油墨和打印工艺的制作方法
【专利摘要】一种油墨，包括包封的粒状固体和液体介质，其中：I）包封的粒状固体包括使用交联的分散剂外壳包封的粒状固体；以及II）油墨包括以下组分：a.0.1份至20份的包封的粒状固体；b.20份至40份的丙三醇；c.1份至30份的乙二醇；d.0份至20份的2-吡咯烷酮；e.0.01份至3份的表面活性剂；f.0份至10份的水溶性聚合物；g.0份至20份的聚合物微粒；h.0份至2份的抗微生物剂；i.20份至75份的水；其中，所有份数均以重量计，且组分a至i的份数之和为100份。
【专利说明】油墨和打印工艺
【技术领域】
[0001]本发明涉及油墨，具体而言，涉及喷墨打印机油墨以及容纳上述油墨的器皿。本发明也涉及使用上述油墨的打印工艺(具体而言，涉及单程喷墨打印工艺)。
【背景技术】
[0002]家庭、办公室和许多宽幅喷墨打印机使用扫描打印机头技术(扫描喷墨打印机)。扫描喷墨打印机趋于具有相对受限的打印速度。因此，扫描喷墨打印机不能良好地适用于高通量商业应用。在扫描喷墨打印机中，打印机头移动(扫描)横跨基底，同时，基底是固定的。随着打印机头扫描横跨基底表面(通常横跨基底的宽度)，油墨液滴朝向基底喷出从而形成图像。通常，为获得最佳分辨率或最高的打印密度，扫描头将对相同的基底区域进行多次扫描以覆盖油墨液滴。扫描操作的结果为在基底上形成相对薄的打印带。仅在扫描头形成期望的打印带后，通过打印机装置移动基底(通常沿基底的长度方向)，从而可以打印另一个带。用这种方式，扫描喷墨打印机缓慢地打印所需的图像。
[0003]最近已经开发了单程喷墨打印机。单程喷墨打印机提供更高的打印速度并且在设计中考虑到了高通量商业应用的需要。在单程喷墨打印中，一个或多个喷墨打印机头位于固定位置，并且当基底在打印机头下面行进时，基底通常在单程中打印。在单程喷墨打印机中，打印机头更大，通常和基底一样宽。
[0004]当与扫描喷墨打印比较时，单程喷墨打印对喷墨打印油墨和着色剂具有更严苛的要求。在扫描喷墨打印机中，喷墨打印机头可以在基底的单页打印期间清洁多次。相反，在单程打印机中，机头不能如此频繁地清洁。此外，较高的打印速度和较大的每分钟油墨喷量表明油墨不得不在单程打印机机制下极其强劲地工作。因此，用于单程喷墨打印机的喷墨打印油墨和着色剂应该期望地在打印机中提供甚至更高水平的可靠的操作。
[0005]更具体的，用于单程喷墨打印机的喷墨打印机油墨和着色剂应该期望地提供:
[0006]i)长敞开时间(良好的延迟)，从而使得即使当喷嘴一段时间不活动时，油墨组分不会在打印机喷嘴上变干；
[0007]ii)高稳定性，使得没有油墨组分趋于絮凝、聚集、沉淀或产生过大尺寸的微粒物质；
[0008]iii)高光密度(即使在单程中)；
[0009]iv)卓越的液滴形成以及液滴分散特性，即使在非常短的时间尺度内或高液滴喷射频率下；
[0010]V)高可靠性，当油墨喷射穿过喷嘴持续一段时间时；
[0011]vi) —旦打印到基底上，液滴相对地快速变干；
[0012]vii)良好的毒理学以及使用尽可能最低量的挥发性有机液体；
[0013]viii)低发泡特性；
[0014]ix)良好的耐光性和图像持久性；
[0015]X)卓越的油墨储存稳定性；[0016]xi )在高度多孔介质(诸如波纹基底)上的清晰打印。
[0017]单程喷墨打印机通常利用与家庭和办公室的打印机非常不同的基底。家庭打印机可以很好地使用昂贵的基底(诸如高品质相纸)。相纸通常具有高白度、高光泽度和高受控性的微孔结构，其特别适用于喷墨打印油墨的受控的延展和渗透。对于单程喷墨打印，基底趋于比较便宜，且涂层(如果具有)趋于不那么适用于吸收喷墨打印油墨。对于这些基底，已知的喷墨打印油墨通常趋于过深地渗透到基底内，导致光密度的损失、毛细作用和/或透印。
[0018]基于颜料的油墨包括分散在油墨中的颜料微粒，然而，基于染料的油墨包括溶解在油墨中的染料。基于颜料的油墨在某些应用中趋于具有一些优势。例如，基于颜料的油墨的光和臭氧牢度趋于优于基于染料的油墨。
[0019]也就是说，如果油墨是基于颜料的油墨而不是基于染料的油墨，则满足许多上述需求甚至会更困难。例如，众所周知，在基于颜料的油墨中，颜料微粒可以随着时间趋于凝聚或絮凝从而产生过大尺寸的微粒，这些过大尺寸的微粒可以阻塞或损害微小喷墨打印机喷嘴的打印。同时，众所周知，如果油墨包括更高相对量的有机液体或强吸附的表面活性剂，则基于颜料的油墨通常趋于絮凝。因此，在许多方面中，与基于颜料的油墨相比，基于染料的油墨更适合于单程打印的高打印机可靠性需求。
[0020]在我们的研 究中，我们发现同时满足许多或所有上述需求是相当困难的。特别难以同时实现的一些需求为高光密度、基于颜料的油墨的高胶体稳定性以及高打印机可靠性。
[0021]现有抟术
[0022]PCT专利公开文件W02005/080513公开了包括丙三醇的喷墨打印油墨。这个专利公开文件没有提及包封的颜料、单程喷墨打印或波纹基底。
【发明内容】
[0023]定义
[0024]除非另有规定，否则诸如“一”的词表示包括可能具有一个以上。例如，“一”包封的粒状固体也包括可能具有一个以上的包封的粒状固体。
[0025]在本发明中，除非另有说明，所有份数都以重量计。
[0026]本发明的详细i兑明
[0027]第一方面
[0028]根据本发明的第一方面，提供了包括包封的粒状固体和液体介质的油墨，其中:
[0029]I)包封的粒状固体包括使用交联分散剂外壳包封的粒状固体；以及
[0030]II)油墨包括以下组分:
[0031]a.0.1至20份的包封的粒状固体；
[0032]b.15至60份的丙三醇；
[0033]c.1至30份的乙二醇；
[0034]d.0至20份的2-吡咯烷酮；
[0035]e.0.01至3份的表面活性剂；
[0036]f.0至10份的水溶性聚合物；[0037]g.0至20份的聚合物微粒；
[0038]h.0至2份的抗微生物剂；
[0039]1.20 至 75 份的水；
[0040]其中，所有份数均按重量计算，且组分a.至1.的份数之和为100份。
[0041]同时，组分a至i的加和为100份并不表示在油墨中不存在其他油墨组分。油墨包括组分a至i，并且相应的其他油墨组分也可以存在。
[0042]组分a和g通常为分散物的形式。组分e、f和h通常为溶液。组分a、e、f、g和h的份数是在固体的基础上考虑的。因此，例如，10份固含量为10% (重量)的聚合物乳液为1份(重量)聚合物微粒。同样地，20份固含量为15% (重量)的包封的粒状固体分散物为3份(重量)包封的粒状固体。作为另一个实例，1份50% (重量)的抗微生物剂溶液被认为是
0.5份抗微生物剂。
[0043]a.包封的粒状固体
[0044]优选地，包封的粒状固体具有小于I微米的微粒尺寸，更优选的直径为30至500nm，进一步优选的直径为50至300nm，以及特别优选的直径为70至200nm。
[0045]优选地，平均微粒直径为Z均直径。优选地，微粒直径通过例如激光散射法进行测量。用于测量的合适的仪器包括由马尔文(Malvern)和库尔特(Coulter)出售的仪器。优选的设备为 Malvern Zetasizer?。
[0046]在我们的研究中，我们发现本发明中使用的包封的粒状固体提供了具有良好光密度的油墨，包封的粒状固体在具有大量丙三醇和乙二醇的油墨中具有稳定性，并且在喷墨打印机和单程喷墨打印机中，包封的粒状固体帮助油墨极其可靠地打印。当与丙三醇和乙二醇一起使用时，用于制备包封的粒状固体的分散剂也提供卓越的流变性、液滴形成及液滴分散特性。同时，不愿局限于任何具体的理论，可以确信，根据本发明的第一方面的包封的粒状固体、用于制备包封的粒状固体的分散剂以及单程打印机机制相互协同作用以提供特别令人满意的油墨喷射和打印性能特性。
[0047]包封的粒状固体的制备
[0048]优选地，通过包括在粒状固体和液体介质的存在下交联分散剂的工艺制备包封的粒状固体。
[0049]油墨中包封的粒状固体的量优选地为0.1至20份(重量)，更优选地为0.1至15份(重量)，进一步优选的为0.1至10份(重量)以及特别优选的为I至10份(重量)。
[0050]粒状固体
[0051]粒状固体可以为不受限制的任何类型。优选地，粒状固体基本上不溶于油墨。基本上不溶表示在油墨中的溶解度小于1% (重量)，更优选的小于0.1% (重量)。优选地，在25°C的温度下测量溶解度。优选地，在pH为8的条件下测量溶解度。优选的粒状固体不溶于温度为25°C且pH调为8的包括18份乙二醇、30份丙三醇、5份吡咯烷酮和46份水的混合物。
[0052]优选地,粒状固体为或包括着色剂,更优选地粒状固体为或包括颜料。
[0053]颜料可以为有机物或无机物。
[0054]优选的粒状固体为有机颜料，例如，在第三版染料索引(1971) (the ThirdEdition of the Colour Index (1971))以及其后的修订本和其增刊中的名称为“颜料”的章节所描述的所有类型的颜料。有机颜料的实例为偶氮(包括双偶氮和缩合偶氮)、硫靛蓝、阴丹酮、异阴丹酮(isoindanthixme)、蒽嵌蒽醌，蒽醌，异蒽酮紫、三噻吩二恶嗪(triphendioxazine),喹吖唳酮，以及酞菁系列，特别是铜酞菁和其核卤代衍生物，以及也可以是酸、碱和媒染染料的色淀。优选的有机颜料为酞菁、特别是铜酞菁颜料、偶氮颜料、阴丹酮和蒽嵌蒽醌、喹吖啶酮。
[0055]优选的无机颜料包括:金属氧化物、硫化物、氮化物和碳化物(例如，二氧化钛和二氧化硅)、金属颜料(例如，薄铝片)以及特别是炭黑。对于这些颜料，炭黑是特别优选的。
[0056]优选的炭黑为气黑，特别是由Evonik出售的商标名为Nipexra的气黑。
[0057]在炭黑颜料的情况下，用这样一种方法制备炭黑颜料，使得一些炭黑表面具有氧化的基团(例如，羧酸和/或羟基基团)。然而，这些基团的量优选的不能过高，如果过高的话颜料可能在没有分散剂帮助的情况下分散到水中(不能自分散)。
[0058]优选地，在没有分散剂帮助的情况下，颜料不能分散到水性液体介质(特别是纯水)中，即，需要存在分散剂以帮助分散。优选地，颜料未经过化学表面处理，例如，具有共价结合到其表面的离子基团(尤其不是-CO2H或-SO3H)。
[0059]优选地，颜料为蓝绿色、品红色、黄色或黑色颜料。
[0060]在本发明中可以使用多于一种的颜料。
[0061]对于打印彩色油墨设置而言，颜料优选为炭黑，C.1.颜料蓝15:3，C.1.颜料红122和C.1.颜料黄74。
[0062]优选地，在交联之前，粒状固体已经在液体(优选地为包括水的液体)和分散剂存在的条件下粉碎(例如，碾磨)。关于粉碎，我们优选地意指那些显著地降低了粒状固体的微粒尺寸的工艺。粉碎方法的实例包括微流化法、高压均化法、超声破碎法和碾磨法(特别是珠磨法)。优选地，在粉碎步骤期间存`在的分散剂只有那些随后交联以包封粒状固体的交联剂。这使任何自由的(未包封的)分散剂降到最低。优选地，相对于100份(重量)的粒状固体，存在的分散剂为5至100份(重量)，更优选地为10至80份(重量)且特别优选的为20至50份(重量)。
[0063]在粉碎之后，粒状固体优选地具有小于I微米的微粒尺寸，更优选的直径为30至500nm，进一步优选的直径为50至300nm且特别优选的直径为70至200nm。
[0064]平均微粒直径优选Z均直径。优选地通过例如激光散射法测量微粒直径。用于测量的合适的仪器包括由马尔文(Malvern)和库尔特(Coulter)出售的仪器。优选的设备为Malvern Zetasizer?。
_5] 分散剂
[0066]优选地，分散剂为聚合物。
[0067]优选地，分散剂的数均分子量为1000至1000000，更优选地为5000至100000且特别优选地为20000至80000。优选地通过凝胶渗透色谱测量分子量。优选地，用于GPC的溶剂为水、四氢呋喃或二甲基甲酰胺。优选地，通过已知的聚苯乙烯或更具体的聚乙二醇标样的方法校准分子量。
[0068]优选地，聚合物分散剂为或包括聚酯、聚氨酯、聚醚、聚苯乙烯、聚(甲基)丙烯酸酯或它们的接枝和物理组合。在这些中，聚(甲基)丙烯酸酯是优选的。
[0069]优选地，通过共聚合至少组分i)和ii)获得或可获得聚合物分散剂:[0070]i) 70至95份的均不具有离子基团的一种或多种(甲基)丙烯酸酯单体；
[0071]ii) 5至30份的均具有至少一个离子基团的一种或多种(甲基)丙烯酸酯单体；
[0072]其中，组分i)和ii)的份数之和为100，且所有份数均以重量计。
[0073]更优选地，通过至少共聚合组分i)至iii)获得或可获得聚合物分散剂:
[0074]i) 70至95份的均不具有离子基团的一种或多种(甲基)丙烯酸酯单体；
[0075]ii) 5至30份的均具有至少一个离子基团的一种或多种(甲基)丙烯酸酯单体；
[0076]iii)不超过20份(重量)的均具有聚乙烯氧基团的一种或多种乙烯基不饱和单体；
[0077]其中，组分i)至iii)的份数之和为100，且所有份数均以重量计。
[0078]优选地，聚合物分散剂包括或由(甲基)丙烯酸酯单体的重复单元组成。
[0079]鉬分i)中的单体
[0080]优选地，组分i )包括至少40份(重量)，更优选地为至少45份(重量)，进一步优选地为至少50份(重量)，特别优选地为至少60份(重量)以及更特别优选地为至少70份(重量)的甲基丙烯酸苄酯。优选地，组分i)仅由甲基丙烯酸苄酯组成。我们发现，增加甲基丙烯酸苄酯的量提供改进的油墨性能，诸如光密度、单程打印机中的打印机可靠性和油墨中的胶体稳定性。
[0081]在组分i)包含甲基丙烯酸苄酯以外的单体的情况下，其优选地包括(甲基)丙烯酸C1J烃酯。优选地，C1J烃基为烷基基团。烷基基团可以为线型或支链型。优选的实例包括(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸辛酯`、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸甲酯、丙烯酸异冰片酯、丙烯酸十二酯以及丙烯酸十八酯。
[0082]优选地，组分i )为70份(重量)至92份(重量)，更优选地为70份(重量)至90份(重量)且特别优选地为75份(重量)至85份(重量)。
[0083]鉬分ii)中的单体
[0084]优选地，组分ii)中的单体中的离子基团为阴离子。阴离子基团的优选实例包括含磷的酸性基团(膦酸的和含磷的)、磺酸基团，以及特别地为羧酸基团。优选地，组分ii)中的每个(甲基)丙烯酸酯单体具有I至3，更优选地具有I或2个且特别的只具有一个离
子基团。
[0085]具有羧酸基团的(甲基)丙烯酸酯单体的优选实例包括衣康酸、富马酸、马来酸、巴豆酸、β羧基丙烯酸乙酯、丙烯酸以及特别地是甲基丙烯酸。优选地组分ii)包括甲基丙烯酸，更优选地组分ii)仅包括甲基丙烯酸。
[0086]优选地，组分ii )为8份(重量)至30份(重量)，更优选地为10份(重量)至30份(重量)且特别地为15份(重量)至25份(重量)。
[0087]鉬分iii)中的单体
[0088]在递增优先顺序中，组分iii)为不超过10份、5份、2份、1份、0.5份和O份的均具有聚乙烯氧基团的乙烯基不饱和单体。对于乙烯基不饱和单体，我们优选地意指c=c。对于本发明的目的，如果单体属于组分i)和iii)或组分ii)和iii )，则该单体属于组分iii)。因此，不考虑其他基团，具有聚乙烯氧基团的乙烯基不饱和单体总是包括在组分iii)中。
[0089]对于聚乙烯氧基团，我们意指任何为或包括(CH2CH2O)n-的基团，其中η为2或以上。聚乙烯氧链的末端基可以为任何类型。因此，具有烷基、芳基、杂环和H封端的聚乙烯氧基团的乙烯基不饱和单体的数量也受到组分iii)的限制。
[0090]当任何单体存在于组分i i i )中时，具有聚乙烯氧基团的乙烯基不饱和单体优选为(甲基)丙烯酸酯。
[0091]我们发现，在组分iii)中表达的对于这些种类的单体的低量要求导致提供改进的光密度、稳定性和单程喷墨打印机中的打印机可靠性的包封的粒状固体。
[0092]可诜的单体
[0093]除组分i)至iii)中的那些单体外，还可以额外地存在可选的单体。
[0094]可选地，共聚合的组分包括不超过50份(重量)，更优选地不超过20份(重量)，特别优选地不超过10份(重量)且更特别地不超过5份(重量)的不同于组分i)至iii)中提到的那些单体的可选单体。特别优选地，通过共聚合仅由组分i)至iii)组成的组分获得或可获得聚合物。
[0095]优选的聚合物分散剂
[0096]考虑到上文的内容，通过共聚合至少组分i)至iii)获得或可获得优选的聚合物分散剂:
[0097]i) 70至95份的均不具有离子基团的一种或多种(甲基)丙烯酸酯单体，其包括至少40份甲基丙烯酸苄酯；
[0098]ii) 5至30份的甲基丙烯酸；
[0099]iii)不超过5份，更优选地为O份的均具有聚乙烯氧基团的一种或多种乙烯基不饱和单体；
[0100]其中，i)至iii)的份数之和为100，且全部份数以重量计。
[0101]进一步优选地，通过共聚合至少组分i)至iii)获得或可获得聚合物分散剂:
[0102]i) 70至95份的甲基丙烯酸苄酯；
[0103]ii) 5至30份的甲基丙烯酸；
[0104]iii)不超过5份，更优选地为O份的均具有聚乙烯氧基团的一种或多种乙烯基不饱和单体；
[0105]其中，i)至iii)的份数之和为100，且全部份数以重量计。
[0106]在这些聚合物分散剂中，优选地，除组分i)至iii)中提到的那些单体外没有其他单体。
[0107]分散剂制备
[0108]可以通过任何类型的聚合方法制备分散剂，且没有特别的限制。可以使用乳液聚合、本体聚合、悬浮聚合以及特别是溶液聚合的方法。聚合中所使用的引发剂可以为阳离子引发剂、阴离子引发剂或更优选地为自由基引发剂 。可以在链转移剂存在的情况下实施聚合，从而限制分子量。
[0109]
[0110]优选地，在粒状固体和液体介质存在的情况下交联分散剂，从而制备包封的粒状固体。
[0111]可以通过使用可自交联的分散剂或通过使用分散剂与交联剂的组合实现交联反应。
[0112]可以采用任何合适的交联化学剂。合适的交联化学剂在PCT专利公开文件W02005/061087中的第6页表格I中进行了描述。优选地，通过使用环氧交联剂实现交联反应。
[0113]我们发现，通过羧酸和环氧基团间的交联反应交联聚合物分散剂外壳是优选的。我们发现，这个方案是特别有效的交联方案，该方案不会趋向于使分散到液体介质中的粒状固体不稳定。优选地，羧酸基团存在于分散剂中，且环氧化物作为交联剂加入。
[0114]低温对于交联是优选的，因为这引起液体介质中粒状固体的较低水平的絮凝和微粒尺寸增长。优选地，交联反应的实施温度为10°c至90°C且更优选地为30°C至70°C。
[0115]交联反应的pH优选地为7至14，更优选地为7至12且特别优选的为8至11。
[0116]在交联反应过程中优选地存在硼酸盐化合物。我们发现，这提高了交联反应的效率。
[0117]硼酸盐化合物优选地包括硼酸，偏硼酸、四硼酸或焦硼酸，或它们的组合，或它们的盐。
[0118]交联反应的时间在一定程度上取决于温度和pH。然而，优选的时间为I至24小时，更优选地为I至8小时。
[0119]液体介质
[0120]本发明中所使用液体介质指的是在包封的粒状固体的制备过程中存在的液体组分。在最终的油墨中的液 体组分称为液体介质。
[0121]液体介质优选地为极性的。
[0122]合适的极性液体介质的实例包括醚类、二醇类、醇类、多元醇类、酰胺类、酮类，且特别地为水。
[0123]优选地，液体介质为或包括水，因为这趋于产生特别稳定且良好的包封的粒状固体。优选地，液体介质包括从1% (重量)至100% (重量),更优选地包括从10% (重量)至100%(重量)，特别地包括从30% (重量)至100% (重量)，更特别地包括从50% (重量)至100% (重量)，尤其特别地包括从60% (重量)至100% (重量)，且最特别地包括从80% (重量)至100%(重量)的水。剩余部分优选一种或多种极性有机液体。在一些情况下，优选地液体介质包括水和小于5%，更优选地小于2%，特别地小于1%且最特别的为0%的有机液体。几乎仅包括水的液体介质给油墨形成提供最好的选择且更环境友好。
[0124]当液体介质包括多于一种液体时，所述液体介质可以为多相液体的形式(例如，液体-液体乳液)，但优选地为单相(均相)液体的形式。
[0125]优选地，除水之外的极性液体为水溶性的。
[0126]在一种情况下，液体介质包括水和水溶性的有机液体。由于这种液体介质帮助溶解和/或分散更广泛的交联剂以及便于更多的疏水分散剂的使用，因此这种液体介质是有用的。
[0127]包含在液体介质中的优选的水溶性的有机液体包括:
[0128]DCh烷醇，优选地为甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、仲丁醇、叔丁醇、正戊醇、环戊醇和环己醇；
[0129]ii)线性酰胺，优选地为二甲基甲酰胺或二甲基乙酰胺；
[0130]iii)醚类，优选地为四氢呋喃和二氧六环；
[0131]iv)二醇类，优选地为具有2至12个碳原子的二醇，例如，乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇和硫二甘醇，以及低聚亚烷基二醇和聚亚烷基二醇，优选地为二甘醇、三甘醇、聚乙二醇和聚丙二醇；
[0132]V)三醇类，优选地为丙三醇和1，2，6-己三醇；
[0133]vi) 二醇的醚类，优选地为具有2-12个碳原子的二醇的单CV4烷基醚，特别地为2-乙二醇单甲酿、2_(2_甲氧基乙氧基)乙醇、2_(2_乙氧基乙氧基)-乙醇、2-[2_(2_甲氧基乙氧基)乙氧基]乙醇、2-[2-(2_乙氧基乙氧基)-乙氧基]-乙醇以及乙二醇单烯丙基醚；
[0134]vii)环酰胺类，优选地为2-吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙基_2_吡咯烷酮、己内酰胺和1，3-二甲基咪唑啉酮。
[0135]在一些情况下，液体介质包括水和1份或以上，特别地为1份至8份的水溶性的有机液体。
[0136]根据本发明的第一方面，在很多情况下，在配制油墨之前，优选地从包封的粒状固体的分散体系中去除所有的有机液体。
[0137]可通过包括蒸馏、离析和再分散的方法或更优选地通过膜清洗完成这种去除。
[0138]包封的粒状固体的纯化
[0139]优选地，在配制油墨之前，对包封的粒状固体进行纯化。优选地，基本去除诸如不需要的自由的未包封的分散剂、未使用的交联剂和硼酸盐材料(当存在时)的杂质。优选的纯化方法包括过滤洗涤，且特别地为膜处理。
[0140]b.丙三醇
[0141]丙三醇也以包括甘油(glycerine和glycerin)的其他通用名为人所熟知。正式的IUPAC名称为1，2，3-三羟基丙烷。
[0142]优选地,在油墨中丙三醇的量为15份(重量)至50份(重量),更优选地为15份(重量)至40份(重量)，尤其更优选地为17份(重量)至40份(重量)，特别地为20份(重量)至40份(重量)且更特别地为25份(重量)至35份(重量)。在特别优选的情况下，油墨中丙三醇的量为30+/-2份(重量)。在许多情况下，优选地，丙三醇的量至少为17份(重量)。
[0143]c.乙二醇
[0144]乙二醇也以更简单的名称甘醇为人所熟知。正式的IUPAC名称为1，2_ 二羟基乙烧。
[0145]优选地，油墨中乙二醇的量为5份(重量)至30份(重量)，更优选地为5份(重量)至25份(重量)，尤其更优选地为7份(重量)至25份(重量)且特别地为10份(重量)至25份(重量)。在特别优选的情况下，油墨中乙二醇的量为18+/-2份(重量)。在许多情况下，优选地，乙二醇的量至少为7份(重量)。
[0146]d.2~吡咯烷酮
[0147]2-吡咯烷酮(本例中，此为正式的IUPAC名称)也不那么常用地称为2_吡咯烷酮(2-Pyrrolidinone)或 2-批咯(2-Pyrol)。
[0148]优选地，在油墨中2-吡咯烷酮的量为0.1份(重量)至20份(重量)，更优选地为I份(重量)至15份(重量)，特别地为1份(重量)至10份(重量)，更特别地为2.5份(重量)至
7.5份(重量)。在一些情况下，油墨中的2-吡咯烷酮的量为O份(重量)至20份(重量)，更优选地为O份(重量)至10份(重量)。[0149]e.表面活性剂
[0150]油墨中表面活性剂的量优选为0.1份(重量)至2份(重量)，更优选地为0.1份(重量)至1.5份(重量)，尤其优选地为0.15份(重量)至1.5份(重量)，特别地为0.5份(重量)至1.5份(重量)。在特别优选的情况下，油墨中表面活性剂的量为0.8+/-0.2份(重量)。在其他情况下，表面活性剂的量为0.4+份/-0.2份(重量)。
[0151]表面活性剂可以为任何种类且没有任何特别的限制。优选的表面活性剂为两性的(具有疏水基团和亲水基团)。优选的亲水基团为磺酸基团、膦酸基团、羧酸基团和乙烯氧基基团。优选的疏水基团为芳基基团、烷基基团、丙烯氧基基团和丁烯氧基基团，以及它们的组合。
[0152]优选具有炔二醇结构的表面活性剂(特别地为2，4，7，9-四甲基_5_癸炔_4，7_ 二醇和相应的乙氧基化合物)。优选的实例包括由空气产品公司(Air Products)出售的商标名为Surfynol?的表面活性剂，且特别地为Surfynol?465、104E和440。在这些表面活性剂中，Surfynol?104E是优选的，其为2，4，7，9-四甲基-5-癸炔-4，7-二醇(CAS码为126-86-3)。
[0153]可以使用这些表面活性剂的一种或多种。
[0154]我们发现，当与丙三醇和乙二醇一起组合使用时，这些大量的且优选类型的表面活性剂提供卓越的液滴喷射和分散特性，这些特性对于喷墨打印以及特别是单程喷墨打印是特别重要的。这些优选的炔二醇表面活性剂也如愿地给油墨提供了低发泡倾向。
[0155]喷墨打印的过程是动态的过程，其中，油墨的表面不断被干扰。在这种环境中，处于非常低的表面时间的油墨的表面张力是显著的且可以影响滴落速度、所需电压、延迟性、打印质量和光密度。在油墨配制时仔细选择表面活性剂的类型、流动性和量是可取的，以便给油墨提供更好的液滴形成和喷射特性。
[0156]f.水溶件聚合物`
[0157]为了清楚，当聚合物是水溶性的且为表面活性剂时，其在本文中被认为是表面活性剂(组分e.)。
[0158]水溶性聚合物可以为任何类型且没有特别的限制。本文中所使用的词语“水溶性”包括在水中具有至少5% (重量)的溶解度的聚合物。优选地，水为蒸馏水。优选地，聚合物中的任何酸性基团以氢氧化钠中和，且聚合物中的任何碱性基团以乙酸中和。优选地,基于存在的酸性或碱性基团的化学计量，中和为100%。优选地，在25°C的条件下测量溶解度。可溶的聚合物趋于溶解从而在水中形成完全(或几乎完全)清澈的聚合物溶液。
[0159]合适的水溶性聚合物的实例包括乙烯基不饱和单体的聚合物(例如聚丙烯酸、聚丙烯酰胺、聚乙烯醇和聚乙烯吡咯烷酮)、聚酯、聚氨酯、纤维素，以及特别地为聚乙二醇(有时称为聚氧化乙烯)。
[0160]优选地，水溶性聚合物为或包括聚乙二醇。
[0161]优选地，水溶性聚合物的分子量为150至200000，更优选地为1000至100000 ;尤其优选地为5000至50000，且特别地为10000至30000。在一种情况下，水溶性聚合物优选地具有30000至40000的分子量。优选地分子量为通过凝胶渗透色谱确定的数均分子量。
[0162]优选地，油墨中水溶性聚合物的量不超过7份(重量)，更优选地为不超过5份(重量)，且更特别地为不超过3份(重量)。在一些情况下，期望的是油墨中水溶性聚合物的量为至少0.1份(重量)，更优选地为至少0.2份(重量)。
[0163]水溶性聚合物的优选的量为0.01份(重量)至7份(重量),更优选地为0.05份(重量)至5份(重量)，特别地为0.1份(重量)至3份(重量)。
[0164]同时，不愿局限于任何具体的理论，据认为，水溶性聚合物且特别地为聚乙二醇趋于协助调整油墨的流变性，从而促进特别良好的喷墨喷出(firing)和打印。
[0165]在一些情况下，可以使用两种或多种不同的水溶性聚合物，特别是两种或多种不同的聚乙二醇。优选地，两种或多种聚乙二醇具有不同的分子量。优选地，一种聚乙二醇的分子量为1000至50000，且另一种聚乙二醇的分子量为150至999。
[0166]在一些情况下，可以有利的是，组分f.包括不同于聚乙二醇的水溶性聚合物。在一些情况下，组分f.包括不同于聚乙二醇的水溶性聚合物以及聚乙二醇。优选的不同于聚乙二醇的水溶性聚合物包括聚酯、由乙烯基不饱和单体聚合的聚合物以及特别地为聚氨酯。
[0167]为了清楚，水溶性聚合物不包封粒状固体，也不能在任何方面充当分散剂。
[0168]g.聚合物微粒
[0169]油墨可以可选地包括聚合物微粒。可以使用任何种类的聚合物微粒且没有限制。当存在聚合物微粒时，其与包封的粒状固体分隔开且与包封的粒状固体不同。聚合物微粒中的聚合物可以为聚苯乙烯、聚(甲基)丙烯酸、苯乙烯-甲基丙烯酸的共聚物、聚酯、聚醚、聚氨酯、聚碳酸酯或聚酰胺，包括接枝的聚合物和它们的物理混合物。聚合物也可以为天然聚合物，诸如纤维素、 蛋白质或蜡。
[0170]优选地，聚合物微粒的平均微粒直径不超过I微米，更优选地为10至500nm，特别地为30至200nm，以及最特别地为30至150nm。用于确定聚合物微粒的微粒尺寸的优选方法为光子相关光谱法。
[0171]当存在聚合物微粒时，其可以用于帮助粒状固体与基底的结合，或帮助改进最终打印的光泽度。在典型的稀释法中，聚合物微粒趋于对油墨的流变性几乎没有影响。
[0172]特别地，优选的聚合物微粒是通过聚合乙烯基不饱和单体(特别地为丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、苯乙烯等)制备的那些聚合物微粒。其他有用的聚合物微粒包括聚酯和聚氨酯。在水中，聚合物微粒趋于具有小于5%的溶解度，更优选地为小于1% (重量)，使用与前文中提及的用于水溶性聚合物的相同的方法测量。
[0173]我们发现，存在大量的聚合物微粒会对喷墨的可操作性和延迟性不利。因此，优选地，油墨中聚合物微粒的量不超过15份(重量)，更优选地不超过12份(重量)，特别地不超过10份(重量)，更特别地不超过5份(重量)，且最特别地不超过3份(重量)。在一些情况下，油墨中聚合物微粒的量为0.1份(重量)至15份(重量)，更优选地为1份(重量)至12份(重量)，且特别地为3份(重量)至10份(重量)。我们发现，这些大量的聚合物微粒趋于改进打印在基底上的最终油墨的粘附性能和湿牢度性能。
[0174]在一些情况下，优选地，油墨中不存在聚合物微粒。当然，当分散剂为聚合物时，词语聚合物微粒不意指包封的粒状固体。
[0175]可以通过许多可能的方法制造聚合物微粒，可能的方法包括溶液分散聚合法、熔融分散聚合法、悬浮聚合法，以及特别地为乳液聚合法。
[0176]通过吸附的表面活性剂和/或作为聚合物微粒结构的一部分的水分散基团，聚合物微粒可以胶体稳定。
[0177]h.杭微牛物剂
[0178]油墨可以可选地包括抗微生物剂或多种抗微生物剂的混合物。
[0179]可以使用任意的抗微生物剂且没有任何特定的限制。我们发现，1，2-苯并异噻唑啉-3-酮是用于本发明的油墨的特别合适的抗微生物剂，1，2-苯并异噻唑啉-3-酮可作为Proxel? GXL商业购买。油墨中抗微生物剂的量优选地为不超过1.5份(重量)，特别地为不超过1份(重量)。
[0180]油墨中抗微生物剂的量优选地为0.0001份(重量)至1.5份(重量)，更优选地为
0.01份(重量)至1份(重量)，特别地为0.01份(重量)至0.3份(重量)。
[0181]1.JC
[0182]油墨中的水的量优选地为25份(重量)至70份(重量)，更优选地为30份(重量)至60份(重量)，特别地为35份(重量)至55份(重量)，且更特别地为40份(重量)至55份(重量)。在优选的情况下，油墨中水的量为46+/-2份(重量)。
[0183]在配制到油墨中之前，优选地对水进行纯化。优选地，通过与去离子树脂接触、蒸馏和/或反渗透的方法纯化水。
[0184]1.可选的油墨组分
[0185]油墨可以可选地包括除了组分a.至1.以外的油墨组分。
[0186]合适的可选的油墨组分的实例包括:
[0187]金属螯合剂；结垢(kogation)抑制剂；不同于水溶性聚合物的流变改性剂，染料；进一步的分散剂，水溶性有机液体(不同于丙三醇、乙二醇和2-吡咯烷酮);未包封的粒状固体(例如，颜料)，消泡剂；碱和缓冲液等。
[0188]优选地，油墨包括不超过10份(重量)，更优选地为不超过5份(重量)，且特别地为不超过3份(重量)的存在于油墨中的所有的可选油墨组分。
[0189]优选地，除了交联以包封粒状固体的分散剂之外，油墨不包括分散剂。
_0] 优选的油墨组分
[0191]优选地，组分b、c和d合计达到至少30份(重量)，更优选地为至少35份(重量)，更特别地为至少40份(重量)。
[0192]根据上文的优选，优选的油墨包括以下组分:
[0193]a.0.1份至10份的包封的粒状固体；
[0194]b.20份至40份的丙三醇；
[0195]c.5份至25份的乙二醇；
[0196]d.0份至10份的2-吡咯烷酮；
[0197]e.0.1份至2份的表面活性剂；
[0198]f.0份至5份的聚乙二醇；
[0199]g.0份至15份的聚合物微粒；
[0200]h.0份至1份的抗微生物剂；
[0201]1.35份至55份的水；
[0202]其中，所有份数均以重量计，且组分a至i的份数加和为100。
[0203]我们发现，这些油墨能通过喷墨打印机且特别是单程喷墨打印机特别可靠地打印。此外，这些油墨能有效地在波纹形基底和新闻用纸基底上打印。
[0204]油墨特件
[0205]优选地，油墨为嗔墨打印油墨(即，可以通过嗔墨打印机打印的油墨)。
[0206]下列油墨要求提供了特别适用于喷墨打印和单程喷墨打印的油墨。
[0207]根据本发明的第一方面的油墨的pH优选地为等于或大于7，更优选地为7至12，且特别的为8至11。优选地，用于包封粒状固体的分散剂以碱中和。碱可以是碱金属的氢氧化物、有机胺、烷醇胺或氨。因此，分散剂中的任何离子(优选为酸性)基团可以为盐、游离酸或游离碱的形式。
[0208]优选地,油墨的表面张力为20mN/m至50mN/m,更优选地为20mN/m至40mN/m,且特别地为25mN/m至35mN/m。优选地,通过Kibron Aquapi张力仪装置测量表面张力。优选地，在25 °C的温度下测量油墨的表面张力。
[0209]优选地，通过过滤器过滤油墨，过滤器的平均孔径不超过5微米，更优选地为不超过2微米，且特别地为不超过I微米。
[0210]优选地，当在30°C的条件下测量时，油墨的粘度不超过50mPa.s,更优选地为不超过30mPa.s，且特别地为不超过20mPa.S。用于测量粘度的优选的装置为Brookfield DV II粘度仪，优选使用转子号O或18。用于油墨的优选的粘度为ImPa.s至20mPa.s,更优选地为 2mPa.s 至 17mPa.s,且特别地为 3mPa.s 至 15mPa.S。
[0211]优选地，油墨包括小于500ppm，更优选地为小于250ppm，且特别地为小于IOOppm的多化合价的(二价或更高化合价的)金属离子。本文中所使用的PPm意指百万分之一的份
数(重量)。`
[0212]油墨制备方法
[0213]可以按任意的顺序及使用任意合适的装置或方法将油墨组分混合到一起。优选地，包封的粒状固体与其他成分以在水中分散的形式混合。
[0214]用于制备油墨的优选的方法包括以下步骤:
[0215]i) 一起添加表面活性剂和乙二醇以形成表面活性剂溶液；
[0216]ii)将除包封的粒状固体外的其他油墨组分加入到步骤i)中形成的表面活性剂溶液中，以形成液体介质；
[0217]iii)将步骤ii)中形成的液体介质加入到包封的粒状固体的水分散体系中。
[0218]优选地，当混合油墨组分的时候，实施全部的步骤i)至iii)。合适的混合器为桨式混合机或均浆器。
[0219]第二方面
[0220]根据本发明的第二方面，提供了用于将根据本发明的第一方面的油墨打印到基底上的工艺。
[0221]啼墨打印
[0222]优选地，打印机为喷墨打印机，且特别地为单程喷墨打印机。优选地，通过喷墨打印机的方式实施打印。优选地，单程喷墨打印机具有一个或多个喷墨打印头，喷墨打印头单独地或组合地延伸横跨打印区的整个宽度。打印区可以宽于2.5cm、5cm、10cm、20cm、50cm、IOOcm等。事实上,在一些打印机中，打印区宽于lm、1.5m或甚至宽于2m。优选地,使用单程喷墨打印机在单程中实施打印。[0223]喷墨打印机可以使用压电式头、热式头或声控式头喷射油墨液滴。
[0224]基底
[0225]本发明的油墨通常适用于大范围的基底，诸如纸、纺织品、玻璃、陶瓷、金属和塑料基底。
[0226]也就是说，本发明的油墨特别适用于多孔基底。在这些多孔基底中，最优选的为包括纸的多孔基底。
[0227]优选的一种基底为波纹基底(也称为波纹纸)。与许多基底相比，由于其自身的良好性质，波纹基底趋于更厚且具有较高的每平方米质量。优选的波纹基底的质量为40g/m2至800g/m2，更优选地为100g/m2至800g/m2，且特别地为200g/m2至800g/m2。本文中所使用的术语波纹基底优选地意指包括具有波纹形的纸的那些纸质基底。波纹基底可以(且优选地)具有一个、两个和或多个挂面纸板。波纹基底可以为单层或挂面纸板可选地介于波纹形纸层之间的多层。
[0228]虽然油墨可以被打印到波纹形的表面上，但是优选被打印到平坦的纸挂面纸板上。
[0229]油墨特别适合于具有多孔表面且质量为40g/m2至800g/m2的基底。
[0230]波纹基底趋于高吸收性，且具有通过喷墨打印的方式在其上形成高质量的打印趋于特别困难的表面。在波纹基底上打印的具体问题为毛细作用，其中，油墨趋于在表面扩展开从而降低图像质量。另一个问题为油墨可以渗透入波纹基底太深，并且因此，印痕在表面处表现出低光密度。我们发现，本发明的油墨提供了良好的性质平衡，性质包括良好的光密度和图像质量(甚至是在波纹 基底上)。在单程中实施打印时更难实现高光密度的打印。在这种系统中，没有将更多油墨层再施加至打印区上的随后机会。
[0231]另一优选的基底为新闻纸。新闻纸为包含多孔纸的基底。新闻纸(与波纹基底不同)通常为平坦的单页。与波纹基底相比，新闻纸趋于具有显著更低的每平方米质量。优选的新闻纸基底的质量为10g/m2至200g/m2、特别地为20g/m2至200g/m2，且更特别地为40g/m2至200g/m2。现有油墨的问题为，其趋于在较薄的新闻纸基底上透印，使得油墨在基底的背面上可见。据发现，根据本发明的第一方面的油墨可以良好地打印，具有高光密度，同时最小化透印。
[0232]油墨的容器
[0233]为提供储存油墨的工具，及为给喷墨打印机提供根据本发明的第一方面的油墨，油墨可以储存在器皿(vessel)中。
[0234]因此，在本发明的第三方面中，提供了一种容纳根据本发明的第一方面的油墨的器皿。
[0235]优选合适的器皿，使得其可以连接至喷墨打印机并最终连接至打印头，从而允许油墨从器皿中导出经过打印机并到达头。合适的器皿的实例包括墨盒、瓶、桶、罐等。优选地，器皿具有可以连接至打印机的接点，使得在油墨不溢出且空气不会夹带入油墨流的情况下，油墨可以输送至打印机头。
[0236]啼墨打印机
[0237]根据本发明的第四方面，提供了一种喷墨打印机，该喷墨打印机包括喷墨打印头以及根据本发明的第三方面的器皿。在打印过程中，油墨从器皿流经导管、通道、小管等至喷墨打印机头。
【具体实施方式】
[0238]实M
[0239]现通过以下实例描述本发明，其中，除非另有说明，所有份数以重量计。
[0240]1.包封的粒状固体的制备
[0241]1.1分散剂的制备(I)
[0242]通过甲基丙烯酸苄酯与甲基丙烯酸的溶液共聚合制备分散剂，其重量份数分别为78.5与21.5。分散剂以干 固体的形式隔尚。这为分散剂(I)。分散剂(I)的酸值为2.5晕
摩尔酸基团/克。
[0243]1.2分散剂溶液(I)的制备
[0244]将200份的分散剂(I)溶解到水中，以形成1000份，并以氢氧化钾水溶液中和以给出pH为约9的水溶液。本步骤产生包括约20% (重量)分散剂(I)的分散剂溶液(I)。
[0245]1.3色浆的制备
[0246]1.3.1 黑色色浆(I)
[0247]将颜料粉末(90份炭黑颜料)和分散剂溶液(I) (180份)混合到一起以形成预混合物。将水适量地加入到预混合物中以提供用于混合和研磨的合适粘度。
[0248]将预混合物完全混合到一起。在混合之后，将混合物转移至包含磨珠的玻珠研磨机中。然后将混合物研磨数小时直到到达约为IlOnm的期望的微粒尺寸。微粒尺寸为通过Malvern Zetasizer?测量的Z均微粒尺寸。
[0249]然后从研磨后的混合物中去除磨珠。本步骤产生黑色色浆(I)。
[0250]1.3.2品红色色浆(I)
[0251]除了使用品红颜料(85份C.1.颜料122)和分散剂溶液(I) (127.5份)替代黑色粉碎颜料(I)中的相应组分之外，通过与黑色色浆(I)完全相同的方法制备品红色色浆
(I)。对于品红色粉碎颜料(1)，研磨持续数小时，直到获得约为120nm的微粒尺寸。微粒尺寸为通过Malvern Zetasizer?测量的Z均微粒尺寸。本步骤产生品红色色衆(I)。
[0252]1.3.3 昔色色浆(I)
[0253]除了使用黄色颜料(100份C.1.颜料黄74)和分散剂溶液(I) (250份)替代黑色粉碎颜料(I)中的相应组分之外，通过与黑色色浆(I)完全相同的方法制备黄色色浆(I)。对于黄色粉碎颜料(1)，研磨持续数小时，直到获得约为120nm的微粒尺寸。微粒尺寸为通过Malvern Zetasizer?测量的Z均微粒尺寸。本步骤产生黄色色衆(I )。
[0254]1.3.4蓝緑色色浆(I)
[0255]将颜料粉末(150份的C.1.颜料蓝15:3粉末)与分散剂溶液(I) (225份)混合到一起以形成预混合物。将水适量地加入到预混合物中以提供用于混合和研磨的合适粘度。
[0256]将预混合物完全混合到一起。在混合之后，将混合物转移至包含磨珠的玻珠研磨机中。然后将混合物研磨数小时直到到达约为120nm的期望的微粒尺寸。微粒尺寸为通过Malvern Zetasizer?测量的Z均微粒尺寸。
[0257]然后从研磨后的混合物中去除磨珠。本步骤产生蓝绿色色浆(I)。
[0258]1.4包封的粒状固体的制备[0259]通过加入纯水，将章节1.3.1至1.3.4中的所有色浆调整成固含量为约10% (重量)。
[0260]然后，使用交联剂(购自Nagase ChemteX的Denacol? EX-321,环氧当量=140,此后缩写为EX-321)交联每种色浆中的分散剂。这个步骤交联了分散剂中的羧酸基团，并且因此包封颜料。通过少量硼酸(购自Aldrich)的存在控制交联反应。通过将前文描述的混合物加热至约65°C的温度5小时引起交联反应。这个步骤制备了一系列不同的包封的粒状固体，参见表1的列I。
[0261]表1:交底
【权利要求】
1.一种油墨，包括包封的粒状固体和液体介质，其中: I)所述包封的粒状固体包括使用交联的分散剂外壳包封的粒状固体；以及 II)所述油墨包括以下组分: a.0.1份至20份的所述包封的粒状固体； b.20份至40份的丙三醇； c.1份至30份的乙二醇； d.0份至20份的2-吡咯烷酮； e.0.01份至3份的表面活性剂； f.0份至10份的水溶性聚合物； g.0份至20份的聚合物微粒； h.0份至2份的抗微生物剂； 1.20份至75份的水； 其中，所有份数均以重量计，且组分a至i的份数之和为100份。
2.根据权利要求1所述的油墨，其中，所述表面活性剂具有炔二醇结构。
3.根据前述权利要求中任一项所述的油墨，其中，所述表面活性剂为2，4，7，9-四甲基-5-癸炔_4，7- 二醇表面活性剂。
4.根据前述权利要求中任一项所述的油墨，其中，所述乙二醇的量为10份至25份。
5.根据前述权利要求中任一项所述的油墨，其中，所述水的量为30份至60份。
6.根据前述权利要求中任一项所述的油墨，其中，所述2-吡咯烷酮的量为1份至10份。
7.根据前述权利要求中任一项所述的油墨，其中，所述2-吡咯烷酮的量为2.5份至.7.5 份。
8.根据前述权利要求中任一项所述的油墨，其中，所述水溶性聚合物为聚乙二醇或包括聚乙二醇。
9.根据权利要求8所述的油墨，其中，所述聚乙二醇的量为0.1份(重量)至3份(重量)。
10.根据权利要求9所述的油墨，其中，所述聚乙二醇的数均分子量为5000至500000。
11.根据前述权利要求中任一项所述的油墨，其中，所述表面活性剂的量为0.1份(重量)至2份(重量)。
12.根据前述权利要求中任一项所述的油墨，其中，所述表面活性剂的量为0.1份(重量)至1.5份(重量)。
13.根据前述权利要求中任一项所述的油墨，包括O份(重量)至3份(重量)的聚合物微粒。
14.根据前述权利要求中任一项所述的油墨，其中，所述分散剂为聚合物，并且通过共聚合至少组分i)和ii)获得或可获得所述分散剂: i)70份至95份的一种或多种(甲基)丙烯酸酯单体，每个所述(甲基)丙烯酸酯单体均不具有离子基团； ii)5份至30份的一种或多种(甲基)丙烯酸酯单体，每个所述(甲基)丙烯酸酯单体均具有至少一个离子基团；其中，组分i)和ii)的份数之和为100，且所有份数均以重量计。
15.根据前述权利要求中任一项所述的油墨，其中，所述分散剂为聚合物，并且通过共聚合至少组分i)至iii)获得或可获得所述分散剂: i ) 70份至95份的一种或多种(甲基)丙烯酸酯单体，每个所述(甲基)丙烯酸酯单体均不具有离子基团，且所述(甲基)丙烯酸酯单体包括至少40份甲基丙烯酸苄酯；ii)5份至30份的甲基丙烯酸； iii )不超过5份，更优选地为O份的一种或多种乙烯基不饱和单体，每个所述乙烯基不饱和单体均具有聚乙烯氧基团； 其中，i)至iii)的份数之和为100，且全部份数均以重量计。
16.根据前述权利要求中任一项所述的油墨，其中，通过羧酸和环氧基团之间的反应交联所述分散剂外壳。
17.根据权利要求1所述的油墨，包括以下组分: a.0.1份至10份的所述包封的粒状固体； b.20份至40份的丙三醇； c.5份至25份的乙二醇； d.0份至10份的2-吡咯烷酮； e.0.1份至2份的2，4，7，9-四甲基-5-癸炔-4，7- 二醇表面活性剂； f.0份至5份的聚乙二醇； g.0份至15份的聚合物微粒； h.0份至1份的抗微生物剂； 1.35份至55份的水； 其中，所有份数均以重量计，且选择水的量使得组分a至i的份数之和为100份。
18.根据前述权利要求中任一项所述的油墨，其中，所述粒状固体为或包括颜料。
19.根据前述权利要求中任一项所述的油墨，包括不同于组分a.至1.的可选油墨组分，所有的可选油墨组分不超过10份(重量)。
20.根据前述权利要求中任一项所述的油墨，所述油墨的粘度在30°C的温度条件下不超过 50mPa.S。
21.一种用于将根据前述权利要求中任一项所述的油墨打印到基底上的工艺。
22.根据权利要求21所述的工艺，其中，通过喷墨打印机的方式实施打印。
23.根据权利要求22所述的工艺，其中，使用单程喷墨打印机在单程中实施喷墨打印。
24.根据权利要求21至23中任一项所述的工艺，其中，所述基底包括多孔表面，且所述基底的质量为40g/m2至800g/m2。
25.—种容纳根据权利要求1至20中任一项所述的油墨的器皿。
26.—种包括喷墨打印头和根据权利要求25所述的器皿的喷墨打印机。
【文档编号】C09D11/00GK103619968SQ201280022562
【公开日】2014年3月5日 申请日期:2012年5月8日 优先权日:2011年5月11日
【发明者】珍妮特·科特威尔, 玛丽·霍尔摩斯, 菲利普·道部尔, 阿杰伊·波帕特 申请人:富士胶卷成像染料公司