一种含有hfc-161和稳定剂的组合物的制作方法
【专利摘要】本发明公开了一种包含HFC-161和稳定剂的组合物，所述稳定剂选自环氧化合物、硝基化合物、受阻胺类、受阻酚类、仲芳胺类、β-二酮类、亚磷酸酯类、水杨酸酯类、肉桂酸酯类、羟基二苯甲酮类、羟基苯甲酸类、羟基苯基苯并三唑类、羟基苯基三嗪类、草酰苯胺类、甲脒类、多元醇类、原甲酸酯类、有机硫化合物、烯烃类、乙醇胺类和脂肪胺类中的一种、两种或三种以上组合。本发明提供的组合物能够在空气或氧气共存下长期维持稳定状态，可用作液体或气体形式的热传递组合物、制冷剂、气溶胶推进剂等。
【专利说明】-种含有HFC-161和稳定剂的组合物
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种包含HFC-161和稳定剂的组合物。
【背景技术】
[0002] 目前，在国内外制冷空调行业中应用最广、综合性能最优秀的制冷剂有HCFC-22、 HFC-125、HFC-134a、HFC-32、CFC-12、R-407C、R-410A 和 R-404A 等，均具有优良的物理化学 和热力学性能，以及良好的使用安全性、经济性。但由于具有较高的全球变暖潜能值（GWP) 与臭氧消耗潜能值（0DP)，对环境并不友好，是被要求限期淘汰的物质。
[0003] 作为HCFC-22等制冷剂的替代物，不但要求其具有零0DP、低GWP的环境性能，而且 还要求具有与其相近的使用性能，而HFC-161便是目前理想的替代物之一。
[0004] HFC-161即氟乙烷，分子式CH3CH2F，CAS注册号353-36-6,其0DP值为零，GWP值为 12,不但环境性能优异，而且可在原使用HCFC-22的系统中直接替代使用，用量可减少45%， 制冷制热能力与HCFC-22接近，能效提高10%以上，具有替代成本低、用量少、节能等优点。
[0005] 但HFC-161在水分或氧气共存时于高温条件下可能产生分解，分解产物将影响系 统使用的可靠性和寿命。因此，在将其实际使用时，必须有提高HFC-161在空气或水共存下 的稳定化技术。其中的一种方法是添加合适稳定剂，保证其在高温下的稳定性，以便充分利 用HFC-161的优异性能，拓展其使用领域，为减少气候变化发挥积极作用。
[0006] HFCs化合物较稳定，现有技术中未有改善其稳定性的方法报道，也没有关于改善 HFC-161稳定性的报道。仅有关于改善烯烃不稳定性的报道，如下：
[0007] 杜邦在专利文献US2009272931和EP2258790中报道了使用选自硝基甲烷、受阻 酚、羟胺、硫醇类、亚磷酸酯类和内酯类的稳定剂改善R_1234yf的稳定性；
[0008] 杜邦在专利文献US2011252801和US2011253927中报道了将选自受阻酚、硫代磷 酸盐、丁基三苯基硫代磷酸酯、有机磷酸酯或亚磷酸酯、芳基烷基醚、萜烯、萜类化合物、环 氧化合物、含氟环氧化合物、氧杂环丁烷、抗坏血酸类、硫醇类、内酯类、硫醚、胺、硝基甲烷、 烷基硅烷、二苯甲酮衍生物、芳基硫化物、二乙烯基对苯二甲酸、对苯二甲酸二苯酯、离子液 体类的稳定剂改善R-1132 (Z)的稳定性；
[0009] 英力 士和莫西哥化学在专利文献 W02008009928、CN102239228、W02009047535、 CN102947408、CN102428129、CN102762685 和 CN102782076 中报道了将选自二烯基化合物、 亚磷酸酯、苯酚类化合物、环氧化合物的稳定剂改善R-1225ye的稳定性。
【发明内容】
[0010] 本发明的目的在于提供一种包含HFC-161和稳定剂的组合物，不但可以添加于制 冷系统中，也可以直接添加于液相HFC-161中，可在高温下保证HFC-161的稳定性，使得在 制冷系统中循环的HFC-161能保持稳定，从而保证制冷系统的稳定正常运行。
[0011] 稳定剂可根据用途分为热稳定剂、抗氧剂和光稳定剂，根据作用机理分为取代活 性基团、防止自氧化、中断不饱和序列、清除或捕获自由基、分解过氧化物、吸收紫外线、络 合金属离子、能量淬灭剂、缚酸剂、除水剂。现有技术中含有不饱和键的HFO类氢氟丙烯的 分解机理是通过其不饱和键与氧起氧化反应并产生CF3C00H和HF等腐蚀性的酸，而不含不 饱和键的HFC类工质的分解机理主要是通过卤素原子还原或消去HF的方式。本发明针对 HFC-161的分解机理，提供以下技术方案以提高HFC-161的稳定性：
[0012] 一种组合物，包含HFC-161和稳定剂，所述稳定剂选自环氧化合物、硝基化合物、 受阻胺类、受阻酚类、仲芳胺类、3 -二酮类、亚磷酸酯类、水杨酸酯类、肉桂酸酯类、羟基二 苯甲酮类、羟基苯甲酸类、羟基苯基苯并三唑类、羟基苯基三嗪类、草酰苯胺类、甲脒类、多 元醇类、原甲酸酯类、有机硫化合物、烯烃类、乙醇胺类和脂肪胺类中的一种、两种或三种以 上组合；
[0013] 所述环氧化合物选自环氧乙烷、1，2-环氧丙烷、1，2-环氧丁烷、1，2-环氧环戊烷、 1，2-环氧环己烷、甲基环氧丙烷、1，4-二氧六环、氧化苯乙烯、环氧丙醇、甲基丙烯酸缩水 甘油酯和4-乙烯基-1-环己烯二环氧化物中的一种、两种或三种以上组合；
[0014] 所述硝基化合物选自硝基甲烷、硝基乙烷、1-硝基丙烷、2-硝基丙烷、硝基苯和对 二硝基苯中的一种、两种或三种以上组合；
[0015] 所述受阻胺类选自2, 2, 6, 6-四甲基哌啶、双（2, 2, 6, 6-四甲基-4-哌啶基）癸二 酸酯和双（1，2, 2, 6, 6-五甲基-4-哌陡基）癸二酸酯中的一种、两种或三种以上组合；
[0016] 所述受阻酚类选自双酚A、对壬基酚、对甲氧基苯酚、对叔丁基邻苯二酚、4, 4' -亚 丁基双（6-叔丁基间甲酚）、2, 2'-亚甲基双（6-叔丁基对甲酚）、2, 6-二叔丁基对甲酚、 2, 6-二叔丁基苯酚、2, 4, 6-三（3'，5'-二叔丁基-4'-羟基苄基）均三甲苯、3-(3,5-二 叔丁基-4-羟苯基）丙酸十八烷酯、[3-(3, 5-二叔丁基-4-羟苯基）丙酸]季戊四醇酯、 N, N' -双-(3- (3, 5-二叔丁基_4_轻基苯基）丙醜基）己二胺、N, N' -双[3- (3, 5-二叔丁 基-4-羟基苯基）丙酰]肼、1，3, 5-三（4-叔丁基-3-羟基-2, 6-二甲基苄基）-1，3, 5-三 嗪-2, 4, 6- (1H，3H，5H)-三酮和2, 2' -硫代二乙基双[3- (3, 5-二叔丁基-4-羟苯基）丙酸 酯]中的一种、两种或三种以上组合；
[0017] 所述仲芳胺类是选自4-异丙氨基二苯胺、2, 2, 4-三甲基-1，2-二氢喹啉和 N-(l，3-二甲基丁基）-N' -苯基-1，4-苯二胺中的一种、两种或三种以上组合；
[0018] 所述￠-二酮类为二苯甲酰甲烷和/或硬脂酰苯甲酰甲烷；
[0019] 所述亚磷酸酯类选自亚磷酸三苯酯、亚磷酸癸基二苯基酯、亚磷酸十三烷酯、双 十八烷基季戊四醇双亚磷酸酯、三（壬苯基）亚磷酸酯、双（2, 4-二叔丁基苯基）季戊四醇 二亚磷酸酯和亚磷酸三（2, 4-二叔丁苯基）酯中的一种、两种或三种以上组合；
[0020] 所述水杨酸酯类为水杨酸-4-叔丁基苯酯和/或水杨酸苯酯；
[0021] 所述肉桂酸酯类选自2-氰基-3, 3-二苯基丙烯酸乙酯和/或2-氰基-3, 3-二苯 基丙烯酸-2-乙基己酯；
[0022] 所述羟基二苯甲酮类选自2, 4-二羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、 2, 2' -二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2, 2'，4, 4' -四羟基二苯甲酮、2, 2' -二羟基-4, 4' -二甲 氧基二苯甲酮和2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮中的一种、两种或三种以上组合；
[0023] 所述羟基苯甲酸类为3, 5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸-2, 4-二叔丁基苯酯和/或 3, 5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸正十六酯；
[0024] 所述羟苯基苯并三唑类为2-(2-羟基-5-甲基苯基）苯并三唑和/或2-(3, 5-二 叔丁基-2-羟苯基）-5-氯苯并三唑；
[0025] 所述羟基苯基三嗪类为2-(4, 6-双（2, 4-二甲基苯基）_1，3, 5-三嗪-2-基）-5_辛 氧基酚；
[0026] 所述草酰苯胺类为N-(2-乙氧基苯基）_N' -(4-乙基苯基）_乙二酰胺和/或 N- (2-乙氧基苯基）-N' - (4-异十二烧基苯基）-乙二胺；
[0027] 所述甲脒类为N-(乙氧基羰基苯基）_N' -甲基-N' -苯基脒和/或N-(乙氧基羰 基苯基）-N' -乙基-N' -苯基甲脒；
[0028] 所述多元醇类选自D-山梨醇、季戊四醇和双季戊四醇中的一种、两种或三种；
[0029] 所述原甲酸酯类选自原甲酸三甲酯、原甲酸三乙酯和原甲酸三丙酯中的一种、两 种或二种；
[0030] 所述有机硫化合物选自3, 3' -硫代二丙酸二月桂酯、3, 3' -硫代二丙酸双十八酯 和3, 3' -硫代二丙酸二肉豆蘧基酯中的一种、两种或三种；
[0031] 所述烯烃类选自丙烯、丁烯、2-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-丁烯、2-甲基-1，3-丁二 烯、2, 3-二甲基-1-丁烯、1-戊烯、环戊烯、2-甲基-丁烯、4, 4-二甲基-1-戊烯、2, 3, 4-二 甲基-2-戊烯、1-甲基环戊烯、1-己烯、环己烯、a -甲基苯乙烯、2, 4-二苯基-4-甲 基-1-戊烯、2-异丙烯基甲苯、月桂烯、法呢烯和3-硝基苯乙烯中的一种、两种或三种以上 组合；
[0032] 所述乙醇胺类选自乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺中的一种、两种或三种；
[0033] 所述脂肪胺类选自乙二胺、三乙胺、三正丙胺、二异丙胺、三正丁胺、二异丁胺、三 异丁胺和三异丁胺中的一种、两种或三种以上组合。作为优选的方式，所述稳定剂选自环氧 化合物、受阻胺类、亚磷酸酯类、水杨酸酯类、羟基二苯甲酮类、羟基苯基苯并三唑类、甲脒 类、原甲酸酯类、乙醇胺类和脂肪胺类中的一种、两种或三种以上组合。
[0034] 作为优选的方式，上述稳定剂中：环氧化合物为环氧乙烷；所述硝基化合物为硝 基甲烷；所述受阻胺类为2, 2, 6, 6-四甲基哌啶和/或双（2, 2, 6, 6-四甲基-4-哌啶基）癸 二酸酯；所述受阻酚类为2, 6-二叔丁基对甲酚；所述仲芳胺类为4-异丙氨基二苯胺；所述 二酮类为二苯甲酰甲烷；所述亚磷酸酯类选自亚磷酸三苯酯、双十八烷基季戊四醇双 亚磷酸酯、双（2, 4-二叔丁基苯基）季戊四醇二亚磷酸酯和亚磷酸三（2, 4-二叔丁苯基）酯 中的一种、两种或三种以上组合；所述水杨酸酯类为水杨酸苯酯；所述肉桂酸酯类为2-氰 基-3, 3-二苯基丙烯酸乙酯；所述羟基二苯甲酮类为2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮；所述羟 基苯甲酸类为3, 5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸-2, 4-二叔丁基苯酯；所述羟苯基苯并三唑类 为2- (2-羟基-5-甲基苯基）苯并三唑；所述草酰苯胺类为N- (2-乙氧基苯基）-N' - (4-乙 基苯基）-乙二酰胺；所述甲脒类为N-(乙氧基羰基苯基）-N' -乙基-N' -苯基甲脒；所述多 元醇类为季戊四醇；所述原甲酸酯类为原甲酸三乙酯；所述有机硫化合物为3, 3'-硫代二 丙酸二月桂酯；所述烯烃类为2-甲基-1-丁烯；所述乙醇胺类为三乙醇胺；所述脂肪胺类 为二乙胺。
[0035] 作为更优选的方式，上述稳定剂中：所述环氧化合物为环氧乙烷；所述受阻胺类 为2, 2, 6, 6-四甲基哌啶和/或双（2, 2, 6, 6-四甲基-4-哌啶基）癸二酸酯；所述亚磷酸酯 类选自亚磷酸三苯酯、双十八烷基季戊四醇双亚磷酸酯、双（2, 4-二叔丁基苯基）季戊四醇 二亚磷酸酯和亚磷酸三（2, 4-二叔丁苯基）酯中的一种、两种或三种以上组合；所述水杨酸 酯类为水杨酸苯酯；所述羟基二苯甲酮类为2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮；所述羟苯基苯并 三唑类为2-(2-羟基-5-甲基苯基）苯并三唑；所述甲脒类为N-(乙氧基羰基苯基）-N' -乙 基-N'-苯基甲脒；所述原甲酸酯类为原甲酸三乙酯；所述乙醇胺类为三乙醇胺；所述脂肪 胺类为三乙胺。
[0036] 本发明所述稳定剂与HFC-161的质量配比优选为为0. 1:100?5. 0:100 ;进一步 优选为 〇. 2:100 ?2. 5:100。
[0037] 本发明所述的组合物，可进一步的含有润滑油，所述润滑油选自多元醇酯类、聚烷 基苯类、聚乙烯醚类、聚亚烷基二醇类、聚亚烷基二醇酯类、聚-a-烯烃类、矿物油、合成链 烷烃、合成环烷烃、二元酸酯、聚酯、新戊基酯、有机硅、硅酸酯、磷酯酯、氟化物、石蜡和合成 石蜡中的一种、两种或三种以上组合。
[0038] 作为优选的方式，上述润滑油选自多元醇酯类、聚烷基苯类、聚乙烯醚类、聚亚烷 基二醇类、聚亚烷基二醇酯类、聚-a-烯烃类和矿物油中的一种、两种或三种以上组合。
[0039] 本发明所述的组合物中加入第四组分实现各种制冷剂的优势互补，所述第四组分 选自以下组分中的一种、两种或三种以上组合：
[0040] HCC-20、HCC-30、HCC-40、HCC-240aa、HCC-250aa、HCC-260da、HCC-260db ;
[0041] HCFC-21、HCFC-22、HCFC-31、HCFC-123、HCFC-124、HCFC-141b、HCFC-142b、 HCFC-225ca、HCFC-225cb、HCFC-241db、HCFC-242dc、HCFC-244bb、HCFC-244db ;
[0042] HFC-14、HFC-2 3、HFC-3 2、HFC-41、HFC-116、HFC-12 5、HFC-134、HFC-134a、HFC-143、 HFC-143a、HFC-152a、HFC-161、HFC-218、HFC-227ca、HFC-227ea、HFC-236cb、HFC-236ea、 HFC-236fa、HFC-245ca、HFC-245cb、HFC-245eb、HFC-245fa、HFC-263fb、HFC-329mcc、 HFC-338mcc、HFC-338mcf、HFC-365mfc ;
[0043] HFE-125、HFE-134、HFE-143、HFE-143a、HFE-170、HFE-236fal、HFE-245cbl、 HFE-245cb2、HFE-245fal、HFE-245fa2、HFE-254cbl、HFE-338mcf2、HFE-347mccl、 HFE-347mmyUHFE-1216 ；
[0044] HC0-1120、HC0-1130、HC0-1230xa、HC0-1250xf、HC0-1260zf ;
[0045] HCF0-1113、HCF0-1122、HCF0-1223xd、HCF0-1223za、HCF0-1224yd、HCF0-1224zb、 HCF0-1231xf、HCF0-1232xf、HCF0-1233xf、HCF0-1233yc、HCF0-1233zd ;
[0046] HFO-1114、HF0-1123、HF0-1132、HF0-1132a、HF0-1216、HF0-1225yc、HF0-1225ye、 HF0-1225zc、HF0-1234yc、HF0-1234yf、HF0-1234zc、HF0-1234ze、HF0-1243yc、HF0-1243ye、 HF0-1243ze、HF0-1243zf、HF0-1252、HF0-1261yf、HF0-1261zf、HF0-1336mzz、HF0-1345mzz、 HF0-1354mzy、HF0-1429mzy、HF0-1438mzz ;
[0047] 氨、水、二氧化碳、甲烷、乙烷、丙烷、正丁烷、异丁烷、正戊烷、异戊烷、新戊烷、环戊 烷、乙烯、丙烯、甲胺、乙胺、甲醇、乙醇、乙醚、乙腈、乙酸、乙酸酐、甲酸甲酯、乙酸甲酯、乙酸 乙酯、N，N' -二甲基甲酰胺、N，N' -二甲基乙酰胺、六甲基磷酸酰胺、N-甲基吡咯烷、四氢呋 喃、吡啶、嘧啶、吡嗪、3, 3, 3-三氟丙炔。
[0048] 作为优选的方式，上述第四组分选自HCFC-22、HFC-32、HFC-41、HFC-125、 HFC-134a、HFC-143a、HFC-152a、HFC-161、HFC-227ea、HFC-245fa、HFE-143a、HFE-170、 HCF0-1233zd、HF0-1234yf、HF0-1234ze、HF0-1243zf、HF0-1252、HF0-1261yf、HF0-1336mzz、 二氧化碳、丙烷、氨、异丁烷中的一种、两种或三种以上组合。
[0049] 本发明所述组合物，可以用作液体或气体形式的热传递组合物、制冷剂、气溶胶推 进剂、起泡剂、发泡剂、溶剂、清洗剂、载液、替代型干燥剂、抛光研磨剂、聚合介质、聚烯烃和 聚氨酯的膨胀剂、电介质、灭火剂或防燃剂。本发明所述组合物，适合用作固定式空调、移动 式空调、冰箱、冷冻机、冷藏机、冷却器、热泵或集装箱中的热传递组合物。
[0050] 本发明所述的组合物可用作当前所用制冷剂的替代物，当前所用制冷剂包括但不 限于 R125、R134a、R32、R22、R12、R407C、R410A 和 R404A。
[0051] 本发明提供的组合物，具有以下优点：
[0052] (1)稳定剂与润滑油或HFC-161及其混合工质均具有良好的相溶性；
[0053] (2)稳定剂本身性质稳定，在高温不会发生自身分解，不会对系统零部件产生影 响；
[0054] (3)所述组合物是一种即使在空气或氧气共存下也能够长期维持稳定状态的稳定 化组合物，可用作制冷剂或传热流体和用于产生冷却或加热的方法中，也可用来替代目前 使用的具有较高全球变暖潜能或臭氧消耗潜能的制冷剂或传热流体组合物。
【具体实施方式】
[0055] 下面结合具体实施例来进一步说明本发明。本领域技术人员应该认识到，本发明 涵盖了权利要求书范围内所可能包括的所有备选方案、改进方案和等效方案，以下具体实 施方案应理解为仅作示例之用，而并不将本发明局限于这些【具体实施方式】，即不以任何方 式约束本发明的其余部分。同时，本领域技术人员能够根据本发明的描述，最大限度地利用 本发明。
[0056] 所述稳定剂中常用品种的常见性质如下述表1所示。
[0057] 表1稳定剂常用品种的常见性质
[0058]
【权利要求】
1. 一种组合物，包含HFC-161和稳定剂，所述稳定剂选自环氧化合物、硝基化合物、受 阻胺类、受阻酚类、仲芳胺类、3 -二酮类、亚磷酸酯类、水杨酸酯类、肉桂酸酯类、羟基二苯 甲酮类、羟基苯甲酸类、羟基苯基苯并三唑类、羟基苯基三嗪类、草酰苯胺类、甲脒类、多元 醇类、原甲酸酯类、有机硫化合物、烯烃类、乙醇胺类和脂肪胺类中的一种、两种或三种以上 组合； 所述环氧化合物选自环氧乙烷、1，2-环氧丙烷、1，2-环氧丁烷、1，2-环氧环戊烷、 1，2-环氧环己烷、甲基环氧丙烷、1，4-二氧六环、氧化苯乙烯、环氧丙醇、甲基丙烯酸缩水 甘油酯和4-乙烯基-1-环己烯二环氧化物中的一种、两种或三种以上组合； 所述硝基化合物选自硝基甲烷、硝基乙烷、1-硝基丙烷、2-硝基丙烷、硝基苯和对二硝 基苯中的一种、两种或三种以上组合； 所述受阻胺类选自2, 2, 6, 6-四甲基哌啶、双（2, 2, 6, 6-四甲基-4-哌啶基）癸二酸酯 和双（1，2, 2, 6, 6-五甲基-4-哌陡基）癸二酸酯中的一种、两种或三种以上组合； 所述受阻酚类选自双酚A、对壬基酚、对甲氧基苯酚、对叔丁基邻苯二酚、4, 4' -亚丁 基双（6-叔丁基间甲酚）、2, 2'-亚甲基双（6-叔丁基对甲酚）、2, 6-二叔丁基对甲酚、 2, 6-二叔丁基苯酚、2, 4, 6-三（3'，5'-二叔丁基-4'-羟基苄基）均三甲苯、3-(3, 5-二 叔丁基-4-羟苯基）丙酸十八烷酯、[3-(3, 5-二叔丁基-4-羟苯基）丙酸]季戊四醇酯、 N, N' -双-(3- (3, 5-二叔丁基_4_轻基苯基）丙醜基）己二胺、N, N' -双[3- (3, 5-二叔丁 基-4-羟基苯基）丙酰]肼、1，3, 5-三（4-叔丁基-3-羟基-2, 6-二甲基苄基）-1，3, 5-三 嗪-2, 4, 6- (1H，3H，5H)-三酮和2, 2' -硫代二乙基双[3- (3, 5-二叔丁基-4-羟苯基）丙酸 酯]中的一种、两种或三种以上组合； 所述仲芳胺类是选自4-异丙氨基二苯胺、2, 2, 4-三甲基-1，2-二氢喹啉和N- (1，3-二 甲基丁基）-N' -苯基-1，4-苯二胺中的一种、两种或三种以上组合； 所述0-二酮类为二苯甲酰甲烷和/或硬脂酰苯甲酰甲烷； 所述亚磷酸酯类选自亚磷酸三苯酯、亚磷酸癸基二苯基酯、亚磷酸十三烷酯、双十八烷 基季戊四醇双亚磷酸酯、三（壬苯基）亚磷酸酯、双（2, 4-二叔丁基苯基）季戊四醇二亚磷 酸酯和亚磷酸三（2, 4-二叔丁苯基）酯中的一种、两种或三种以上组合； 所述水杨酸酯类为水杨酸-4-叔丁基苯酯和/或水杨酸苯酯； 所述肉桂酸酯类选自2-氰基-3, 3-二苯基丙烯酸乙酯和/或2-氰基-3, 3-二苯基丙 烯酸-2-乙基己酯； 所述羟基二苯甲酮类选自2, 4-二羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、 2, 2' -二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2, 2'，4, 4' -四羟基二苯甲酮、2, 2' -二羟基-4, 4' -二甲 氧基二苯甲酮和2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮中的一种、两种或三种以上组合； 所述羟基苯甲酸类为3, 5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸-2, 4-二叔丁基苯酯和/或 3, 5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸正十六酯； 所述羟苯基苯并三唑类为2-(2-羟基-5-甲基苯基）苯并三唑和/或2-(3, 5-二叔丁 基-2-羟苯基）-5-氯苯并三唑； 所述羟基苯基三嗪类为2- (4, 6-双（2, 4-二甲基苯基）-1，3, 5-三嗪-2-基）-5-辛氧 基酚； 所述草酰苯胺类为N- (2-乙氧基苯基）-N' - (4-乙基苯基）-乙二酰胺和/或N- (2-乙 氧基苯基）-N' - (4-异十二烧基苯基）-乙二胺； 所述甲脉类为N-(乙氧基撰基苯基）_N' -甲基-N' -苯基脉和/或N_(乙氧基撰基苯 基）-N'-乙基-N'-苯基甲脒； 所述多元醇类选自D-山梨醇、季戊四醇和双季戊四醇中的一种、两种或三种； 所述原甲酸酯类选自原甲酸三甲酯、原甲酸三乙酯和原甲酸三丙酯中的一种、两种或 二种； 所述有机硫化合物选自3, 3' -硫代二丙酸二月桂酯、3, 3' -硫代二丙酸双十八酯和 3, 3' -硫代二丙酸二肉豆蘧基酯中的一种、两种或三种； 所述烯烃类选自丙烯、丁烯、2-甲基-1- 丁烯、3-甲基-1- 丁烯、2-甲基-1，3- 丁二烯、 2, 3-二甲基-1- 丁烯、1-戊烯、环戊烯、2-甲基-丁烯、4, 4-二甲基-1-戊烯、2, 3, 4-二甲 基-2_戊稀、1_甲基环戊稀、1_己稀、环己稀、a -甲基苯乙稀、2, 4_二苯基_4_甲基_1_戊 烯、2-异丙烯基甲苯、月桂烯、法呢烯和3-硝基苯乙烯中的一种、两种或三种以上组合； 所述乙醇胺类选自乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺中的一种、两种或三种； 所述脂肪胺类选自乙二胺、三乙胺、三正丙胺、二异丙胺、三正丁胺、二异丁胺、三异丁 胺和三异丁胺中的一种、两种或三种以上组合。
2. 按照权利要求1所述的组合物，其特征在于所述稳定剂选自环氧化合物、受阻胺类、 亚磷酸酯类、水杨酸酯类、羟基二苯甲酮类、羟基苯基苯并三唑类、甲脒类、原甲酸酯类、乙 醇胺类和脂肪胺类中的一种、两种或三种以上组合。
3. 按照权利要求1所述的组合物，其特征在于所述： 环氧化合物为环氧乙烷； 所述硝基化合物为硝基甲烷； 所述受阻胺类为2, 2, 6, 6-四甲基哌啶和/或双（2, 2, 6, 6-四甲基-4-哌啶基）癸二 酸酯； 所述受阻酚类为2, 6-二叔丁基对甲酚； 所述仲芳胺类为4-异丙氨基二苯胺； 所述0-二酮类为二苯甲酰甲烷； 所述亚磷酸酯类选自亚磷酸三苯酯、双十八烷基季戊四醇双亚磷酸酯、双（2, 4-二叔 丁基苯基）季戊四醇二亚磷酸酯和亚磷酸三（2, 4-二叔丁苯基）酯中的一种、两种或三种 以上组合； 所述水杨酸酯类为水杨酸苯酯； 所述肉桂酸酯类为2-氰基-3, 3-二苯基丙烯酸乙酯； 所述羟基二苯甲酮类为2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮； 所述羟基苯甲酸类为3, 5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸-2, 4-二叔丁基苯酯； 所述羟苯基苯并三唑类为2-(2-羟基-5-甲基苯基）苯并三唑； 所述草酰苯胺类为N-(2-乙氧基苯基）-N' - (4-乙基苯基）-乙二酰胺； 所述甲脒类为N-(乙氧基羰基苯基）-N' -乙基-N' -苯基甲脒； 所述多元醇类为季戊四醇； 所述原甲酸酯类为原甲酸三乙酯； 所述有机硫化合物为3, 3' -硫代二丙酸二月桂酯； 所述烯烃类为2-甲基-1- 丁烯； 所述乙醇胺类为三乙醇胺； 所述脂肪胺类为三乙胺。
4. 按照权利要求2所述的组合物，其特征在于所述： 所述环氧化合物为环氧乙烷； 所述受阻胺类为2, 2, 6, 6-四甲基哌啶和/或双（2, 2, 6, 6-四甲基-4-哌啶基）癸二 酸酯； 所述亚磷酸酯类选自亚磷酸三苯酯、双十八烷基季戊四醇双亚磷酸酯、双（2, 4-二叔 丁基苯基）季戊四醇二亚磷酸酯和亚磷酸三（2, 4-二叔丁苯基）酯中的一种、两种或三种 以上组合； 所述水杨酸酯类为水杨酸苯酯； 所述羟基二苯甲酮类为2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮； 所述羟苯基苯并三唑类为2-(2-羟基-5-甲基苯基）苯并三唑； 所述甲脒类为N-(乙氧基羰基苯基）-N' -乙基-N' -苯基甲脒； 所述原甲酸酯类为原甲酸三乙酯； 所述乙醇胺类为三乙醇胺； 所述脂肪胺类为三乙胺。
5. 按照权利要求1所述的组合物，其特征在于所述稳定剂与HFC-161的质量配比为 0? 1:100 ?5. 0:100。
6. 按照权利要求5所述的组合物，其特征在于所述稳定剂与HFC-161的质量配比为 0? 2:100 ?2. 5:100。
7. 按照权利要求1所述的组合物，其特征在于含有润滑油，所述润滑油选自多元醇酯 类、聚烷基苯类、聚乙烯醚类、聚亚烷基二醇类、聚亚烷基二醇酯类、聚-a-烯烃类、矿物 油、合成链烷烃、合成环烷烃、二元酸酯、聚酯、新戊基酯、有机硅、硅酸酯、磷酯酯、氟化物、 石蜡和合成石蜡中的一种、两种或三种以上组合。
8. 按照权利要求7所述的组合物，其特征在于所述润滑油选自多元醇酯类、聚烷基苯 类、聚乙烯醚类、聚亚烷基二醇类、聚亚烷基二醇酯类、聚-a-烯烃类和矿物油中的一种、 两种或三种以上组合。
9. 按照权利要求7所述的组合物，其特征在于所述组合物含有第四组分，所述第四组 分选自下述物质中的一种、两种或三种以上组合： HCC-20、HCC-30、HCC-40、HCC-240aa、HCC-250aa、HCC-260da、HCC-260db ; HCFC-21、HCFC-22、HCFC-31、HCFC-123、HCFC-124、HCFC-141b、HCFC-142b、HCFC-225ca、 HCFC-225cb、HCFC-241db、HCFC-242dc、HCFC-244bb、HCFC-244db ; HFC-14、HFC-23、HFC-32、HFC-41、HFC-116、HFC-125、HFC-134、HFC-134a、HFC-143、 HFC-143a、HFC-152a、HFC-161、HFC-218、HFC-227ca、HFC-227ea、HFC-236cb、HFC-236ea、 HFC-236fa、HFC-245ca、HFC-245cb、HFC-245eb、HFC-245fa、HFC-263fb、HFC-329mcc、 HFC-338mcc、HFC-338mcf、HFC-365mfc ; HFE-125、HFE-134、HFE-143、HFE-143a、HFE-170、HFE-236fal、HFE-245cbl、 HFE-245cb2、HFE-245fal、HFE-245fa2、HFE-254cbl、HFE-338mcf2、HFE-347mccl、 HFE-347mmyUHFE-1216 ； HC0-1120、HCO-1130、HC0-1230xa、HC0-1250xf、HC0-1260zf ; HCFO-1113、HCFO-1122、HCF0-1223xd、HCF0-1223za、HCF0-1224yd、HCF0-1224zb、 HCF0-1231xf、HCF0-1232xf、HCF0-1233xf、HCF0-1233yc、HCF0-1233zd; HFO-1114、HFO-1123、HFO-1132、HF0-1132a、HFO-1216、HF0-1225yc、HF0-1225ye、 HF0-1225zc、HF0-1234yc、HF0-1234yf、HF0-1234zc、HF0-1234ze、HF0-1243yc、HF0-1243ye、 HF0-1243ze、HF0-1243zf、HF0-1252、HF0-1261yf、HF0-1261zf、HF0-1336mzz、HF0-1345mzz、 HF0-1354mzy、HF0-1429mzy、HF0-1438mzz ; 氨、水、二氧化碳、甲烷、乙烷、丙烷、正丁烷、异丁烷、正戊烷、异戊烷、新戊烷、环戊烷、 乙烯、丙烯、甲胺、乙胺、甲醇、乙醇、乙醚、乙腈、乙酸、乙酸酐、甲酸甲酯、乙酸甲酯、乙酸乙 酯、N，N' -二甲基甲酰胺、N，N' -二甲基乙酰胺、六甲基磷酸酰胺、N-甲基吡咯烷、四氢呋 喃、吡啶、嘧啶、吡嗪、3, 3, 3-三氟丙炔。
10. 按照权利要求9所述的组合物，其特征在于所述第三组分选自HCFC-22、HFC-32、 HFC-41、HFC-125、HFC-134a、HFC-143a、HFC-152a、HFC-161、HFC-227ea、HFC-245fa、 HFE-143a、HFE-170、HCF0-1233zd、HF0-1234yf、HF0-1234ze、HF0-1243zf、HFO-1252、 HF0-1261yf、HF0-1336mzz、二氧化碳、丙烷、氨、异丁烷中的一种、两种或三种以上组合。
11. 权利要求1至10中任一项所述的组合物，其特征在于所述组合物用作液体或气体 形式的热传递组合物、制冷剂、气溶胶推进剂、起泡剂、发泡剂、溶剂、清洗剂、载液、替代型 干燥剂、抛光研磨剂、聚合介质、聚烯烃和聚氨酯的膨胀剂、电介质、灭火剂或防燃剂。
12. 权利要求1至10中任一项所述的组合物，其特征在于所述组合物用作固定式空调、 移动式空调、冰箱、冷冻机、冷藏机、冷却器、热泵或集装箱中的热传递组合物。
【文档编号】C09K5/04GK104449580SQ201310438422
【公开日】2015年3月25日 申请日期:2013年9月24日 优先权日:2013年9月24日
【发明者】谢品赞, 郭智恺, 马超峰 申请人:中化蓝天集团有限公司, 浙江省化工研究院有限公司, 浙江蓝天环保高科技股份有限公司