专利名称：粘合性树脂组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及粘合性树脂组合物，更特别地涉及具有优异的对各种被粘物如金属氧 化物、金属和树脂等的粘合性的光固化性或电子束固化性粘合性树脂组合物。
背景技术：
迄今，作为用于粘合电子部件、机械部件等的粘合剂，已知热固性粘合剂。然而，热 固性粘合剂固化时间长，因此当用热固性粘合剂粘合部件时引起降低生产率的问题。相反， 开发了光或电子束固化性粘合剂用于粘合上述部件。在光或电子束固化性粘合剂中，通过 光或电子束的照射，在很短时间内完成粘合，因此其可以改进生产率。例如，JP-A-2004-15757公开了一种液状固化性树脂组合物，其包括30_60重量％ 的数均分子量为10000-40000的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯和30-60重量％的其均聚物 的玻璃化转变温度为不低于60°C的烯属不饱和单体。此外，公开了液状固化树脂组合物具 有优异的对塑料基板的粘合性，且耐热性和耐水性优异，并可用于粘合包括氯乙烯片材和 PET膜的层压体的各种部件。
发明内容
在目前的电子部件组装中，需要同时粘合作为被粘物的金属如金或镍等、金属氧 化物如IZO或ITO等和树脂如PET或聚酰亚胺等，因此需要使用不仅对特定被粘物的粘合 性而且对各种被粘物的粘合性均优异的粘合剂。关于这一点，本发明人已进行研究并证实包括公开于JP-A-2004-115757的液状 固化性树脂组合物的常规光或电子束固化性粘合剂对金属氧化物如IZO等和/或金属如金 等的粘合性差，因此不能获得充分的接合强度(剥离强度)。因此，本发明的第一个目的是解决常规技术的问题，并提供对各种被粘物如金属 氧化物、金属、树脂等的粘合性优异的光固化性或电子束固化性粘合性树脂组合物。为实现第一个目的，本发明人已进行各种研究并发现包含双官能氨基甲酸酯 (甲基)丙烯酸酯低聚物㈧和具有(甲基)丙烯酰基的环状单体的光固化性或电子束固 化性粘合性树脂组合物对金属氧化物如IZO等，金属如金等和树脂如PET、聚酰亚胺等的粘 合性优异，结果完成了本发明；所述双官能氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物㈧包括由 多元醇和多异氰酸酯组成的氨基甲酸酯预聚物部分，其中氨基甲酸酯预聚物部分的重复数 (η)在特定范围内。S卩，根据本发明的粘合性树脂组合物是包括双官能氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯 低聚物㈧和单体组分⑶的光固化性或电子束固化性粘合性树脂组合物，其特征在于氨 基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物(A)包括由多元醇和多异氰酸酯组成的氨基甲酸酯预 聚物部分，其中氨基甲酸酯预聚物部分的重复数(η)为10-30，并且单体组分(B)包括具有 (甲基)丙烯酰基的环状单体。在本发明的粘合性树脂组合物的优选实施方案中，具有(甲基)丙烯酰基的环状单体为丙烯酰吗啉。在本发明的粘合性树脂组合物中，优选氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物㈧ 在氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物(A)和单体组分(B)的总量中的比率为10-80质 量％，具有(甲基)丙烯酰基的环状单体的比率为20-90质量％。在本发明的粘合性树脂组合物中，作为多异氰酸酯，优选氢化二苯甲烷二异氰酸 酯和异佛尔酮二异氰酸酯。本发明的粘合性树脂组合物优选进一步包含光聚合引发剂(C)。在本发明的粘合性树脂组合物的另一优选实施方案中，用于形成氨基甲酸酯(甲 基)丙烯酸酯低聚物中的氨基甲酸酯预聚物部分的多元醇为聚醚多元醇。聚醚多元醇优选 具有200-4000的数均分子量。根据本发明，能够提供包括双官能氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物㈧和具 有(甲基)丙烯酰基的环状单体且对各种被粘物如金属氧化物、金属、树脂等的粘合性优异 的光固化性或电子束固化性粘合性树酯组合物，该双官能氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低 聚物(A)包括由多元醇和多异氰酸酯组成的氨基甲酸酯预聚物部分，其中氨基甲酸酯预聚 物部分的重复数(η)在特定范围内。现在，从其使用条件，用于组装电子部件的粘合材料需要充分高的玻璃化转变温 度。本发明人已对这点进行研究并发现，在用作电子部件用粘合材料中，包括通过使用通常 的多元醇合成的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物的粘合性树脂组合物仍存在改进的空 间，这是因为光固化或电子束固化后的粘合性树脂的玻璃化转变温度低。因此，本发明的第二个目的是提供对被粘物如金属氧化物和金属等的粘合性优 异、固化后的玻璃化转变温度高并适合用作电子部件用粘合材料的光固化性或电子束固化 性粘合性树脂组合物。为了实现第二个目的，本发明人已进行各种研究并发现包括双官能氨基甲酸酯 (甲基)丙烯酸酯低聚物㈧和具有(甲基)丙烯酰基的环状单体的光固化性或电子束固 化性粘合性树脂组合物对金属氧化物如IZO等和金属如金等的粘合性优异，而且固化后的 玻璃化转变温度高；该双官能氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物(A)包括由源自聚碳酸 酯或双酚-A的多元醇和多异氰酸酯组成的氨基甲酸酯预聚物部分，其中氨基甲酸酯预聚 物部分的重复数(η)在特定范围内。即，本发明包含以下优选实施方案。在本发明的粘合性树脂组合物的优选实施方案中，用于形成氨基甲酸酯(甲基) 丙烯酸酯低聚物(A)中的氨基甲酸酯预聚物部分的多元醇为聚碳酸酯二醇。此时，聚碳酸 酯二醇优选具有500-4000的数均分子量。另外，根据本发明的粘合性树脂由通过经由光或 电子束照射来固化粘合性树脂组合物而形成，并具有不低于80°C的玻璃化转变温度(Tg) 和不小于300N/m的对金和IZO的剥离强度。在本发明的粘合性树脂组合物的另一优选实施方案中，用于形成氨基甲酸酯(甲 基)丙烯酸酯低聚物(A)中氨基甲酸酯预聚物部分的多元醇为双酚-A系多元醇。双酚-A 系多元醇优选具有300-3000的数均分子量。另外，根据本发明的其它粘合性树脂由通过光 或电子束照射固化粘合性树脂组合物而形成，并具有不低于80°C的玻璃化转变温度(Tg)、 不小于300N/m的对IZO的剥离强度、不小于300N/m的对金的剥离强度、不小于1000N/m的 对聚酰亚胺的剥离强度以及不小于1500N/m的对PET的剥离强度。
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根据本发明的优选实施方案，能够提供包括双官能氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯 低聚物㈧和具有(甲基)丙烯酰基的环状单体的光固化性或电子束固化性粘合性树脂组 合物，其对金属氧化物如IZO等和金属如金等的粘合性优异，固化后的玻璃化转变温度高 并适合作为电子部件用粘合材料；该双官能氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物(A)包括 由源自聚碳酸酯二醇或双酚-A的多元醇和多异氰酸酯组成的氨基甲酸酯预聚物部分，其 中氨基甲酸酯预聚物部分的重复数(η)在特定范围内。
具体实施例方式以下将详细描述本发明。本发明的粘合性树脂组合物为光固化性或电子束固化性 粘合性树脂组合物，其包括双官能的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物(A)和单体组分 (B)，其特征在于氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物(A)包含由多元醇和多异氰酸酯组 成的氨基甲酸酯预聚物部分，其中氨基甲酸酯预聚物部分的重复数(η)为10-30，单体组分 (B)包括具有(甲基)丙烯酰基的环状单体。由于本发明的粘合性树脂组合物通过光或电 子束的照射而固化，因此粘合能够在极短时间内完成，而且对金属氧化物如IZO等、金属如 金等以及树脂如PET或聚酰亚胺等的粘合性优异。此外，当使用本发明的粘合性树脂组合 物时，对光或电子束的照射条件不特别限定，并可以适当设定。用于本发明的粘合性树脂组合物的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物㈧是双 官能的且具有两个(甲基)丙烯酰氧基(CH2 = CHCOO-或CH2 = C(CH3)COO-)和多个氨基 甲酸酯键(-NHC00-)，并且能够例如通过如下来生产使由以下通式(I)表示的多元醇与由 以下通式(II)表示的多异氰酸酯反应从而合成由以下通式(III)表示的氨基甲酸酯预聚 物，然后将由以下通式(IV)表示的含羟基的(甲基)丙烯酸酯加成至氨基甲酸酯预聚物。HO-R1-H (I)[其中R1为二价基团]OCN-R2-NCO (II)[其中R2为二价基团]
权利要求
一种光固化性或电子束固化性的粘合性树脂组合物，其包含双官能氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物(A)和单体组分(B)，其特征在于所述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物(A)包括由多元醇和多异氰酸酯组成的氨基甲酸酯预聚物部分，其中所述氨基甲酸酯预聚物部分的重复数(n)为10 30，所述单体组分(B)包含具有(甲基)丙烯酰基的环状单体。
2.根据权利要求1所述的粘合性树脂组合物，其中所述具有(甲基)丙烯酰基的环状 单体为丙烯酰吗啉。
3.根据权利要求1所述的粘合性树脂组合物，其中所述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯 低聚物(A)在所述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物(A)和所述单体组分(B)的总量中 的比率为10-80质量％，所述具有(甲基)丙烯酰基的环状单体的比率为20-90质量％。
4.根据权利要求1所述的粘合性树脂组合物，其中所述多异氰酸酯是氢化二苯甲烷二 异氰酸酯或异佛尔酮二异氰酸酯。
5.根据权利要求1所述的粘合性树脂组合物，其进一步包含光聚合引发剂(C)。
6.根据权利要求1所述的粘合性树脂组合物，其中用于形成所述氨基甲酸酯(甲基) 丙烯酸酯低聚物的氨基甲酸酯预聚物部分的多元醇为聚醚多元醇。
7.根据权利要求6所述的粘合性树脂组合物，其中所述聚醚多元醇的数均分子量为 200-4000。
8.根据权利要求1所述的粘合性树脂组合物，其中用于形成所述氨基甲酸酯(甲基) 丙烯酸酯低聚物的氨基甲酸酯预聚物部分的多元醇为聚碳酸酯二醇。
9.根据权利要求8所述的粘合性树脂组合物，其中所述聚碳酸酯二醇的数均分子量为 500-4000。
10.一种粘合性树脂，其通过经由光或电子束照射来固化根据权利要求8或9所述的粘 合性树脂组合物而形成，其玻璃化转变温度(Tg)为不低于80°C，对金和IZO的剥离强度为 不小于300N/m。
11.根据权利要求1所述的粘合性树脂组合物，其中用于形成所述氨基甲酸酯(甲基) 丙烯酸酯低聚物的氨基甲酸酯预聚物部分的多元醇为双酚-A系多元醇。
12.根据权利要求11所述的粘合性树脂组合物，其中所述双酚-A系多元醇的数均分子 量为 300-3000。
13.一种粘合性树脂，其通过经由光或电子束照射来固化根据权利要求11或12所述的 粘合性树脂组合物而形成，其玻璃化转变温度(Tg)为不低于80°C，对金的剥离强度为不小 于300N/m，对聚酰亚胺的剥离强度为1000N/m以及对PET的剥离强度为不小于1500N/m。
全文摘要
公开一种光固化性或电子束固化性粘合性树脂组合物，其具有优异的对各种被粘物如金属氧化物、金属和树脂的粘合性。具体公开一种含有双官能氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物(A)和单体组分(B)的光固化性或电子束固化性粘合性树脂组合物。该光固化性或电子束固化性粘合性树脂组合物的特征在于，所述双官能氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物(A)含有由多元醇和多异氰酸酯组成的氨基甲酸酯预聚物部分，并且所述氨基甲酸酯预聚物部分的重复数(n)为10-30。所述粘合性树脂组合物的特征还在于所述单体组分(B)包含具有(甲基)丙烯酰基的环状单体。
文档编号C09J4/02GK101952334SQ20088012669
公开日2011年1月19日 申请日期2008年12月9日 优先权日2007年12月27日
发明者兼杉浩之, 北野创, 坂田纯二 申请人:株式会社普利司通