专利名称：一种涂料荧光颜料的制备方法
技术领域：
本发明涉及一种涂料荧光颜料的制备方法，属于涂料技术领域。
背景技术：
有机突光颜料是一种在日光的照射下吸收光能而发出彩色突光的化合物。突光颜料严格的讲是荧光染料在脆性高分子树脂中形成的颜料。传统荧光涂料的反应流程长，或废水成分复杂，后处理麻烦，生产成本高。金属络合颜料是指以过渡金属或稀土金属为中心离子，有色的染料离子或分子为配位体所形成的不溶性配位化合物，由于在有机有色配体的基础上将金属离子络合，因而既保持了有机颜料色彩艳丽，着色力强的优点，又具有无机颜料优异的耐光和耐热坚牢度，所以其具有高档有机颜料的性能。目前所见的金属络合颜料有以偶氮类化合物为配位体的金属络合颜料，以酞菁为配位体的金属络合颜料，以异吲哚啉衍生物为配体的金属络合颜料，以苯并咪唑衍生物为配体的金属络合颜料，他们在光电材料、催化剂、抗菌剂方面有着广泛的作用，但对于金属络合颜料的荧光性能却报道不多。目前，希夫碱及希夫碱金属配合物因其具有良好的热稳定性和高荧光量子效率在荧光颜料领域中的应用开始研究`。用荧光激发光谱和发射光谱研究H2L和ML的光物理性能，结果表明，H2L具有较强的荧光；ZnL具有较强的荧光和良好的热稳定性，分解温度可达424.2°C。而且希夫碱配体L与稀土金属配位后，电子更易产生能级跃迁，使整个体系的能量降低。稀土离子受紫外光激发，跃迁到较高的能级，当这些能级返回基态能级时，不以热能的形式散发，而以低频可见荧光将所吸收的能量发射出去，从而呈现异常鲜艳的色彩。稀土钇、铕、铽等都具有良好的荧光性能，荧光强度高，颜色纯，而且寿命长，经过紫外光长时间照射，荧光强度不会或很少改变。合成一种既降低生产成本，对环境友好，荧光强度高又性能优异的涂料荧光颜料来代替传统的有机荧光颜料是本发明的研发目的。
发明内容
因此，本发明的目的就是合成一种既降低生产成本，对环境友好，荧光强度高，分散性好，性能优异的涂料荧光颜料来代替传统的有机荧光颜料。本发明具体采用如下技术方案:
一种涂料荧光颜料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤:首先制备席夫碱配体L
，然后将希夫碱配体L与稀土氧化物配制荧光颜料。
P \ I jI具体步骤如下:(1)将Imol对碘苯酚和Imol氢氧化钠混合，研磨20_25min，然后以溴丁烷作溶剂，加入碳酸铯，在110°C下回流6小时，通过TLC跟踪反应，反应完全后，蒸出溴丁烷，将所得产物倒入5%NaOH水溶液中，萃取，干燥，得到红棕色的油状物对碘苯丁醚；
(2)取步骤(I)制备的对碘苯丁醚IOmmol,对硝基苯胺15mmol,碳酸钾20mmol,和L-脯氨酸0.2mmol，溶解于30ml 二甲基亚砜中，在氮气气氛的保护下加入0.1mmol碘化亚铜，加热至100°C，通过TLC跟踪反应进程，当反应11小时后，冷却，洗涤，用乙酸乙酯萃取，浓缩有机相，层析柱分离，用展开剂将对碘苯乙醚和二取代产物分离，浓缩得到橙色晶体4-丁氧基苯-(4'-硝基)苯胺；
(3)取步骤(2)制备的4-丁氧基苯-(4'-硝基)苯胺lOmmol、对氟苯甲醒25mmol和IOmmol碳酸钾,加入0.5mmol相转移催化剂三辛基甲基氯化铵,溶解于30ml 二甲基亚砜中，缓慢加热至90°C回流2小时后，冷却至室温，加入冰水，用乙酸乙酯萃取，收集有机相，用无水硫酸镁干燥后，真空干燥浓缩，得暗红色油状粗产物，减压蒸馏，柱层析分离，制得4-((4' -丁氧基苯基)(4"-硝基苯基)氨基)苯甲醛；
(4)称取IOmmol硫代氨基脲于烧瓶中，加入乙醇使之完全溶解，再加入IOmmol步骤(3)制备的4-((4' -丁氧基苯基)(4"-硝基苯基)氨基)苯甲醒,加热至95°C回流搅拌30小时，用TLC跟踪反应进程，反应完全后冷却至室温，真空干燥除去溶剂乙醇，然后用乙醇
水溶液重结晶，得到红棕色固体产物为希夫碱配体
权利要求
1.一种涂料荧光颜料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤:首先制备席夫碱配体L
2.根据权利要求1的一种涂料荧光颜料的制备方法，其特征在于，所述步骤具体如下: (1)将Imol对碘苯酚和Imol氢氧化钠混合，研磨20_25min，然后以溴丁烷作溶剂，力口入碳酸铯，在110°C下回流6小时，通过TLC跟踪反应，反应完全后，蒸出溴丁烷，将所得产物倒入5%NaOH水溶液中，萃取，干燥，得到红棕色的油状物对碘苯丁醚； (2)取步骤(I)制备的对碘苯丁醚IOmmol,对硝基苯胺15mmol,碳酸钾20mmol,和L-脯氨酸0.2mmol，溶解于30ml 二甲基亚砜中，在氮气气氛的保护下加入0.1mmol碘化亚铜，力口热至100°C，通过TLC跟踪反应进程，当反应11小时后，冷却，洗涤，用乙酸乙酯萃取，浓缩有机相，层析柱分离，用展开剂将对碘苯乙醚和二取代产物分离，浓缩得到橙色晶体4-丁氧基苯-(4'-硝基)苯胺； (3)取步骤(2)制备的4-丁氧基苯-(4'-硝基)苯胺lOmmol、对氟苯甲醒25mmol和IOmmol碳酸钾,加入0.5mmol相转移催化剂三辛基甲基氯化铵,溶解于30ml 二甲基亚砜中，缓慢加热至90°C回流2小时后，冷却至室温，加入冰水，用乙酸乙酯萃取，收集有机相，用无水硫酸镁干燥后，真空干燥浓缩，得暗红色油状粗产物，减压蒸馏，柱层析分离，制得4-((4' -丁氧基苯基)(4"-硝基苯基)氨基)苯甲醛； (4)称取IOmmol硫代氨基脲于烧瓶中，加入乙醇使之完全溶解，再加入IOmmol步骤(3)制备的4-((4' -丁氧基苯基)(4"-硝基苯基)氨基)苯甲醒,加热至95°C回流搅拌30小时，用TLC跟踪反应进程，反应完全后冷却至室温，真空干燥除去溶剂乙醇，然后用乙醇水溶液重结晶，得到红棕色固体产物为希夫碱配体
3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于:步骤(5)中所述稀土氧化物为Eu2O3、Tb4O7或Y2O3中的一种或多种。
4.根据权利要求2的涂料荧光颜料，其特征在于，步骤(I)中所述萃取剂为二氯甲烷或乙酸乙酯。
5.根据权利要求2的涂料荧光颜料，其特征在于，步骤(2)中所述展开剂为苯或乙醚。
6.权利要求1-4任一项所述的涂料荧光颜料的应用，可广泛用于涂料、油墨和塑料领域。
全文摘要
本发明提供一种涂料荧光颜料的制备方法，采用席夫碱配体L与稀土氧化物配制荧光颜料。本发明的涂料荧光颜料生产成本低，对环境友好，荧光强度高，分散性好，可广泛用于涂料、油墨和塑料等领域。
文档编号C09K11/06GK103173036SQ20131007897
公开日2013年6月26日 申请日期2013年3月13日 优先权日2013年3月13日
发明者李鹏, 赵丽丽, 魏鹏正, 李烁, 乔营, 孙海翔 申请人:中国石油大学(华东)