粘合粘接剂组合物、使用其的粘接方法、层压体和轮胎的制作方法
【专利摘要】本发明提供的是：对膜层的粘合力和对橡胶层的粘合力二者同时改善的粘合粘接剂组合物；使用该粘合粘接剂组合物的粘接方法；层压体；和轮胎。该粘合粘接剂组合物的特征在于包括包含二烯系弹性体的橡胶组分和在各分子中具有极性官能团的化合物。
【专利说明】粘合粘接剂组合物、使用其的粘接方法、层压体和轮胎
【技术领域】
[0001]本发明涉及粘合粘接剂组合物和使用其的粘接方法，以及层压体和轮胎，特别地，涉及可以改善对膜层的粘合力和对橡胶层的粘合力二者的粘合粘接剂组合物和使用其的粘接方法，以及通过该方法形成的层压体和使用该层压体的轮胎 。
【背景技术】
[0002]作为轮胎的气密层结构，已知如图1所示由树脂膜层(膜层)10、粘合粘接剂层(绝缘层)11和丁基内层(橡胶层)12形成的三层结构。在该情况下，主要由丁基橡胶和卤化丁基橡胶等组成的橡胶组合物用于丁基内层12，将其设置在轮胎的内表面作为空气阻挡层从而维持轮胎的内压。另外，已知技术利用由热塑性树脂和热塑性弹性体组成的膜作为树脂膜层10。此外，已考虑多种材料作为用于粘合粘接剂层11的候补材料(参见，例如JP7-082418A (PTLl)和 JP2007-098843A(PTL2))。
[0003]由于前述三层结构的内层结构包括树脂膜层10和丁基内层12，因此所得轮胎将具有高耐空气透过性，但是可能重量重。
[0004]为解决该缺陷，进行通过除去丁基内层12和隔离胶层13减少轮胎的重量(图2)的研究，然而在该情况下，出现树脂膜层(膜层)20和胎体帘布层(橡胶层)22之间的粘合力不足的其他问题。
[0005]为解决该问题，已知技术通过将商购可得的粘合粘接剂如METALOCK R-46 (ToyoChemical C0., Ltd.制)和 Chemlok6250 (LORD Corporation 制)涂布至树脂膜层 20 或胎体帘布层22而使树脂膜层20粘接至胎体帘布层22。
[0006]然而，由前述商购可得的粘合粘接剂形成的粘合粘接剂层21具有低粘性，使得难以改善对树脂膜层20的粘合力和对胎体帘布层22的粘合力二者，导致树脂膜层20和胎体帘布层22之间不足的粘合力。因而，期望采用能够稳定的制造轮胎而不引起树脂膜层20从胎体帘布层22中的脱落这样的粘合粘接剂。
[0007]还有使用不含铅和卤素等的更环保的粘合粘接剂的其他需求。
[0008]引文列表
[0009]PTL1:JP7-082418A
[0010]PTL2:JP2007-098843A
【发明内容】
[0011]发明要解决的问题
[0012]本发明的目的是提供可以改善对膜层的粘合力和对橡胶层的粘合力二者的粘合粘接剂组合物和使用其的粘接方法，以及层压体和轮胎。
[0013]本发明的另一目的是提供可以改善对膜层的粘合力和对橡胶层的粘合力二者，此外通过限制橡胶层的低温弹性模量的增加而防止出现裂纹的粘合粘接剂组合物和使用其的粘接方法，以及层压体和轮胎。[0014]用于解决问题的方案
[0015]本发明的发明人进行深入研究以实现前述目的，并且发现了当粘合粘接剂组合物包括包含二烯系弹性体的橡胶组分和在分子中具有极性官能团的化合物时，可以达到这些目的。基于该发现设计本发明。
[0016]即，根据本发明的粘合粘接剂组合物包括:包含二烯系弹性体的橡胶组分；和在分子中具有可与二烯系橡胶交联的部位和极性官能团的化合物。
[0017]期望所述化合物的分子量为500以下。
[0018]期望极性官能团具有氮原子、氧原子、硫原子、硅原子和锡原子中的任一种。
[0019]所述极性官能团期望为选自氨基、亚氨基、腈基、铵基、异氰酸酯基、酰亚胺基、酰胺基、亚餅基、偶氣基、重氣基、羟基、竣基、擬基、环氧基、氧擬基、硫酿基(sulfide group)、二硫基(disulfide group)、磺酰基、亚磺酰基、硫代羰基、含氮杂环基、含氧杂环基、烷氧基甲娃烷基和含锡基团的至少一种。
[0020]期望所述化合物具有可与二烯系橡胶交联的部位，并且所述可交联部位包含硫原子和/或乙烯基。
[0021]期望所述化合物的含量相对于每100质量份二烯系弹性体为10质量份至90质量份。
[0022]粘合粘接剂组合物可以进一步包括交联剂，或者交联剂和交联促进剂。
[0023]根据本发明的粘接方法包括:将前述粘合粘接剂组合物设置在膜层和未硫化橡胶层之间；和将膜层和未硫化橡胶层硫化。
[0024]膜层可以包含选自聚酰胺系聚合物、乙烯-乙烯醇系共聚物、聚氨酯系聚合物、烯烃系聚合物和二烯系聚合物的至少一种。
[0025]可将通过粘合粘接剂组合物溶解于良溶剂中形成的涂布液涂布至膜层或未硫化橡胶层。
[0026]粘合粘接剂组合物也可以成形为片状并设置于膜层和未硫化橡胶层之间。
[0027]根据本发明的层压体通过根据本发明的粘接方法形成。
[0028]另外，根据本发明的轮胎包括本发明的层压体。
[0029]发明的效果
[0030]本发明可以提供能够改善对膜层的粘合力和对橡胶层的粘合力二者的粘合粘接剂组合物和使用其的粘接方法，以及层压体和轮胎。
[0031]此外，本发明可以提供可以改善对膜层的粘合力和对橡胶层的粘合力二者，此外通过限制橡胶层的低温弹性模量的增加而防止出现裂纹的粘合粘接剂组合物，和使用其的粘接方法，以及层压体和轮胎。
【专利附图】
【附图说明】
[0032]图1为说明气密层结构的实例的示意性构造图。
[0033]图2为说明气密层结构的另一实例的示意性构造图。
【具体实施方式】
[0034]现将酌情参考附图具体描述本发明如下。[0035](粘合粘接剂组合物)
[0036]根据本发明的粘合粘接剂组合物至少包括橡胶组分和低分子化合物，和任选的交联剂、交联促进剂和其他组分。
[0037]〈橡胶组分〉
[0038]橡胶组分至少包含二烯系弹性体，和任选的其他任选组分。
[0039]- 二烯系弹性体-
[0040]二烯系弹性体可以根据预期用途而适当选择，没有任何特别限定，其实例包括天然橡胶(NR)、聚异戊二烯橡胶(IR)、聚丁二烯橡胶(BR)和苯乙烯丁二烯橡胶(SBR)，并且甚至可以改性。改性橡胶的优选实例为环氧化天然橡胶(ENR)。这些实例可以单独或以两种以上的组合使用。
[0041]这些中，鉴于共交联性(co-crosslinkability)、耐疲劳性和粘性,优选天然橡胶(NR)和环氧化天然橡胶(ENR)。
[0042]如在此使用的，环氧化度表示已经转变为环氧乙烷的原始存在于橡胶中的烯烃不饱和部分的摩尔百分比(mol % ),并且也可以称为〃环氧乙烧酶浓度(oxirane enzymeconcentration) 〃。例如，环氧化度可以使用核磁共振(NMR) (JNM-ECA系列，购自JEOLLtd.)等来计算。
[0043]具体地，例如，环氧化度可以通过下列方法来确定。
[0044]将所制备的环氧 化天然橡胶样品(ENR)各自溶解于氘代氯仿并且样品的环氧化度(环氧化率)通过核磁共振(NMR) (JNM-ECA系列，购自JEOL Ltd.)光谱法，使用以下计算式由碳-碳双键部分的积分值h(ppm)与脂肪族部分的积分值h(ppm)之比来计算:
[0045]环氧化度(环氧化率)=
[0046]3 X h (2.69) / (3 X h (2.69) +3 X h (5.14) +h (0.87)) X 100
[0047]环氧化天然橡胶(ENR)可以通过使用商购可得的环氧化天然橡胶或将天然橡胶环氧化来形成。将天然橡胶环氧化的方法不特别限定，并且可以根据预期用途而适当选择，包括，例如，氯醇法、直接氧化法、过氧化氢法、烷基过氧化氢法和过氧化法。过氧化法包括例如使天然橡胶与有机过酸如过乙酸和过甲酸反应的方法。
[0048]〈低分子化合物〉
[0049]优选地，低分子化合物在其分子中进一步包括可与二烯系橡胶交联的部位，尽管可以根据预期用途而适当选择，没有任何特别限定，只要其在分子中具有极性官能团即可。低分子化合物的实例包括4-乙烯基环己烯-1，2-环氧化物、4-羟基苯硫酚、2，3-二巯基丙醇和3-异氰酸丙酯基三乙氧基硅烷。这些实例可以单独或以两种以上的组合使用。
[0050]这些中，鉴于更好的粘合力，优选2，3- 二巯基丙醇。
[0051]低分子化合物的分子量优选为500以下和更优选为300以下，尽管可以根据预期用途而适当选择，没有任何特别限定。
[0052]如果低分子化合物的分子量大于500，则其可能与膜层反应较少。相反，如果低分子化合物的分子量在前述更优选范围内，则这在与膜层的更好反应性方面是有利的。
[0053]低分子化合物的含量优选为10质量份至90质量份、更优选50质量份至80质量份，相对于每100质量份二烯系弹性体，尽管可以根据预期用途而适当选择，没有任何特别限定。[0054]如果低分子化合物的含量小于10质量份，则这可能导致对膜层不足的粘合力，而如果该含量大于90质量份，则这可能导致过高的交联后弹性模量和较低的耐疲劳性。相反，如果低分子化合物的含量在前述更优选范围内，则这在对膜层的粘合力和耐疲劳性的平衡方面是有利的。
[0055]-极性官能团-
[0056]极性官能团可以根据预期用途而适当选择，没有任何特别限定，并且其实例包括氨基、亚氨基、腈基、铵基、异氰酸酯基、酰亚胺基、酰胺基、亚肼基、偶氮基、重氮基、羟基、羧基、擬基、环氧基、氧擬基、硫酿基、二硫基、横酸基、亚横酸基、硫代擬基、含氣杂环基、含氧杂环基、烷氧基甲硅烷基和含锡基团。这些实例可以单独或以两种以上的组合使用。
[0057]这些中，鉴于提高对树脂膜层(膜层)的粘合力的能力，优选氨基、异氰酸酯基、羟基和羧基。
[0058]-可与二烯系橡胶交联的部位-
[0059]前述可与二烯系橡胶交联的部位可以根据预期用途而适当选择，没有任何特别限定，并且其实例包括含烯的基团，例如硫羟基、乙烯基和烯丙基。这些实例可以单独或以两种以上的组合使用。
[0060]这些中，鉴于提高对胎体帘布层(橡胶层)的粘合力的能力，优选包含硫原子的硫羟基。
[0061]<交联剂>
[0062]前述交联剂可以根据预期用途而适当选择，没有任何特别限定，并且其实例包括硫磺、氧化锌和对，对’二苯甲酰醌二肟。这些实例可以单独或以两种以上的组合使用。这些实例可以单独或以两种以上的组合使用。
[0063]这些中，鉴于所得粘接层的更好强度和耐疲劳性，优选为硫磺。
[0064]交联剂的含量相对于每100质量份二烯系弹性体优选为0.5质量份至4质量份，尽管可以根据预期用途而适当选择，没有任何特别限定。
[0065]如果交联剂的含量小于0.5质量份，则这可能导致交联后粘接层的强度不足，而如果该含量大于4质量份，则这可能导致过高的交联后弹性模量和较低的耐疲劳性。
[0066]〈交联促进剂〉
[0067]交联促进剂可以根据预期用途而适当选择，没有任何特别限定，其实例包括N，K - 二环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺、二苯胍、二硫化二苯并噻唑、N-叔丁基-2-苯并噻唑次磺酰胺、六亚甲基四胺、N，N' - 二苯基硫脲、三甲基硫脲、N，N' - 二乙基硫脲、1，3-二苯胍、2-巯基苯并噻唑和N-环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺。这些实例可以单独或以两种以上的组合使用。
[0068]这些中，鉴于对膜层的粘合力和对橡胶的粘合力的平衡，优选为N-环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺。
[0069]交联促进剂的含量相对于每100质量份二烯系弹性体优选为大于O质量份且不大于2质量份，尽管可以根据预期用途而适当选择，没有任何特别限定。
[0070]如果交联促进剂的含量大于2质量份，则可降低对膜层的粘合力。
[0071]<其他组分>
[0072]前述其他组分可以根据预期用途而适当选择，没有任何特别限定，并且其实例包括炭黑、硬脂酸、氧化锌、增粘树脂和防老剂。这些实例可以单独或以两种以上的组合使用。
[0073]-增粘树脂-
[0074]前述增粘树脂可以根据预期用途而适当选择，没有任何特别限定，并且其实例包括松香类树脂、萜烯类树脂和酚醛类树脂。这些实例可以单独或以两种以上的组合使用。
[0075]-防老剂-
[0076]前述防老剂可以根据预期用途而适当选择，没有任何特别限定，并且其实例包括N-(I, 3- 二甲基丁基)-N'-苯基-对苯二胺、6-乙氧基-1，2- 二氢-2，2，4-三甲基喹啉、N-苯基-1-萘胺、烷基化二苯胺、辛基化二苯胺和2，2，4-三甲基-1，2- 二氢喹啉聚合材料的精制产物。这些实例可以单独或以两种以上组合使用。
[0077](粘接方法)
[0078]根据本发明的粘接方法可以至少包括设置步骤和硫化步骤，以及其他任选的步骤。
[0079]〈设置步骤〉
[0080]前述设置步骤为将本发明的粘合粘接剂组合物设置在膜层和未硫化橡胶层之间的步骤。
[0081]在该情况下，粘合粘接剂组合物也可以在成形为片状之后设置于膜层和未硫化橡胶层之间。
[0082]-膜层-
[0083]前述膜层的形状、结构 和尺寸可以根据预期用途而适当选择，没有任何特别限定。
[0084]膜层的厚度优选为2000μπι以下，尽管其也可以根据预期用途而适当选择，没有任何特别限定。
[0085]厚度大于2000 μ m的膜层可以导致不良的疲劳耐久性。
[0086]膜层的材料可以根据预期用途而适当选择，没有任何特别限定，并且其实例包括聚酰胺系聚合物、乙烯-乙烯醇系共聚物、聚氨酯系聚合物、烯烃系聚合物和二烯系聚合物。这些实例可以单独或以两种以上的组合使用。
[0087]这些中，鉴于气密性(air retention),优选为乙烯-乙烯醇系共聚物。
[0088]-未硫化橡胶层-
[0089]前述未硫化橡胶层的形状、结构和尺寸可以根据预期用途而适当选择，没有任何特别限定。
[0090]未硫化橡胶层的厚度优选在200 μ m-5000 μ m的范围内，尽管其也可以根据预期用途而适当选择，没有任何特别限定。
[0091]厚度小于200 μ m的未硫化橡胶层可以导致设置步骤期间不良的操作性，而厚度大于5000 μ m的未硫化橡胶层可以导致不良的疲劳耐久性。
[0092]未硫化橡胶层的材料可以根据预期用途而适当选择，没有任何特别限定，并且其实例包括天然橡胶、乳液聚合的苯乙烯丁二烯橡胶、溶液聚合的苯乙烯丁二烯橡胶、高顺式丁二烯橡胶、低顺式丁二烯橡胶、异戊二烯橡胶、丙烯腈-丁二烯橡胶、氢化丁腈橡胶、丁基橡胶、卤化丁基橡胶和氯丁橡胶。这些实例可以单独或以两种以上的组合使用。
[0093]这些中，鉴于与粘接层的共交联性、耐疲劳性和粘性，优选为天然橡胶。
[0094]另外，未硫化橡胶层可以与炭黑、硫磺、硫化促进剂、防老剂、例如芳香油等添加剂适当共混。
[0095]-设置-
[0096]前述设置进行的方式可以根据预期用途而适当选择，没有任何特别限定，其实例包括涂布至膜层或未硫化橡胶层。
[0097]虽然涂布的进行方式可以根据预期用途而适当选择，没有任何特别限定，但是优选使用通过将本发明的粘合粘接剂组合物溶解于良溶剂中形成的涂布液。
[0098]涂布液的固体浓度优选在10质量％至40质量％的范围内，尽管其可以根据预期用途而适当选择，没有任何特别限定。
[0099]固体浓度小于10质量％的涂布液可能由于涂布液的过低粘度而导致不良的涂布操作性，而固体浓度大于40质量％的涂布液可能由于涂布液的过高粘度而导致不良的涂布操作性。
[0100]—良溶剂一
[0101]前述良溶剂可以根据预期用途而适当选择，没有任何特别限定，其实例包括甲苯、环己烷和THF。
[0102]<硫化步骤>
[0103]前述硫化步骤为将膜层和未硫化橡胶层硫化的步骤。
[0104]-硫化_ [0105]虽然前述硫化的进行方式可以根据预期用途而适当选择，没有任何特别限定，但优选在120°C _180°C的温度下进行硫化0.1小时至0.8小时。
[0106]如果温度低于120°C，则对橡胶的粘合力可能不足，而如果其高于180°C，则可能降低对膜层的粘合力。
[0107]<其他步骤>
[0108]前述其他步骤可以根据预期用途而适当选择，没有任何特别限定，其实例包括热压缩步骤。
[0109](层压体)
[0110]根据本发明的层压体可以根据预期用途而适当选择，没有任何特别限定，只要构成层压体的构件通过根据本发明的粘接方法相互粘接即可，并且其实例包括具有由树脂膜层(膜层)、粘合粘接剂层(绝缘层)和胎体帘布层(橡胶层)形成的三层结构的层压体。
[0111](轮胎)
[0112]根据本发明的轮胎优选为充气轮胎，尽管其可以根据预期用途而适当选择，没有任何特别限定，只要其具有根据本发明的层压体即可。
[0113]可以通过常规方法制造轮胎。例如，当膜层用作充气轮胎的气密层时，将热塑性树脂组合物预先挤出为具有预定宽度和厚度的膜。然后，将粘合粘接剂组合物涂布至该膜上，随后将涂布有粘合粘接剂组合物的膜粘贴至圆筒状的轮胎成型鼓，以致未涂布粘合粘接剂组合物的膜的表面面向所述鼓侧(下侧)。其上顺次层压由未硫化橡胶组成的胎体层、带束层、胎面层，以及用于制造普通轮胎的其他构件，其后取回所述鼓从而获得生胎。然后，可以将生胎根据常规方法加热并硫化由此制造期望的充气轮胎。
[0114]实施例
[0115]现在将参考本发明的实施例以非限定性方式具体描述本发明如下。[0116](比较例I)[0117]< 粘接 >
[0118]将如表1的比较例I所示配制的组合物使用捏和机(商品名:Plastomill,制造商:Toyo Seiki Seisaku-sho, Ltd.)在60°C _120°C下捏和5分钟,从而获得粘合粘接剂组合物。
[0119]添加至所得粘合粘接剂组合物的是作为良溶剂的甲苯(商品名:特级甲苯，制造商:Kanto Chemical C0., Inc.),从而制备固体浓度为15质量％的涂布液。
[0120]将已涂布有制备的涂布液的由乙烯乙烯醇组成的树脂膜层(膜层)粘接至由天然橡胶组成的胎体帘布层(橡胶层)，并且将粘接产物在160°C的温度下硫化20分钟。
[0121]应当注意树脂膜层(膜层)以如下方式制备。
[0122]<<膜层的制造方法>>
[0123]使用由40mm Φ 挤出机(PLABOR GT-40-A,由 Plastics Technology C0., Ltd.的研究实验室制造)和T-模组成的膜成形装置在以下挤出条件下，将乙烯-乙烯醇共聚物颗粒(如下所述通过W02006/059621的第[0040]段中公开的方法合成)用于形成膜，从而获得20 μ m厚的单层膜。
[0124]类型:单螺杆挤出机(非弯曲型)
[0125]L/D: 24
[0126]口径:40mm Φ
[0127]螺杆:单全螺纹型(single full flight type)、表面氮化钢
[0128]螺杆速度:40rpm
[0129]口型:550mm 宽，衣架型口型(coat hanger die)
[0130]模唇间隙(Lipgap):0.3mm
[0131]圆筒体和口型温度设定:C1/C2/C3/管接头 / 口型=180/200/210/210/210 (°C )
[0132]<<<乙烯-乙烯醇共聚物颗粒的合成方法>>>
[0133]在该情况下，将2质量份具有44mol%乙烯含量和99.9mol%皂化度的乙烯-乙烯醇共聚物(MFR:5.5g/10min (在190。。、21.18N载荷下))和8质量份N-甲基-2-吡咯烷酮进给至压力反应器容器，接着在搅拌下在120°C下加热2小时，由此完全溶解乙烯-乙烯醇共聚物。然后，向其中添加作为环氧化合物的0.4质量份环氧丙烷，将其在160°C下加热4小时。在完成加热时，将所得产物在100质量份蒸馏水中沉淀并且将沉淀物用大量蒸馏水充分洗涤，从而从中除去N-甲基-2-吡咯烷酮和未反应的环氧丙烷，由此获得改性乙烯-乙烯醇共聚物。此外，将由此获得的改性乙烯-乙烯醇共聚物使用研磨器研磨至约2mm的粒径并且再次用大量蒸馏水充分洗涤。将洗涤后的颗粒在室温下真空干燥8小时，然后使用双螺杆挤出机在200°C下熔融以造粒。
[0134]<粘合力测量>
[0135]使用拉伸试验机(商品名:Strograph VE?,制造商:Toyo Seiki C0.，Ltd.)测量树脂膜层(膜层)和胎体帘布层(橡胶层)之间的粘合力，其中25mm-宽试验样本在180°C下剥离。测量结果示于表1。
[0136](实施例1)
[0137]除了表1的实施例1中所示的配方代替表1的比较例I的配方以外，以与比较例I中记载的相同方式进行粘接和粘合力测量。测量结果示于表1。
[0138](实施例2)
[0139]除了表1的实施例2中所示的配方代替表1的比较例I的配方以外，以与比较例I中记载的相同方式进行粘接和粘合力测量。测量结果示于表1。
[0140](实施例3)
[0141]除了表1的实施例3中所示的配方代替表1的比较例I的配方以外，以与比较例I中记载的相同方式进行粘接和粘合力测量。测量结果示于表1。
[0142](实施例4)
[0143]除了表1的实施例4中所示的配方代替表1的比较例I的配方以外，以与比较例I中记载的相同方式进行粘接和粘合力测量。测量结果示于表1。
[0144](实施例5)
[0145]除了表1的实施例5中所示的配方代替表1的比较例I的配方以外，以与比较例I中记载的相同方式进行粘接和粘合力测量。测量结果示于表1。
[0146](实施例6)
[0147]除了表1的实施例6中所示的配方代替表1的比较例I的配方以外，以与比较例I中记载的相同方式进行粘接和粘合力测量。测量结果示于表1。
[0148](比较例2)`[0149]除了表1的比较例2中所示的配方代替表1的比较例I的配方以外，以与比较例I中记载的相同方式进行粘接和粘合力测量。测量结果示于表1。
[0150](比较例3)
[0151]除了表1的比较例3中所示的配方代替表1的比较例I的配方以外，以与比较例I中记载的相同方式进行粘接和粘合力测量。测量结果示于表1。
[0152](比较例4)
[0153]除了表1的比较例4中所示的配方代替表1的比较例I的配方以外，以与比较例I中记载的相同方式进行粘接和粘合力测量。测量结果示于表1。
[0154](实施例7)
[0155]除了表1的实施例7中所示的配方代替表1的比较例I的配方以外，以与比较例I中记载的相同方式进行粘接和粘合力测量。测量结果示于表1。
[0156](实施例8)
[0157]除了表1的实施例8中所示的配方代替表1的比较例I的配方以外，以与比较例I中记载的相同方式进行粘接和粘合力测量。测量结果示于表1。
[0158](比较例5)
[0159]除了表2的比较例5中所示的配方代替表1的比较例I的配方以外，以与比较例I中记载的相同方式进行粘接和粘合力测量。测量结果示于表2。
[0160](实施例9)
[0161]除了表2的实施例9中所示的配方代替表1的比较例I的配方以外，以与比较例I中记载的相同方式进行粘接和粘合力测量。测量结果示于表2。
[0162](实施例10)
[0163]除了表2的实施例10中所示的配方代替表1的比较例I的配方以外，以与比较例I中记载的相同方式进行粘接和粘合力测量。测量结果示于表2。
[0164](实施例11)
[0165]除了表2的实施例11中所示的配方代替表1的比较例I的配方以外，以与比较例I中记载的相同方式进行粘接和 粘合力测量。测量结果示于表2。
【权利要求】
1.一种粘合粘接剂组合物，其包括: 包含二烯系弹性体的橡胶组分；和 在分子中具有极性官能团的化合物。
2.根据权利要求1所述的粘合粘接剂组合物，其中所述化合物的分子量为500以下。
3.根据权利要求1所述的粘合粘接剂组合物，其中所述极性官能团具有氮原子、氧原子、硫原子、娃原子和锡原子中的任一种。
4.根据权利要求1-3任一项所述的粘合粘接剂组合物，其中所述极性官能团为选自氨基、亚氨基、腈基、铵基、异氰酸酯基、酰亚胺基、酰胺基、亚肼基、偶氮基、重氮基、羟基、羧基、擬基、环氧基、氧擬基、硫酿基、 硫基、横酸基、亚横酸基、硫代擬基、含氣杂环基、含氧杂环基、烷氧基甲娃烷基和含锡基团的至少一种。
5.根据权利要求1-4任一项所述的粘合粘接剂组合物，其中所述化合物具有可与二烯系橡胶交联的部位，并且所述可交联部位包含硫原子和/或乙烯基。
6.根据权利要求1-5任一项所述的粘合粘接剂组合物，其中所述化合物的含量相对于每100质量份所述二烯系弹性体为10质量份至90质量份。
7.根据权利要求1-6任一项所述的粘合粘接剂组合物,其进一步包括交联剂。
8.根据权利要求1-7任一项所述的粘合粘接剂组合物，其进一步包括交联促进剂。`
9.一种用于将膜层粘接至未硫化橡胶层的粘接方法，所述方法包括:将根据权利要求1-8任一项所述的粘合粘接剂组合物设`置在膜层和未硫化橡胶层之间；并将所述膜层和所述未硫化橡胶层硫化。
10.根据权利要求9所述的粘接方法，其中将通过所述粘合粘接剂组合物溶解于良溶剂中形成的涂布液涂布至所述膜层或所述未硫化橡胶层。
11.根据权利要求9或10所述的粘接方法，其中将所述粘合粘接剂组合物成形为片状后设置于所述膜层和所述未硫化橡胶层之间。
12.—种层压体，其通过根据权利要求9-11任一项所述的粘接方法形成。
13.一种轮胎，其包括根据权利要求12所述的层压体。
【文档编号】C09J11/06GK103502375SQ201280019265
【公开日】2014年1月8日 申请日期:2012年4月12日 优先权日:2011年4月18日
【发明者】小笠原拓也, 中川隆二, 早川光太郎, 千足英之 申请人:株式会社普利司通