丙烯酸系粘合剂相比，被粘物选择性小，对较多种的被粘物会良好地进行粘合。另外，由于丙烯酸系粘合剂在低温下的初期粘合性弱，成本也高，所以有使用的带或片受到限制等问题。另一方面，在以天然橡胶、合成橡胶为主要成分的粘合剂中，作为改善由剥离剂的移行导致的粘合力的下降等的尝试，提出了使用聚乙烯系聚合物和长链烷基异氰酸酯的粘合带(例如参照专利文献4)。但是，在该粘合带中，挤出成形时由于剥离剂热劣化而生成低分子化合物，所以有粘合层依然会受到污染之类的问题。另外，以往的粘合带不具备充分的耐气候性，在屋外使用或在高温下保存时，有其粘合力会经时增加、从被粘物剥离时的剥离性变差之类的问题。如上所述，以往，在使用以天然橡胶、合成橡胶为主要成分的粘合剂通过共挤出成形得到的粘合带中，不能以良好的平衡性表现优异的耐气候性、良好的开卷性、抑制粘合层表面的污染、优异的粘合强度。现有技术文献专利文献1:日本特开2000-136367号公报专利文献2:日本特开平2-252777号公报
专利文献3:日本特开平4-226182号公报专利文献4:日本特开平11-43655号公报
发明内容
发明要解决的问题本发明的课题在于，提供基材层、在该基材层的单面形成的背面处理层、及在该基材层的另一单面形成的粘合层通过共挤出成形经一体形成而成的粘合带，该粘合带尤其在粘合层以合成橡胶为主要成分时，耐气候性非常优异，显示优异的开卷性，可抑制粘合层表面的污染，粘合强度优异。就本发明的粘合带而言，是基材层、在该基材层的单面形成的背面处理层、及在该基材层的另一单面形成的粘合层通过共挤出成形经一体形成而成的粘合带，该基材层含有黑色颜料，该背面处理层含有白色颜料，该背面处理层由含有背面处理剂以及抗氧化剂的组合物形成，所述背面处理剂含有含活性羟基的聚乙烯系聚合物与长链烷基异氰酸酯化合物的反应产物，该背面处理层的厚度为40 μ m以下。在优选的实施方式中，上述含活性羟基的聚乙烯系聚合物为聚乙烯醇和/或乙烯-乙烯醇共聚物。在优选的实施方式中，上述抗氧化剂为酚系抗氧化剂。
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在优选的实施方式中，上述组合物含有聚烯烃树脂。在优选的实施方式中，上述组合物中的上述背面处理剂的含有比例为0.5 50重量％，上述组合物中的上述抗氧化剂的含有比例为0.1 5.0重量％。在优选的实施方式中，上述粘合层以合成橡胶为主要成分。在优选的实施方式中，上述合成橡胶为从烯烃共聚物、含有芳香族基的烯烃-二烯共聚物、它们的氢化物中选择的至少I种。根据本发明的其他方面，提供了粘合带的制造方法。本发明的粘合带的制造方法具有如下的工序:将含有黑色颜料的基材层、在该基材层的单面设置的含有白色颜料的背面处理层、以及在该基材层的另一单面设置的粘合剂层通过共挤出成形而形成为一体的工序。发明的效果根据本发明，可以提供一种基材层、在该基材层的单面形成的背面处理层、及在该基材层的另一单面形成的粘合层通过共挤出成形经一体形成而成的粘合带，该粘合带尤其是在粘合层以合成橡胶为主要成分时，耐气候性非常优异，显示优异的开卷性，可抑制粘合层表面的污染，粘合强度优异。
具体实施例方式本发明的粘合带，为基材层、在该基材层的单面形成的背面处理层、及在该基材层的另一单面形成的粘合层通过共挤出成形经一体形成而成的粘合带。本发明的粘合带的总厚度优选10 300 μ m,更优选30 200 μ m。
本发明的粘合带可利用共挤出成形将基材层、背面处理层、及粘合层层叠来制造。作为共挤出成形，可采用薄膜的制造等中通常使用的任意合适的方法。作为这样的共挤出方法，可举出例如吹胀法、共挤出T-模法等。基材层、背面处理层、及粘合层可以分别是单层，也可以是多层。本发明的粘合带中，基材层和背面处理层能够以分担并承担作为粘合带所要求的各种特性的方式而构成。可对基材层赋予加工时的拉伸特性、耐撕裂性。另外，向基材层中添加耐气候稳定剂而可以赋予耐气候性。可对背面处理层赋予脱模性、耐损伤性、与基材层的粘接性、适度的滑动性。作为构成基材层的树脂成分，可采用任意的适当树脂。作为这样的树脂成分，可举出例如聚乙烯、聚丙烯、聚-1- 丁烯、聚-4-甲基-1-戊烯、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-1- 丁烯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-乙烯醇共聚物等聚烯烃膜，聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯等聚酯膜，聚丙烯酸酯膜、聚苯乙烯膜、聚氟乙烯膜、尼龙6、尼龙6，6、部分芳香族聚酰胺等聚酰胺膜，聚氯乙烯膜，聚偏氯乙烯膜，聚碳酸酯膜等。构成基材层的树脂成分，可以仅是I种，也可以是2种以上。在基材层由2层以上的多层构成时，就各个邻接的层而言，作为构成其的树脂成分，优选选择通过熔融 共挤出能够形成相互牢固粘接的成分。作为构成基材层的树脂成分，可举出例如含有碳原子数2 12的α -烯烃的聚合物。作为含有碳原子数2 12的α-烯烃的聚合物，可举出例如乙烯、丙烯、丁烯-1等α_烯烃的均聚物或共聚物，具体而言，可举出各种聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯等聚合物、及它们的α-烯烃系共聚物。构成基材层的树脂成分优选从丙烯系聚合物及乙烯系聚合物中选择的至少I种，进而优选为密度0.88 0.93g/cm3的乙烯系聚合物。作为构成基材层的树脂成分，具体而言，优选的可举出聚丙烯、低密度聚乙烯(LDPE)、线性低密度聚乙烯(LLDPE)、乙烯-丙烯共聚物。基材层中树脂成分的含有比例优选60重量％以上，更优选70重量％以上，进一步优选80重量％以上，特别优选85重量％以上，最优选90重量％以上。为了使粘合层与基材层间的密合性提高，也可以对基材层的表面适当实施电晕处理等。基材层含有黑色颜料。由此，可以制成耐气候性非常优异的粘合带。作为黑色颜料，可举出例如炭黑。相对于形成基材层的树脂成分，基材层中黑色颜料的含有比例优选0.01 10重量％，更优选0.1 5重量％，进一步优选0.5 3重量％。基材层中黑色颜料的含有比例小于0.01重量％时，有可能无法对得到的粘合带赋予充分的耐气候性。基材层中黑色颜料的含有比例超过10重量％时，有可能缺乏挤出性等成形性。基材层可以含有任意适宜的添加剂。作为这样的添加剂。可举出例如各种填充剂、黑色颜料以外的颜料、紫外线吸收剂、抗氧化剂、耐热稳定剂、滑剂等。基材层的厚度优选10 300 μ m,更优选20 200 μ m,进一步优选30 100 μ m。基材层的厚度小于10 μ m时，剥离时有可能发生基材层破裂或产生裂纹。基材层的厚度超过300 μ m时,有可能基材层的朝性会变大，在贴附后容易发生浮起等。背面处理层具有如下作用:当在基材层的单面形成，且将本发明的粘合带卷绕成卷筒状时，与粘合层抵接，并在开卷时以适度的开卷力容易地从粘合层剥离，维持良好的开卷性。作为构成背面处理层的树脂成分，可采用任意适宜的树脂。作为这样的树脂成分，可举出例如聚烯烃系树脂、聚氯乙烯系树脂等。尤其是在采用聚烯烃系树脂作为构成背面处理层的树脂成分时，共挤出成形变得容易。构成背面处理层的树脂成分可以仅是I种，也可以是2种以上。作为聚烯烃系树脂，可举出例如聚乙烯、聚丙烯、烯烃聚合物、烯烃共聚物、乙烯-烯烃共聚物、及乙烯-极性乙烯基共聚物等。作为乙烯-烯烃共聚物，可举出例如乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丁烯共聚物、乙烯-丙烯-丁烯共聚物等。作为乙烯-极性乙烯基共聚物，可举出例如乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯-丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-乙烯醇共聚物等。作为聚氯乙烯系树脂，可举出例如聚氯乙烯、聚偏氯乙烯、氯乙烯与其他聚合性单体的共聚物等。构成背面处理层的树脂成分优选从丙烯系聚合物及乙烯系聚合物中选择的至少I种。作为构成背面处理层的树脂成分，具体而言，优选的可举出聚丙烯、高密度聚乙烯(HDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、线性低密度聚乙烯(LLDPE)、乙烯-丙烯共聚物。需要说明的是，高密 度聚乙烯优选密度为0.94g/cm3以上。另外，低密度聚乙烯(LDPE)、线性低密度聚乙烯(LLDPE)等低密度聚乙烯优选密度为0.88 0.93g/cm3,更优选为 0.895 0.920g/cm3。背面处理层中树脂成分含有比例优选60重量％以上，更优选70重量％以上，进一步优选80重量％以上，特别优选85重量％以上，最优选90重量％以上。背面处理层含有白色颜料。由此可以制成耐气候性非常优异的粘合带。背面处理层优选显示白色系色调的层，例如基于JIS-L-1015规定的白色度优选60%以上，更优选70%以上，进一步优选80%以上，特别优选85%以上。作为白色颜料，可举出例如氧化钛。关于背面处理层中白色颜料的含有比例，相对于形成背面处理层的树脂成分，优选5 30重量％，更优选6 20重量％，进一步优选6 15重量％。背面处理层中白色颜料的含有比例小于5重量％时，缺乏掩蔽力，有可能因紫外线而导致基材层、粘合层容易被劣化。背面处理层中白色颜料的含有比例超过30重量％时，有可能缺乏挤出性等成形性。背面处理层由含有背面处理剂及抗氧化剂的组合物形成。背面处理层由多层构成时，在其最表面层含有背面处理剂及抗氧化剂。背面处理剂含有含活性羟基的聚乙烯系聚合物和长链烷基异氰酸酯化合物的反应产物。关于该反应产物，例如在使含活性羟基的聚乙烯系聚合物在溶剂中溶解或者分散后，在加热条件下，再与长链烷基异氰酸酯化合物反应而得到。通过背面处理剂含有含活性羟基的聚乙烯系聚合物和长链烷基异氰酸酯化合物的反应产物，本发明的粘合带不仅粘合强度优异，而且具有良好的开卷性，尤其是在粘合层以合成橡胶为主要成分时，具有优异的开卷性，且可以抑制粘合层表面的污染。就本发明的粘合带而言，虽然表现这样特性的理由的详情不太清楚，但可推测如下:例如背面处理层由含有背面处理剂及抗氧化剂的组合物形成，所述背面处理剂含有含活性羟基的聚乙烯系聚合物和长链烷基异氰酸酯化合物的反应产物，由此可以抑制在共挤出成形时背面处理剂发生热劣化而生成低分子化合物，降低粘合层的污染，而且也可以表现良好的开卷性。作为含活性羟基的聚乙烯系聚合物，可举出例如乙烯醇聚合物、乙烯-乙烯醇共聚物等，但其中优选乙烯-乙烯醇共聚物。含活性羟基的聚乙烯系聚合物，可以仅是I种，也可以是2种以上。作为乙烯-乙烯醇共聚物，聚合度优选500 3000，更优选800 2500。这是因为，不仅示出适度的表面移行性，而且抵接的粘合层造成的影响少。另外，从与构成背面处理层的树脂示出良好的相容性的观点出发，乙烯-乙烯醇共聚物中乙烯结构单元的含量优选10 90摩尔％，更优选20 70摩尔％。作为长链烷基异氰酸酯化合物，可举出例如辛基异氰酸酯、壬基异氰酸酯、癸基异氰酸酯、十一烷基异氰酸酯、十二烷基异氰酸酯、月桂基异氰酸酯、硬脂基异氰酸酯等具有碳数8以上的烷基与异氰酸酯基的化合物。长链烷基异氰酸酯化合物，可以仅是I种，也可以是2种以上。作为抗氧化剂，可采用树脂加工用途中通常使用的任意适宜的抗氧化剂。作为这样的抗氧化剂，可举出例如自由基链终止剂、过氧化物分解剂、金属惰性剂等，优选的可举出硫系抗氧化剂、磷酸酯系抗氧化剂、胺系抗氧化剂、酚系抗氧化剂等，特别优选酚系抗氧化齐U。抗氧化剂可以仅是I种，也可以是2种以上。通过背面处理层含有抗氧化·剂，可抑制共挤出成形时背面处理剂发生热劣化而生成低分子化合物，降低粘合层的污染，表现良好的开卷性及适度的粘合强度。作为酚系抗氧化剂，可举出例如2，6_ 二-O-丁基-4-甲基苯酚、η-十八烷基-3-(3’，5’_ 二-t-丁基-4’-羟基苯基)丙酸酯、四[亚甲基-3-(3，5-二-t-丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]甲烷、三(3，5-二-t-丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯、4，4’_亚丁基双(3-甲基-6-t- 丁基苯酚)、三乙二醇双[3-(3-t- 丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯]、商品名“IRGAN0X 1010” (汽巴特殊化学品公司制)、商品名“IRGANOX HP2225”(汽巴特殊化学品公司制)等。酚系抗氧化剂可以仅是I种，也可以是2种以上。上述组合物中背面处理剂的含有比例优选0.5 50重量％，更优选I 20重量％，进一步优选2 10重量％。上述组合物中背面处理剂的含有比例小于0.5重量％时，有可能无法提高剥离性，且得不到充分的开卷性。上述组合物中背面处理剂的含有比例超过50重量％时，在卷绕成卷筒状时的粘合力有可能经时性地下降。上述组合物中抗氧化剂的含有比例优选0.1 5.0重量％，更优选0.2 2.0重量％，进一步优选0.3 1.0重量％。上述组合物中抗氧化剂的含有比例小于0.1重量％时，有可能无法充分实现在共挤出成形时抑制背面处理剂发生热劣化而生成低分子化合物。上述组合物中抗氧化剂的含有比例超过5.0重量％时，有可能不会得到与含有比例相符的效果，进而，有可能成为粘合层污染的原因。背面处理层的厚度优选40 μ m以下，更优选I 20 μ m,进一步优选I 10 μ m。通过使背面处理层的厚度为Iym以上，可以抑制共挤出时的厚度不均，有效附设背面处理层，即便在已加热、加压的环境下也可以防止粘连。需要说明的是，背面处理层的厚度超过40 μ m时，添加剂的总量增多，所以有可能容易发生污染、添加剂的转印导致的剥离不良。背面处理层可以含有任意适宜的添加剂。作为这样的添加剂，可举出例如紫外线吸收剂、抗老化剂、受阻胺系光稳定剂等光稳定剂、防静电剂、表面润滑剂、流平剂、增塑剂、低分子聚合物、防腐剂、阻聚剂、硅烷偶联剂、无机及有机的填充剂(例如氧化钙、氧化镁、氧化硅、氧化锌、氧化钛等)、金属粉、着色剂、颜料、耐热稳定剂、防积料剂(日文:目Y -防止剤)、滑剂、抗粘连剂等。作为粘合层，可采用任意适宜的粘合层。优选粘合层以合成橡胶为主要成分。作为粘合层中的主要成分的合成橡胶的含有比例，优选50重量％以上，更优选60重量％以上，进一步优选70重量％以上，特别优选80重量％以上。作为可以成为粘合层的主要成分的合成橡胶，可举出例如从烯烃共聚物、含有芳香族基的烯烃-二烯共聚物、它们的氢化物中选择的至少I种。作为烯烃共聚物，可举出例如从碳原子数2 12的α -烯烃中选择的至少2种的α_烯烃为主要成分的α-烯烃共聚物。作为碳原子数2 12的α-烯烃，可举出例如乙稀、丙稀、1_ 丁稀、1_戍稀、3_甲基_1- 丁稀、1-己稀、4_甲基_1-戍稀、3_甲基_1-戍稀、1-庚烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二烯等。在由这些α-烯烃的组合构成的α-烯烃共聚物中，优选由丙烯、1- 丁烯、碳原子数5 12的α -烯烃3种成分构成的共聚物。从常温附近下的粘合特性优异的观点出发，作为α-烯烃共聚物，更优选由丙烯10 85摩尔％、1- 丁烯3 60摩尔％、碳原子数5 12的α -烯烃10 85摩尔％ 3种成分构成的共聚物，进一步优选由丙烯15 70摩尔％、1- 丁烯5 50摩尔％、α -烯烃15 70摩尔％ 3种成分构成的共聚物。作为这样的共聚物，具体而言，可举出例如丙烯-1-丁烯-4-甲基-1-戍烯共聚物。
在以由丙烯、1- 丁烯、碳原子数5 12的α -烯烃3种成分构成的共聚物为粘合层的主要成分时，粘合层中该共聚物所占的含有比例优选30重量％以上，更优选50重量％以上。为了提高粘合性能，在粘合层中除了由丙烯、1-丁烯、碳原子数5 12的α-烯烃3种成分构成的共聚物外，还可以含有任意适当的其他α-烯烃共聚物。其他α-烯烃共聚物可以仅是I种，也可以是2种以上。作为其他α -烯烃共聚物，例如可举出由从乙烯、丙烯、1- 丁烯中选择的至少2种构成的共聚物；从乙烯和α -烯烃的低聚物中选择的至少I种；共聚物；等。作为由从乙烯、丙烯、1- 丁烯中选择的至少2种构成的共聚物，可举出例如乙烯-丙烯共聚物、乙烯-1- 丁烯共聚物、丙烯-1- 丁烯共聚物等，作为具体例，可举出例如商品名 “TAFMER XR”、“TAFMER A”、“TAFMER S”、“TAFMER P”(均是三井化学公司制)等。作为乙烯和α -烯烃的低聚物，例如为乙烯与α -烯烃的低分子量共聚物，可举出常温下为液体状的低聚物。作为Ct _稀经，可举出例如丙稀、1_ 丁稀、1_戍稀、1_己稀、1_羊稀、1_癸稀、7-十二烯、1-十四烯、1-十六烯、1-十八烯、4-甲基-1-戍烯等碳数3 20的α -烯烃。其中，优选碳数3 14的α -烯烃。作为乙烯与α -烯烃的低聚物，可举出具有下述式⑴所示的结构单元的低聚物。下述式(I)中，R为CnH2n+1(n称为正整数)所示的基团，X、y、p为正整数。该低聚物的数平均分子量优选100 10000，更优选200 5000。另外，该低聚物中的乙烯含量优选30 70摩尔％，更优选40 60摩尔％。化I
权利要求
1.一种粘合带，其为基材层、在该基材层的单面形成的背面处理层、及在该基材层的另一单面形成的粘合层通过共挤出成形经一体形成而成的粘合带， 该基材层含有黑色颜料， 该背面处理层含有白色颜料， 该背面处理层由含有背面处理剂以及抗氧化剂的组合物形成，所述背面处理剂含有含活性羟基的聚乙烯系聚合物与长链烷基异氰酸酯化合物的反应产物， 该背面处理层的厚度为40 μ m以下。
2.如权利要 求1所述的粘合带，其中， 所述含活性羟基的聚乙烯系聚合物为聚乙烯醇和/或乙烯-乙烯醇共聚物。
3.如权利要求1所述的粘合带，其中， 所述抗氧化剂为酚系抗氧化剂。
4.如权利要求1所述的粘合带，其中， 所述组合物含有聚烯烃树脂。
5.如权利要求1所述的粘合带，其中， 所述组合物中所述背面处理剂的含有比例为0.5 50重量％，所述组合物中所述抗氧化剂的含有比例为0.1 5.0重量％。
6.如权利要求1所述的粘合带，其中， 所述粘合层以合成橡胶为主要成分。
7.如权利要求6所述的粘合带，其中， 所述合成橡胶为从烯烃共聚物、含有芳香族基的烯烃-二烯共聚物、它们的氢化物中选择的至少I种。
8.一种粘合带的制造方法，其中，具有: 通过共挤出成形使含有黑色颜料的基材层、设置在该基材层的单面的含有白色颜料的背面处理层、以及设置在该基材层的另一单面的粘合剂层形成为一体的工序。
全文摘要
本发明提供一种粘合带，其为基材层、在该基材层的单面形成的背面处理层、及在该基材层的另一单面形成的粘合层通过共挤出成形经一体形成而成的粘合带，尤其是在粘合层以合成橡胶为主要成分时，耐气候性非常优异，显示优异的开卷性，可抑制粘合层表面的污染，粘合强度优异。本发明的粘合带为基材层、在该基材层的单面形成的背面处理层、及在该基材层的另一单面形成的粘合层通过共挤出成形进步一体形成而成的粘合带，该基材层至少含有白色系层及黑色系层2层，该背面处理层由含有背面处理剂以及抗氧化剂的组合物形成，所述背面处理剂含有含活性羟基的聚乙烯系聚合物与长链烷基异氰酸酯化合物的反应产物，该背面处理层的厚度为40μm以下。
文档编号C09J123/16GK103254811SQ20121003613
公开日2013年8月21日 申请日期2012年2月15日 优先权日2012年2月15日
发明者武田公平, 生岛伸祐, 山户二郎 申请人:日东电工株式会社