自粘合组合物以及由其制造的用于玻璃的自粘合膜的制作方法
【专利摘要】提供了具有优异的耐候性、粘合强度、透明度和对紫外线耐性的耐久性的自粘合组合物，包含由二氧化碳与至少一种环氧化合物共聚得到的脂肪族聚碳酸酯。还提供了由所述含有脂肪族聚碳酸酯的自粘合组合物产生的用于玻璃的自粘合膜及其用途。
【专利说明】自粘合组合物以及由其制造的用于玻璃的自粘合膜
【技术领域】
[0001]本发明涉及具有优异的耐候性、粘合强度、透明度和对紫外线耐性的耐久性(durability to durability against ultraviolet rays)的自粘合组合物,包含由二氧化碳与至少一种环氧化合物共聚得到的脂肪族聚碳酸酯。本发明还涉及由所述含有脂肪族聚碳酸酯的自粘合组合物生产的用于玻璃的自粘合膜及其用途。
【背景技术】
[0002]最近，表面保护片材已用于多个领域中，例如木制品、金属制品、玻璃制品、塑料制品等，包括电子材料或精密机械，以防止在储存或分配过程期间损坏(例如划伤等)。此外，使用了在基于聚烯烃的树脂膜上形成粘合层的表面保护膜，以防止在可出口车辆等的储存或分配过程期间在车身上(金属部分、塑料部分等)产生划伤等。然而，当储存是在高外部温度(例如上述车辆，由于在夏季等期间的外部暴露，其车顶的温度可达到80°C或更高)下的长期储存时，因为由紫外线、热等导致的强度或柔性的劣化、随时间推移粘合强度的增加等，所以难以剥离贴附在玻璃表面的用于保护的膜。
[0003]此外，为了使用出于保护车辆玻璃表面目的的保护膜，保护膜需要透明以使能够安全驾驶。原因是在储存或分配的过程期间，经常在有保护膜粘附其上时移动单个车辆。特别地，可出口车辆等经常临时在户外储存几个月至半年直至所有车辆都输送给消费者。然而，在储存或递送期间，在坏天气(例如，强风或台风)的情况下，车辆的玻璃表面可由因小石子、沙子等导致的划伤或小裂纹而损坏。一般来说，在车辆的漆部分被损坏时，可能通过修补涂装(refinishing)等来进行部分修复。然而，在车辆玻璃上产生划伤或裂纹的情况下，需要完全替换玻璃，导致大的工作和成本问题。因此，有必要在运输与储存车辆时使用用于保护玻璃表面的保护材料。
[0004] 作为改进上述问题的尝试，设想了用于保护玻璃表面的材料。例如，公开了这样的表面保护膜，其在由聚丙烯制造的支持物上使用由聚乙烯-乙酸乙烯基共聚物制造的粘合剂。然而，根据该建议，在剥离该表面保护膜后，可产生粘合沉积物，甚至在实际使用环境下于约80°C下储存期间亦如此，其导致不足的耐候性和耐冲击性。因此，发现该建议尤其在用于需要户外储存和保护的车辆玻璃方面是不足的。
[0005]同时，公开了不同于表面保护片材的玻璃保护片材，其用覆盖片材部分地覆盖车辆的窗玻璃。然而，该建议可引起成本和施工性能的劣化，并且还降低透明度，因此，其在用于需要在储存与分配过程期间经常移动的单个车辆的玻璃方面是不足的。
[0006]为了赋予玻璃稳定性并防止碎玻璃块的散射，使用了具有高透明度和粘合性的膜(例如，聚酯、聚乙烯醇缩丁醛(PVB)或EVA)贴附在双层玻璃之间。用于玻璃的粘合膜通过热压(heat compression)贴附在玻璃上,或者通过使用高耐候性粘合层贴附在玻璃上。在进行热压的情况下，一般在140°C或更高的温度下进行层合，在使用粘合层的情况下，一般在固化该粘合层所需的温度或时间条件下进行热固化。由于该用于安全玻璃的膜变得更厚，所以玻璃需要更薄，这使制品的总重量降低。为了其得以实现，膜需要具有与玻璃的透明度水平相等或比其更高的透明度水平。其上贴附有该膜的玻璃用于安全玻璃或用于太阳光模块的玻璃，并且所述膜需要具有耐候性和高透明度以改进效率。
[0007]公开内容
[0008]技术问题
[0009]本发明的一个目的是提供具有优异耐候性、透明度、对紫外线耐性的耐久性以及粘合强度的自粘合组合物，和由于对玻璃的高粘合强度而不需要粘合剂并且不降低透明度(即使膜变得更厚)的高透明度的自粘合膜。
[0010]解决方案
[0011]在下文中，将更详细地描述本发明。
[0012]在本文中，除非另有说明，否则说明书中所用术语(包括技术术语和科学术语)具有本发明所属领域技术人员通常所理解的含义，并且将省略可模糊本发明主题的已知的功能与构成的详细说明。
[0013]本发明涉及用于制造具有优异透明度、耐候性和粘合强度的膜的自粘合组合物，更具体地涉及含有脂肪族聚碳酸酯的自粘合组合物。
[0014]特别地，所述脂肪族聚碳酸酯通过二氧化碳与至少一种环氧化合物共聚来制备，所述环氧化合物选自:未被取代或被卤素、(C1-C20)烷氧基、(C6-C20)芳氧基、或(C6-C20)芳基(C1-C20)烷基(芳烷基)氧基((C6-C20)ar(Cl_C20) alky (aralkyl) oxy)取代的(C2-C20)环氧烷烃；未被取代或被卤素、(C1-C20)烷氧基、(C6-C20)芳基氧基或(C6-C20)芳基(C1-C20)烷基(芳烷基)氧基取代的(C4-C20)环氧环烷烃；以及未被取代或被卤素、(C1-C20)烷氧基、(C6-C20)芳氧基、(C6-C20)芳基(C1-C20)烷基(芳烷基)氧基或(C1-C20 )烷基取代的(C8-C20)氧化苯乙烯。
[0015]更特别地，所述环氧化合物可以是选自以下中的至少一种:环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、环氧戊烷、环氧己烷、环氧辛烷、环氧癸烷、环氧十二烷、环氧十四烷、环氧十六烷、环氧十八烷、一氧化丁二烯、1，2-环氧-7-辛烯、环氧氟丙烷、表氯醇、环氧溴丙烷、缩水甘油甲醚、缩水甘油乙醚、缩水甘油正丙醚、缩水甘油仲丁醚、缩水甘油正戊醚或缩水甘油异戊醚、缩水甘油正己醚、缩水甘油正庚醚、缩水甘油正辛醚或缩水甘油2-乙基己醚、缩水甘油正壬醚或缩水甘油异壬醚、缩水甘油正癸醚、缩水甘油正十二醚、缩水甘油正十四醚、缩水甘油正十六醚、缩水甘油正十八醚、缩水甘油正二十醚(glycidyl normalicocylether)、异丙基缩水甘油醚、丁基缩水甘油醚、叔丁基缩水甘油醚、2-乙基己基缩水甘油醚、烯丙基缩水甘油醚、环氧环戊烷、环氧环己烷、环氧环辛烷、环氧环十二烷、a-环氧菔烷、2，3-环氧降冰片烧(2, 3-epoxide norbonene)、氧化朽1檬烯、狄氏剂、2, 3_环氧丙基苯、氧化苯乙烯、苯基环氧丙烷、氧化苗、氧化氯苗、氧化二氯苗、1，2-环氧-3-苯氧基丙烷、苄基氧基甲基环氧乙烷、缩水甘油基-甲基苯基醚、氯苯基-2，3-环氧丙醚、环氧丙基甲氧基苯基醚、联苯基缩水甘油醚、缩水甘油萘醚、乙酸缩水甘油酯、丙酸缩水甘油酯、丁酸缩水甘油酯、正戊酸缩水甘油酯、正己酸缩水甘油酯、庚酸缩水甘油酯、正辛酸缩水甘油酯、2-乙基己酸缩水甘油酯、正壬酸缩水甘油酯、正癸酸缩水甘油酯、正十二酸缩水甘油酯、正十四酸缩水甘油酯、正十六酸缩水甘油酯、正十八酸缩水甘油酯以及二十酸缩水甘油酯。
[0016]此外，所述脂肪族聚碳酸酯可通过以下化学式I表示。
[0017][化学式I][0018]
【权利要求】
1.一种自粘合组合物，包含通过二氧化碳与至少一种环氧化合物共聚得到的脂肪族聚碳酸酯，所述环氧化合物选自:未被取代或被卤素、(C1-C20)烷氧基、(C6-C20)芳氧基、或(C6-C20)芳基(C1-C20)烷基(芳烷基)氧基取代的(C2-C20)环氧烷烃；未被取代或被卤素、(C1-C20)烷氧基、(C6-C20)芳氧基或(C6-C20)芳基(C1-C20)烷基(芳烷基)氧基取代的(C4-C20)环氧环烷烃；以及未被取代或被卤素、(C1-C20)烷氧基、(C6-C20)芳氧基、(C6-C20)芳基(C1-C20)烷基(芳烷基)氧基、或(C1-C20)烷基取代的(C8-C20)氧化苯乙烯。
2.根据权利要求1所述的自粘合组合物，其中所述脂肪族聚碳酸酯由以下化学式I来表不: [化学式I]
3.根据权利要求1所述的自粘合组合物，其中所述环氧化合物是选自以下中的至少一种:环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、环氧戊烷、环氧己烷、环氧辛烷、环氧癸烷、环氧十二烷、环氧十四烷、环氧十六烷、环氧十八烷、一氧化丁二烯、1，2-环氧-7-辛烯、环氧氟丙烷、表氯醇、环氧溴丙烷 、缩水甘油甲醚、缩水甘油乙醚、缩水甘油正丙醚、缩水甘油仲丁醚、缩水甘油正戊醚或缩水甘油异戊醚、缩水甘油正己醚、缩水甘油正庚醚、缩水甘油正辛醚或缩水甘油2-乙基己醚、缩水甘油正壬醚或缩水甘油异壬醚、缩水甘油正癸醚、缩水甘油正十二醚、缩水甘油正十四醚、缩水甘油正十六醚、缩水甘油正十八醚、缩水甘油正二十醚、异丙基缩水甘油醚、丁基缩水甘油醚、叔丁基缩水甘油醚、2-乙基己基缩水甘油醚、烯丙基缩水甘油醚、环氧环戊烷、环氧环己烷、环氧环辛烷、环氧环十二烷、a-环氧菔烷、2，3-环氧降冰片烷、氧化柠檬烯、狄氏剂、2，3-环氧丙基苯、氧化苯乙烯、苯基环氧丙烷、氧化芪、氧化氯芪、氧化二氯芪、1，2-环氧-3-苯氧基丙烷、苄基氧基甲基环氧乙烷、缩水甘油基-甲基苯基醚、氯苯基-2，3-环氧丙醚、环氧丙基甲氧基苯基醚、联苯基缩水甘油醚、缩水甘油萘醚、乙酸缩水甘油酯、丙酸缩水甘油酯、丁酸缩水甘油酯、正戊酸缩水甘油酯、正己酸缩水甘油酯、庚酸缩水甘油酯、正辛酸缩水甘油酯、2-乙基己酸缩水甘油酯、正壬酸缩水甘油酯、正癸酸缩水甘油酯、正十二酸缩水甘油酯、正十四酸缩水甘油酯、正十六酸缩水甘油酯、正十八酸缩水甘油酯以及二十酸缩水甘油酯。
4.根据权利要求1所述的自粘合组合物，其中所述脂肪族聚碳酸酯选自:通过聚环氧丙烷与二氧化碳共聚而得到的聚(碳酸亚丙酯)(PPC);通过环氧丙烷、环氧环己烷与二氧化碳共聚而得到的聚(丙烯-环己烯碳酸酯)(PPCC);通过环氧丙烷、Cl-ClO烷基缩水甘油醚与二氧化碳共聚而得到的三元共聚物；通过环氧丙烷、C1-C20脂肪酸缩水甘油酯与二氧化碳共聚而得到的三元共聚物。
5.根据权利要求1所述的自粘合组合物，其中所述脂肪族聚碳酸酯通过使用以下化学式2络合化合物作为催化剂来制备:
6.根据权利要求5所述的自粘合组合物，其中Q选自(C6~C30)亚芳基、(Cl~C20)亚烷基、(C2~C20)亚烯基、(C2~C20)亚炔基或(C3~C20)环亚烷基。
7.根据权利要求1所述的自粘合组合物，其中所述脂肪族聚碳酸酯的重均分子量为50000g/摩尔至300000g/摩尔，并且含有I %或者更少的醚键。
8.一种由权利要求1至8中任一项所述的自粘合组合物制造的用于玻璃的自粘合膜，包含通过二氧化碳与至少一种环氧化合物共聚得到的脂肪族聚碳酸酯。
9.根据权利要求8所述的自粘合组合物，其中所述玻璃用于建筑用安全玻璃、车辆用安全玻璃、飞机用安全玻璃或用于太阳光模块的玻璃。
10.一种太阳 能电池模块，采用如权利要求8所述的用于玻璃的自粘合膜，用于其玻璃。
【文档编号】C09J7/02GK103748188SQ201280041474
【公开日】2014年4月23日 申请日期:2012年6月8日 优先权日:2011年7月26日
【发明者】洪承权, 田民湖, 丁光镇, 郑起男, 玉明岸, 孙寅宪 申请人:Sk新技术株式会社, Sk综合化学株式会社