专利名称：防污涂料组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种防污涂料组合物，具体地，本发明涉及一种采用氟树脂和有机硅树脂作为成膜物质的防污涂料组合物。
背景技术：
许多海洋生物,例如蓝蛘(blue mussel)、普通海龟帽贝(common turtlelimpet)、苔藓、娃藻、牡贩、珍珠贝(pearl oyster)、海绵动物、夜光贝(turbanshell)、海白菜(sealettuce)、海鞘(sea squirt)等等都在海有机溶剂中生活,且这些海洋生物附着在海下设备、船只、救生带、港口设施、养殖场、渔网等等之上，对这些海洋设备造成破坏。尤其是如果这些海洋生物附着在船底，则船表面变得粗糙因而需要频繁地维修。此外，当船表面的粗糙程度达到0. Olmm时，该船的燃料消耗将增加0. 3%-1. 0%。这对燃料消耗占运行成本的50%的大型船只而言可造成更严重的问题。为了防止海洋设备的这类污垢，常规采用由松脂、增塑剂和防污剂与氯乙烯树脂或乙烯树脂混合制备的防污涂料组合物。然而，所述常规防污涂料组合物也包括海有机溶剂污染物，因为所述组合物包括用作防污剂的汞化合物或有机锡化合物。而其它防污涂料组合物，美国专利第4，191，579号和英国专利第1，457，590号公开了自清洁防污涂料组合物，其中有机锡化合物(如三丁基氧化锡)与不饱和单体(例如丙烯酸或异丁烯酸)结合从而在其间形成酯键(linkage)。由于这种酯键，所述防污涂料组合物在海有机溶剂中缓慢有机溶剂解，因而从该防污涂料组合物中缓慢释放出有机锡化合物。由于释放有机锡化合物而产生的羧基基团形成盐，这使得所述防污剂变为有机溶剂溶性的且产生膨胀。因此，所述防污剂表面剥落而露出新的表面。这类防污涂料组合物通常用于海有机溶剂设备的防污。然而，所述有机锡化合物从所述防污剂中的持续释放具有非靶向(non-target)毒性，其不仅导致海有机溶剂污染而且破坏生态系统。因此，需要开发一种新型防污涂料组合物，其可有效地防止由各种海洋生物和微生物造成的海有机溶剂设备的污垢，且在环境和卫生方面没有缺陷。CN1694931A本发明公开了一种新型防污涂料组合物。该防污涂料组合物包含5%-20%重量比的树脂，39^30%重量比的溶剂，0. 05-20%重量比的聚六亚甲基胍盐，1%_50%重量比的颜料等。所述涂料组合物是一种对人体和海洋环境没有危害，且对生物造成的污垢具有较好的防污作用的防污涂料组合物。所述涂料组合物适用于诸如渔网、船只、海下设备等的海洋设备的防污，且不含可造成海有机溶剂污染的汞或有机锡化合物的防污涂料组合物，但是与目前实际需要相比，其防污能力还有待于提高。
发明内容
本发明的目的之一就是提供一种对人体和海洋环境没有危害，且对生物造成的污 垢具有较好的防污作用的防污涂料组合物。所述防污涂料组合物适用于诸如渔网、船只、海下设备等的海洋设备的防污，且不含可造成海有机溶剂污染的汞或有机锡化合物。
为了达到上述目的，本发明采用了如下技术方案所述防污涂料组合物成膜物质为氟树脂和有机硅树脂。低表面能防污涂料俗称“不粘”涂料。它利用涂料表面具有低表面能的物理性能使海生物难于附着，或者即使海生物附着了但其粘接力也很小，在船舶低速航行时，受到海有机溶剂剪切力的作用而很容易被清除。本发明所述涂料采用表面能低的氟树脂和有机硅树脂，并配合其它添加剂得到低表面能防污涂料。所述氟树脂选自聚四氟乙烯、聚三氟氯乙烯、聚偏氟乙烯、乙烯-四氟乙烯共聚物、乙烯-三氟氯乙烯共聚物、聚氟乙烯中的一种或者至少两种的混合物，所述混合物例如聚氟乙烯和乙烯-三氟氯乙烯共聚物的混合物，乙烯-四氟乙烯共聚物和聚偏氟乙烯的混合物，聚三氟氯乙烯和聚四氟乙烯的混合物，聚氟乙烯和乙烯-四氟乙烯共聚物的混合物，乙烯-三氟氯乙烯共聚物和聚偏氟乙烯的混合物，聚三氟氯乙烯和聚氟乙烯的混合物，乙烯-三氟氯乙烯共聚物、乙烯-四氟乙烯共聚物和聚偏氟乙烯的混合物，聚三氟氯乙烯、聚四氟乙烯和乙烯-三氟氯乙烯共聚物的混合物，乙烯-三氟氯乙烯共聚物、乙烯-四氟乙烯共聚物、聚偏氟乙烯和聚三氟氯乙烯的混合物，优选聚四氟乙烯。所述有机硅树脂选自聚酯改性硅氧烷、聚醚改性硅氧烷、聚二甲基硅氧烷、聚甲基苯基硅氧烷中的一种或者至少两种的混合物。所述混合物例如聚甲基苯基硅氧烷和聚二甲基硅氧烷的混合物，聚醚改性硅氧烷和聚酯改性硅氧烷的混合物，聚甲基苯基硅氧烷和聚醚改性硅氧烷的混合物，聚二甲基硅氧烷和聚酯改性硅氧烷的混合物，聚甲基苯基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷和聚醚改性硅氧烷的混合物，聚酯改性硅氧烷、聚二甲基硅氧烷和聚甲基苯基硅氧烷的混合物，聚甲基苯基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷、聚醚改性硅氧烷和聚酯改性硅氧烷的混合物。所述氟树脂可以以任意的比例混合，例如所述氟树脂和有机硅树脂的重量比为1:1、1:2、1:3、1:4、1:5、1:6、1:7、1:8、6:1、5:1、4:1、3:1、2:1，作为优选技术方案，所述氟树
脂和有机硅树脂的重量比为1:4 4:1。作为优选技术方案，所述涂料组合物按重量份数包括5 25份的成膜物质，5 25份的有机溶剂，f 10份的颜料，所述成膜物质的重量份数例如6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24。所述有机溶剂的重量份数例如 6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24。所述颜料的重量份数例如为 2、3、4、5、6、7、8、9。作为优选技术方案，所述涂料组合物按重量份数包括8 20份的成膜物质，8 25份的有机溶剂，2^8份的颜料。作为优选技术方案，所述涂料组合物按重量份数包括1(T20份的成膜物质，10^25份的有机溶剂，3飞份的颜料。所述有机溶剂为可使氟树脂和有机硅树脂溶解的有机溶剂，示例性的例如丙酮、丁酮、三氯甲烷、苯、甲苯、乙酸乙酯、乙酸丁酯中的一种或者至少两种的混合物。所述混合物例如乙酸丁酯和乙酸乙酯的混合物，甲苯和苯的混合物，三氯甲烷和丁酮的混合物，丙酮和乙酸丁酯的混合物，乙酸乙酯和甲苯的混合物，苯和三氯甲烷的混合物，丁酮和丙酮的混合物，乙酸丁酯、乙酸乙酯和甲苯的混合物，苯、三氯甲烷和丁酮的混合物，优选乙酸乙酯、 甲苯和丙酮的混合物，进一步优选乙酸乙酯、甲苯和丙酮的体积比为2:1:1。常规的颜料可以不受限制地用作本发明防污涂料组合物的颜料。示例性的颜料选自氧化钛、氧化锌、氧化铁中的一种或者至少两种的混合物。所述混合物例如氧化钛和氧化锌的混合物，氧化钛和氧化铁的混合物，氧化锌和氧化铁的混合物，氧化钛、氧化铁、氧化锌三者的混合物。本发明的防污涂料组合物可包括各种常规添加剂。这类添加剂的一个例子是流平齐U。优选地所述流平剂的重量份数为I飞份，例如1.5、2.、2. 5、3、3. 5、4、4. 5，优选I. 5 4份，进一步优选2 3份。本发明的防污涂料组合物本身具有充分且广泛的抗微生物、抗霉和抗藻类特性。然而，本发明的防污涂料组合物可任意包括常规的抗微生物、抗霉或抗藻类试剂。示例性的常规抗微生物、抗霉或抗藻类试剂包括3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯、二碘甲基对甲苯讽(diiodomethyl-p-tolysulfone) >1,2-苯并异喔唑琳-3-丽、2_ 甲硫基-4-叔丁 基氨基-6-环丙基氨基-S-三嗪、2-(4-氰硫基甲硫基)苯并噻唑、2，3，5，6_四氯_4_(甲磺酰基)吡啶、3-(3，4_ 二氯苯基)-1，I- 二甲基脲、2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮、四氯异邻苯二甲腈、N-(氟二氯甲硫基)邻苯二甲酰亚胺、N-二氯氟甲硫基-N’，N’ - 二甲基-N-对甲苯磺酰胺、a-[2_(4-氯苯基)乙基]-a-(l，l-二甲基乙基)-lH_l，2，4-三唑-I-乙醇、N, N- 二甲基-N，-苯基_(氟二氯甲硫基)_硫酰胺(sulphamide)、(2-硫代卩比唳-I-氧)锌(zinc (2-pyridylthio-l-oxide))、(2_ 硫代卩比唳-I-氧)铜(copper (2-pyridylthio-l-oxide))、银化合物及其混合物。本发明的防污涂料组合物可通过常规的涂料制备方法制备。例如，用有机溶剂将树脂完全溶解。随后向其中加入颜料，并用砂磨机分散。然后将所述添加剂加入所得的分散混合物中，并用高速分散机搅拌。对所述混合物搅拌后，向其中加入剩余的溶剂并搅拌，从而得到本发明的防污涂料组合物。与现有技术相比，本发明具有如下有益效果本发明采用氟树脂和有机硅树脂作为成膜物质，利用其表面能低的特性，再配合其它配合剂得到所述防污涂料，其对人体和海洋环境没有危害，且对生物造成的污垢具有较好的防污作用；所述防污涂料组合物适用于诸如渔网、船只、海下设备等的海洋设备的防污，且不含可造成海有机溶剂污染的汞或有机锡化合物。
具体实施例方式为更好地说明本发明，便于理解本发明的技术方案，本发明的典型但非限制性的实施例如下实施例I将I重量份的聚四氟乙烯和4重量份的聚醚改性硅氧烷完全溶解在3重量份甲苯和丙酮(v:v = 1:1)的混合溶剂中。随后向其中加入5重量份的氧化锌，并用砂磨机分散两次。向所得的分散混合物中加入I重量份的流平剂，并用高速分散机在1500rpm搅拌30分钟。最后，向其中加入剩余的2重量份的混合溶剂并搅拌，得到防污涂料组合物。实施例2将20重量份的聚偏氟乙烯和5重量份的聚二甲基硅氧烷完全溶解在15重量份乙酸乙酯溶剂中。随后向其中加入I重量份的氧化钛，并用砂磨机分散两次。向所得的分散混合物中加入3重量份的流平剂，并用高速分散机在1500rpm搅拌30分钟。最后，向其中加入剩余的5重量份的溶剂并搅拌，得到防污涂料组合物。实施例3将 7. 5重量份的聚三氟氯乙烯和7. 5重量份的聚酯改性硅氧烷完全溶解在20重量份三氯甲烷和丁酮(V v= 1:1)的混合溶剂中。随后向其中加10重量份的氧化锌，并用砂磨机分散两次。向所得的分散混合物中加入5重量份的流平剂，并用高速分散机在1500rpm搅拌30分钟。最后，向其中加入剩余的5重量份的混合溶剂并搅拌，得到防污涂料组合物。实施例4将I重量份的聚四氟乙烯和4重量份的聚醚改性硅氧烷完全溶解在3重量份甲苯和丙酮(v:v = 1:1)的混合溶剂中。随后向其中加入5重量份的氧化锌，并用砂磨机分散两次。向所得的分散混合物中加入剩余的2重量份的混合溶剂并搅拌，得到防污涂料组合物。实施例5将20重量份的聚偏氟乙烯和5重量份的聚二甲基硅氧烷完全溶解在10重量份乙酸乙酯溶剂中。随后向其中加入3重量份的氧化铁，并用砂磨机分散两次。向所得的分散混合物中加入3重量份的流平剂，并用高速分散机在1500rpm搅拌30分钟。最后，向其中加入剩余的3重量份的溶剂并搅拌，得到防污涂料组合物。实施例6将7重量份的聚三氟氯乙烯和7重量份的聚酯改性硅氧烷完全溶解在18重量份丁酮的溶剂中。随后向其中加5重量份的氧化锌，并用砂磨机分散两次。向所得的分散混合物中加入剩余的I重量份的混合溶剂并搅拌，得到防污涂料组合物。对比例对比例为CN1694931A所公开的其中一个实施例。将12%重量比的乙烯树脂和2%重量比的松脂完全溶解在包括3%重量比的二甲苯和3%重量比的甲基异丁基酮的混合溶剂中。随后向其中加入13%重量比的氧化锌，并用砂磨机分散两次。向所得的分散混合物中加入7%重量比的化学式I所示的防污剂(聚六亚甲基胍盐，其中X = H3PO4, R1 = H、n = 3及Mw = 1020)、50%重量比的氧化亚铜和3%重量比的作为胶凝剂的聚酰胺蜡，并用高速分散机在1500rpm搅拌30分钟。最后，向其中加入剩余的7%重量比的甲基异丁基酮并搅拌，得到表I中所示的防污涂料组合物。化学式I如下所述
权利要求
1.一种防污涂料组合物，其特征在于，所述防污涂料的成膜物质为氟树脂和有机硅树脂。
2.如权利要求I所述的涂料组合物，其特征在于，所述氟树脂选自聚四氟こ烯、聚三氟氯こ烯、聚偏氟こ烯、こ烯-四氟こ烯共聚物、こ烯-三氟氯こ烯共聚物、聚氟こ烯中的ー种或者至少两种的混合物，优选聚四氟こ烯。
3.如权利要求I或2所述的涂料组合物，其特征在于，所述有机硅树脂选自聚酯改性硅氧烷、聚醚改性硅氧烷、聚ニ甲基硅氧烷、聚甲基苯基硅氧烷中的一种或者至少两种的混合物。
4.如权利要求1-3之一所述的涂料组合物，其特征在于，所述氟树脂和有机硅树脂的重量比为1:4 4:1。
5.如权利要求1-4之一所述的涂料组合物，其特征在于，所述涂料组合物按重量份数包括5 25份的成膜物质，5^25份的有机溶剤，Γ10份的颜料。
6.如权利要求1-5之一所述的涂料组合物，其特征在于，所述涂料组合物按重量份数包括8 20份的成膜物质，8 25份的有机溶剤，2^8份的颜料。
7.如权利要求1-6之一所述的涂料组合物，其特征在于，所述涂料组合物按重量份数包括1(Γ20份的成膜物质，10^25份的有机溶剤，3飞份的颜料。
8.如权利要求5-7之一所述的涂料组合物，其特征在于，所述颜料选自氧化钛、氧化锌、氧化铁中的一种或者至少两种的混合物。
9.如权利要求1-8之一所述的涂料组合物，其特征在于，所述涂料组合物还包括流平剂； 优选地，所述流平剂的重量份数为f 5份，优选I. 5^4份，进ー步优选2 3份。
10.如权利要求1-9之一所述的涂料组合物，其特征在于，所述涂料组合物按重量份数包括5 25份的成膜物质，5 25份的有机溶剤，Γ10份的颜，Γ5份的流平剂； 优选地，所述涂料组合物按重量份数包括8 20份的成膜物质，8 25份的有机溶剤，2^8份的颜料，I. 5 4份的流平剂； 优选地，所述涂料组合物按重量份数包括1(Γ20份的成膜物质，10^25份的有机溶剤，3飞份的颜料，2 3份的流平剂。
全文摘要
本发明涉及一种防污涂料组合物，所述防污涂料的成膜物质为氟树脂和有机硅树脂。所述涂料组合物按重量份数包括5~25份的成膜物质，5~25份的有机溶剂，1~10份的颜料。所述防污涂料还可以包括流平剂。本发明采用氟树脂和有机硅树脂作为成膜物质，利用其表面能低的特性，再配合其它配合剂得到所述防污涂料，其对人体和海洋环境没有危害，且对生物造成的污垢具有较好的防污作用。所述防污涂料组合物适用于诸如渔网、船只、海下设备等的海洋设备的防污，且不含可造成海有机溶剂污染的汞或有机锡化合物。
文档编号C09D127/12GK102702880SQ20121019704
公开日2012年10月3日 申请日期2012年6月14日 优先权日2012年6月14日
发明者孙保国 申请人:天长市银狐漆业有限公司