专利名称：：具有吸光和导电性质的复合定形相变材料及其制备方法
技术领域：
：本发明属于储能材料
技术领域：
，具体涉及一种以有机相变材料为储能基质，以三维连通多孔碳材料为封装定形骨架，具有吸光、导电性质的复合定形相变材料及其制备方法。
背景技术：
：相变材料作为一种高效的热能储存材料，在建筑控温节能、电力调峰、太阳能利用、余热回收等方面具有广阔的应用前景，而有机相变材料(石蜡类、脂肪酸类和脂肪醇类)因其良好的循环性能、无过冷和无相分离等优点而被广泛应用。但是有机相变材料同时也存在缺点，低的导热率使得相变材料在吸收和释放能量时速率小，对环境的热响应慢，限制了有机相变材料应用的进一步发展。同时有机相变材料从固态转化为液态后还需要容器进行封装，因此对相变材料进行封装的同时改善其热导性能也是一个研究热点。而多孔碳材料因其热导率高和成本低等优点在相变材料的封装上发挥了很大作用。AnneMallow等(JournalofMaterialsChemistry,2012，22，24469)采用鳞片石墨封装石腊并讨论了复合材料的稳定性，复合材料在封装石蜡的同时起到了提高导热性能的作用。复合定形相变材料在应用过程中能量来源可分为环境给热、太阳能给热和电能给热，其中环境给热主要通过空气对流来传热，增加相变材料的热导率就可以提高能量传输效率，目前研究的主要目的是提升复合相变材料的导热率，而对于太阳能和电能的利用却很少研究。J.L.Zeng等(PolyaniIine/l-TetradecanolCompositesForm-stablePCMSandelectricalconductivematerials,JournalofThermalAnalysisandCalorimetry,JournalofThermalAnalysisandCalorimetry,2008，91，455)米用导电性高分子聚苯胺复合封装有机相变材料十四烷醇，在改善相变材料导热率的同时使得复合相变材料具有导电性，但是该技术并没有讨论将电能转化为热能储存于相变材料中，而电能高效转化为热能并储存于相变材料在电力调峰领域具有广泛应用，十分有必要进行深入研究。
发明内容本发明的目的是提供一种具有吸光、导电性质的复合定形相变材料及其制备方法，该复合定形相变材料不需要容器封装，在显著改善相变材料导热率的同时具有良好的吸光和导电性能，能够将太阳能和光能高效转化为热能储存于相变材料中。本发明的复合定形相变材料，由质量分数为85%_95%的有机相变材料和15%_5%的多孔碳材料组成，所述有机相变材料分布于所述多孔碳材料内。所述有机相变材料选自石蜡、脂肪酸、脂肪醇中的一种或多种的混合物。所述多孔碳材料选自碳纳米管海绵、碳纳米管阵列、石墨烯凝胶中的一种。本发明的复合定形相变材料的制备方法，包括以下步骤:I)制备具有三维连通多孔性质的碳材料；2)将有机相变材料加热熔化，使其温度达10(Tl20°C；3)将液态的有机相变材料缓慢浇注于多孔碳材料上，形成的混合物中有机相变材料的质量分数为85%-95%，多孔碳材料的质量分数为15%-5%；4)将所述混合物在温度为10~l20°C的条件下震动一定时间，使有机相变材料在多孔碳材料中均匀分布；5)在室温下将步骤4)所得混合物绞碎，然后置于模具中压制成型，得到具有吸光、导电性质的复合定形相变材料。优选地，所述三维连通多孔性质的碳材料可以采用化学气相沉积法、高温炉碳化法和水热法等方法制备。优选地,所述震动的持续时间为0.1-1小时。优选地，步骤5)使用绞碎机将混合物绞碎。优选地，步骤5)所述压制成型的压力为0.8_5MPa。本发明采用有机类相变材料作为储热基质，三维连通多孔碳材料作为支撑骨架能够直接有效的封装相变材料。有机相变材料与三维连通多孔碳材料之间强的分子间作用力和多孔材料的毛细作用完成有机相变材料的有效封装，达到有机相变材料不泄露的目的，而多孔碳材料同时起到了封装剂和结构支撑的作用。本发明的特点是，三维连通多孔碳材料具有良好的导热率，使得复合定形相变材料具有良好的导热性能；同时该三维连通多孔碳材料骨架具有良好的吸光性能，使得复合定形相变材料能够吸收阳光将太阳能高效转化为热能存储于相变材料中；由于多孔碳材料为三维连通的，其整个碳骨架具有优良的导电性能，所以在加电压下能够将电能闻效转化为热能储存于相变材料中。本发明的有益效果是，制备得到的复合定形相变材料在显著改善相变材料导热率的同时使得复合材料具有了良好的吸光和导电性能，能够将太阳能和光能高效转化为热能储存于相变材料；该复合定形相变材料制备工艺简单，能广泛应用于建筑控温节能、电力调峰、太阳能利用、余热回收等领域。图1是实施例1获得的样品与纯石蜡的示差扫描量热曲线对比图。图2是实施例1获得的样品的100次循环示差扫描量热曲线，所有量热曲线几乎重合说明样品具有很好的循环性能。图3是实施例1获得的样品与碳纳米管海绵吸收太阳能后温度变化曲线对比图。图4是实施例1获得的样品与碳纳米管海绵加电压后温度变化曲线对比图。图5是实施例2获得的样品与纯石蜡的示差扫描量热曲线对比图。图6是实施例2获得的样品的100次循环示差扫描量热曲线，所有量热曲线几乎重合说明样品具有很好的循环性能。图7是实施例1制得的复合定形相变材料中相变材料为固态时的SEM图。图8是实施例1制得的复合定形相变材料中相变材料为液态时的SEM图。具体实施例方式下面通过具体实施例，并配合附图，对本发明做进一步说明。实施例1:采用化学气相沉积法制备碳纳米管海绵这一具有三维连通多孔性质的新型碳材料，具体步骤为将二茂铁溶解于1，2-二氯苯并使其浓度为0.06g/mL，然后在860°C下将二茂铁的1，2-二氯苯溶液通过注射泵打入反应管中，同时分别以300mL/min和2000mL/min的速率通入氢气和氦气，反应持续12小时得到碳纳米管海绵。取0.9g熔点为20.3°C，相变热焓为136.lj/g的石蜡加热熔化，使其温度达100°C，将液态下的石蜡缓慢浇注于0.1g碳纳米管海绵上。将混合物在震动情况下保持在100°C半个小时，在室温下使用绞碎机将混合物绞碎，将绞碎后的混合物置于模具中在IMPa压力下压制成型，得到质量分数为90%的复合定形相变材料。使用法国Setaram公司131evo示差扫描量热仪对本实施例获得的样品进行测试，图1是本实施例获得的样品与纯石蜡的示差扫描量热曲线对比图，测得复合材料的相变起始温度为24.5°C，相变热焓为138.3J/g。并对复合定形相变材料进行循环性能测试，图2是本实施例获得的样品的100次循环示差扫描量热曲线，发现在100次循环后复合定形相变材料的相变储热性能没有发生变化。由于碳纳米管海绵良好的导热性能，复合定形相变材料的热导率可达石蜡导热率的6.7倍。同时由于碳纳米管海绵良好的吸光和导电性能，能够将太阳能和电能高效的转化为热能储存于复合定形相变材料中。图3是根据本实施例获得的样品与碳纳米管海绵吸收太阳能后温度变化曲线对比图。从图中可以看出，复合定形相变材料在光照下的升温过程以及在撤去光照后的降温过程都有温度变化的拐点，因此在光照下复合定形相变材料将光能转化为热能并将相变材料熔化，这说明了制备得到的复合定形相变材料能够有效利用太阳能。图4是根据本实施例获得的样品与碳纳米管海绵加电压后温度变化曲线对比图。从图中可以看出，复合定形相变材料在两端加电压下的升温过程以及在撤去电压后的降温过程都有温度变化的拐点，因此在电压下复合定形相变材料将电能转化为热能并将相变材料熔化，这说明了制备得到的复合定形相变材料能够有效利用电能。图7是本实施例制得的复合定形相变材料中相变材料为固态时的SEM图，图8是本实施例制得的复合定形相变材料中相变材料为液态时的SEM图。实施例2:采用化学气相沉积法制备碳纳米管阵列这一具有三维连通多孔性质的新型碳材料，具体步骤为将二茂铁溶解于二甲苯并使其浓度为0.06g/mL，然后在850°C下将二甲苯溶液通过注射泵打入反应管中，同时分别以300mL/min和2000mL/min的速率通入氢气和氦气，反应持续12小时得到碳纳米管阵列。取0.9g熔点为35.7°C，相变热焓为231J/g的石蜡加热熔化，使其温度达100°C，将液态下的石蜡缓慢浇注于0.1g碳纳米管阵列上。将混合物在震动情况下保持在100°C半个小时，在室温下使用绞碎机将混合物绞碎，将绞碎后的混合物置于模具中在IMPa压力下压制成型，得到质量分数为90%的复合定形相变材料。使用法国Setaram公司131evo示差扫描量热仪对本实施例获得的样品进行测试，图5是实施例2获得的样品与纯石蜡的示差扫描量热曲线对比图，测得复合材料的相变起始温度为34.8°C，相变热焓为215J/g。并对复合定形相变材料进行循环性能测试，图6是实施例2获得的样品的100次循环示差扫描量热曲线，发现在100次循环后复合定形相变材料的相变储热性能没有发生变化。由于碳纳米管阵列良好的导热性能，复合定形相变材料的热导率可达石蜡导热率的9倍。同时由于碳纳米管阵列良好的吸光和导电性能，能够将太阳能和电能高效的转化为热能储存于复合定形相变材料中。实施例3:首先按文献方法制备石墨烯凝胶，冰水浴烧杯中加入IlOmL浓硫酸恒温0°C进行搅拌，加入5g鳞片状石墨粉，再加入2.5gNaN03,缓慢加入15gKMn04并搅拌1.5小时。再升温至35°C搅拌30min后，升温至70°C左右搅拌的情况下，缓慢加入220mL的去离子水，然后缓慢加入137.83mL5%的双氧水。最后向上述溶液中加入500mLHC1，静置至分层。在加入2000mL洗涤，多次后直至中性。取0.9g熔点为57°C，相变热焓为239J/g的十八烷醇加热熔化，使其温度达120°C，将液态下的十八烷醇缓慢浇注于0.1g石墨烯凝胶上。将混合物在震动情况下保持在120°C半个小时，在室温下使用绞碎机将混合物绞碎，将绞碎后的混合物置于模具中在IMPa压力下压制成型，得到质量分数为90%的复合定形相变材料。实施例4:首先按文献方法制备石墨烯凝胶，冰水浴烧杯中加入IlOmL浓硫酸恒温0°C进行搅拌，加入5g鳞片状石墨粉，再加入2.5gNaN03,缓慢加入15gKMn04并搅拌1.5小时。再升温至35°C搅拌30min后，升温至70°C左右搅拌的情况下，缓慢加入220mL的去离子水，然后缓慢加入137.83mL5%的双氧水。最后向上述溶液中加入500mLHC1，静置至分层。在加入2000mL洗涤，多次后直至中性。取0.9g熔点为61°C，相变热焓为207J/g的棕榈酸加热熔化，使其温度达120°C，将液态下的棕榈酸缓慢浇注于0.1g石墨烯凝胶上。将混合物在震动情况下保持在120°C半个小时，在室温下使用绞碎机将混合物绞碎，将绞碎后的混合物置于模具中在IMPa压力下压制成型，得到质量分数为90%的复合定形相变材料。以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非对其进行限制，本领域的普通技术人员可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本发明的精神和范围，本发明的保护范围应以权利要求所述为准。权利要求1.一种具有吸光和导电性质的复合定形相变材料，其特征在于，由质量分数为85%-95%的有机相变材料和质量分数为5%-15%的多孔碳材料组成，所述有机相变材料分布于所述多孔碳材料内。2.按权利要求1所述的复合定形相变材料，其特征在于，所述有机相变材料是石蜡、月旨肪酸、脂肪醇中的一种或多种的混合物。3.按权利要求1所述的复合定形相变材料，其特征在于，所述多孔碳材料选自碳纳米管海绵、碳纳米管阵列、石墨烯凝胶中的一种。4.权利要求1所述复合定形相变材料的制备方法，其步骤包括:1)制备具有三维连通多孔性质的碳材料；2)将有机相变材料加热熔化，使其温度达10(Tl2(rC；3)将液态的有机相变材料缓慢浇注于多孔碳材料上，形成的混合物中有机相变材料的质量分数为85%-95%，多孔碳材料的质量分数为5%-15%；4)将所述混合物在温度为10(Γ120的条件下震动一定时间，使有机相变材料在多孔碳材料中均匀分布；5)在室温下将步骤4)所得混合物绞碎，然后置于模具中压制成型，得到具有吸光、导电性质的复合定形相变材料。5.按权利要求4所述的方法，其特征在于，所述三维连通多孔性质的碳材料的制备方法为化学气相沉积法、高温炉碳化法、水热法中的一种。6.按权利要求4所述的复合定形相变材料，其特征在于，所述有机相变材料是石蜡、月旨肪酸、脂肪醇中的一种或多种的混合物。7.按权利要求4所述的复合定形相变材料，其特征在于，所述多孔碳材料选自碳纳米管海绵、碳纳米管阵列、石墨烯凝胶中的一种。8.按权利要求4所述的方法，其特征在于，步骤4)所述震动的持续时间为0.1-1小时。9.按权利要求4所述的方法，其特征在于，步骤5)使用绞碎机将混合物绞碎。10.按权利要求4所述的方法，其特征在于，步骤5)所述压制成型的压力为0.8-5MPa。全文摘要本发明提供一种具有吸光和导电性质的复合定形相变材料及其制备方法，该材料由质量分数为15%-5%的多孔碳材料和分布于多孔碳材料内的质量分数为85%-95%的有机相变材料组成，有机相变材料分布于所述多孔碳材料内。该方法包括制备具有三维连通多孔性质的碳材料；将有机相变材料加热熔化并浇注于多孔碳材料上；将所得混合物在100~120℃震动一定时间，使有机相变材料在多孔碳材料中均匀分布；在室温下将混合物绞碎，然后置于模具中压制成型。本发明的复合定形相变材料具有良好的导热、吸光和导电性能，能显著提高相变材料的传热效率，同时可以将太阳能和电能高效转化为热能存储于相变材料中，是一种光电复合定形相变材料。文档编号C09K5/06GK103087682SQ20131003970公开日2013年5月8日申请日期2013年1月31日优先权日2013年1月31日发明者陈良杰,邹如强,刘振濮申请人:北京大学