本发明涉及一种活性染料，具体地是一种复合活性红染料，适用于棉、麻、粘胶纤维等染色。
背景技术：
随着生活水平的提高，人们对纺织产品的要求也越来越高，从而染料市场对活性染料的染色性能和染色工艺要求也越来越苛刻，这都促使着活性染料向提高应用性能方面发展。活性红染料作为市场占有量较大色种，不仅要求具有良好的水洗牢度、耐光牢度和染色重现性，而且要求染色时色光鲜艳、提升力和固色率高。但目前开发的许多复合活性红染料的综合效果难以达到人们的期望值，重现性、固色率和提升力较差。如公开专利CN1807518A和CN101633795A。公开号为CN1807518A的中国专利申请公开了一种复合活性红染料及其制剂，按重量百分数计，由55～99％的染料A和1～45％的染料B组成，该复合活性红染料的耐光牢度和耐摩擦牢度较好，然而缺点是固色率较差。染料A的结构式如下：结构B的结构式如下：
技术实现要素：
本发明提供了一种复合活性红染料，该复合活性红染料的各项牢度较高，并且具有更优的固色率。一种活性红染料组合物，包括组分B和组分C中的至少一种和组分A；其中，组分A的结构如式(Ⅰ)所示：组分B的结构如式(Ⅱ)所示：组分C的结构如式(Ⅲ)所示：该活性红染料组合物形成的复合染料，各组分之间的协同效应使其具有提升力高，重现性好，匀染性好，水洗牢度好，尤其具有较高的固色率的优点。用于纤维素纤维材料的染色，如棉、麻、粘胶纤维及其纺织物的印染，此外也适用于聚酰胺纤维、蛋白质纤维及其纺织物的染色。作为优选，以100重量份计，组分A为20～80重量份，组分B为20～70重量份，组分C为0～60重量份。作为优选，以100重量份计，组分A为30～55份，组分B为30～55份，组分C为5～40份。在组分A、组分B和组分C同时存在的条件下，染料的各项牢度都较好，而且固色率更高。本发明还提供了一种活性红染料，由所述的活性红染料组合物和助剂制成。作为优选，助剂占活性红染料的重量百分数为5～45％。作为进一步的优选，所述的染料以100重量份计，组分A为30～50份，组分B为30～55份，组分C为5～40份，助剂为5～45份。在本发明的复合活性红染料中，所述的助剂包括分散剂、扩散剂，填充剂以及其他性能改善助剂，可以单独使用一种，也可以使用它们的混合物。以上助剂均为市售常规品种和染料制造业常规添加品种。本发明还提供了一种所述的活性红染料的制备方法，包括将组份A的干粉或浆料、组份B的干粉或浆料、组份C的干粉或浆料和所述的助剂，混合，干燥后得到产品。具体操作如下：(1)将组分A的干粉、组分B的干粉、组分C的干粉、和任选地助剂(如无水硫酸钠)，用混合器进行混合得到产品；(2)将组分A的浆料、组分B的浆料、组分C的浆料、和任选地助剂(如无水硫酸钠)，加入容器中，随后搅拌均匀，然后经喷塔、烘房或者闪蒸进行干燥得到粒状或粉状产品。优选地，上述复合活性红染料的制备方法是将组分A、组分B、组分C的干粉和助剂(如果需要加入助剂的话)，如无水硫酸钠(元明粉)和分散剂先经粉碎后，然后用混合器进行混合，混合器可以是锥形、滚筒式或梨刀式，混合均匀后测试分析合格再包装。优选地，上述复合活性红染料的制备方法是将生产好的组分A，组分B，组分C的浆料和助剂(如果需要加入助剂的话)，如元明粉、分散剂和扩散剂，按比例加入带搅拌的调色贮槽，开动搅拌机搅拌均匀，测试合格直接包装制成液状产品；或经喷塔、烘房、闪蒸等进行干燥得到粒状或粉状产品。本发明还提供了一种所述的活性红染料在染色和印花中的应用。作为优选，所述的染色为棉、麻、再生纤维或它们的纺织物的印染，或者聚酰胺纤维、蛋白质纤维或它们的纺织物的染色。本发明的复合活性红染料，具有以下优点：色光鲜艳、提升力和固色率高、耐光牢度高、染色稳定性好，水洗牢度优良。本发明组合物适合用于纤维素纤维材料的染色，如棉、麻、粘胶纤维及其纺织物的印染，此外也适用于聚酰胺纤维、蛋白质纤维及其纺织物的染色。具体实施方式下面结合具体实施例对本发明作进一步的说明，但本发明的保护范围并不限于此。制备实施例式(I)染料，式(II)染料，式(III)染料可由如下方法制备：1、将折百量为34.1克的H酸(1-氨基-8-萘酚-3,6-二磺酸单钠盐)用适量水打浆，用纯碱调pH至6～8，加入到三聚氯氰打浆液(含三聚氯氰折百量为18.45克)中，pH调节至2～4，保持温度0℃～8℃，反应至游离H酸消失，得一缩液。2、将折百17.3克邻氨基苯磺酸加入到冰水混合物中，再加入浓盐酸，加入溶解好的亚硝酸钠(含亚硝酸钠折百量6.9克)溶液，保持温度0℃～5℃，加完后，再保持温度0℃～7℃，反应2小时，用氨基磺酸消除过量亚硝酸钠，待偶合。3、重氮完成后，将邻氨基苯磺酸重氮盐放入一缩物中发生偶合反应，用纯碱将物料pH调至4～8，维持温度0℃～6℃，搅拌反应至重氮盐消失。4、偶合物中加对位酯折百29.5克，用小苏打调pH至5～7，升温至40℃～45℃维持pH至5～7，至一缩物消失。经压滤机去除不溶物，进行喷雾干燥即得式(I)染料。式(II)染料只要将第4步的反应原料间位酯改为同等折百量的对位酯即可制得。式(III)染料只需将式(II)染料在一定条件下脱去硫酸酯基即可制得。实施例1将50重量份式(I)的组分A和50重量份式(II)的组分B通过混拼机进行干粉混合，即得组合物1，将所述组合物作为活性红染料，能将棉织物印染成艳红色。实施例2将折干含40重量份式(I)的组分A染料原浆、折干含40重量份式(II)的组分B染料原浆和折干含20重量份式(III)的组分C染料原浆搅拌均匀后，在烘房内烘干，即得组合物2，将所述组合物作为活性红染料，能将棉织物印染成艳红色。实施例3将40重量份式(I)的组分A、40重量份式(II)的组分B和20重量份元明粉通过混拼机进行干粉混合，即得组合物3，将该组合物作为活性红染料，能把棉织物印染成艳红色。实施例4将折干含50重量份式(I)的组分A染料原浆、折干含30重量份式(II)的组分B染料原浆和折干含20重量份式(III)的组分C染料原浆搅拌均匀后，在烘房内烘干，即得组合物4，将所述组合物作为活性红染料，能将棉织物印染成艳红色。实施例5将40重量份式(I)的组分A和60重量份式(III)的组分C通过混拼机进行干粉混合，即得组合物5，将所述组合物作为活性红染料，能将棉织物印染成艳红色。实施例6将折干含35重量份式(I)的组分A染料原浆、折干含35重量份式(II)的组分B染料原浆、折干含20重量份式(III)的组分C染料原浆和10重量份的元明粉搅拌均匀后，在烘房内烘干，即得组合物6，将所述组合物作为活性红染料，能将棉织物印染成艳红色。比较例1将折干含70重量份式(I)的组分A染料原浆和30重量份的元明粉搅拌均匀后，在烘房内烘干，即得组合物7，将所述组合物作为活性红染料，能将棉织物印染成艳红色。比较例2将折干含60重量份式(II)的组分B染料原浆和折干含40重量份式(III)的组分C染料原浆搅拌均匀后，在烘房内烘干，即得组合物8，将所述组合物作为活性红染料，能将棉织物印染成艳红色。比较例3将实施例2中的组分A替换成相同重量的如式(Ⅳ)所示的化合物得组合物9，将所述组合物作为活性红染料，能将棉织物印染成艳红色。染色实施例将100g棉织物放入1000g45g/L氯化钠和2g根据实施例1～6以及比较例1～3所得到的组合物的染浴中，以1℃/分升温到60℃后，添加100g20g/L的碳酸钠溶液，并在此温度下染色1小时，然后将染织物进行冲洗，用非离子洗涤剂皂洗15分钟后再漂洗并干燥。根据GB/T2391-2006、GB/T3920-2008、GB/T3921-2008和GB/T3922-1995进行测试其固色率、耐摩擦、耐水洗及耐汗渍色牢度，结果如下：由上可知，本发明的组合物，作为活性红染料应用于染色时，固色率高，各项色牢度性能优异，能满足需要的红色鲜艳色谱。