粘着性组合物、粘着剂及粘着片的制作方法

本发明涉及一种与金属构件、尤其与触摸面板的金属网等接触而使用的粘着剂及粘着片、以及构成该粘着剂的粘着性组合物。

背景技术：

近年来，智能手机或平板电脑等各种移动电子设备中，作为显示器，使用触摸面板的情况逐渐增加。作为触摸面板的方式，有电阻膜方式、静电电容方式等，但如上移动电子设备中，主要采用静电电容方式。

使用于智能手机等的小型触摸面板的电极大部分由锡掺杂氧化铟(ITO)所构成的透明导电膜构成。但是，ITO的电阻值难以降低至10Ω/□以下，因此若在大型的电极图案中使用ITO则发生讯号的劣化，因而难以将触摸面板大型化。

因此，能够将电阻值降低至10Ω/□以下的铜作为触摸面板的电极材料备受瞩目，进而对各种铜电极进行研究。但是，由于铜相比于ITO容易腐蚀，因此若将使用于ITO电极的粘着剂直接使用于铜电极，则铜电极会腐蚀。因而，要求不会使铜电极腐蚀的粘着剂。

然而，触摸面板有时置于高温高湿条件下，需要具有即使经该条件也能够毫无问题地使用的耐久性。但是，以往的触摸面板中，当高温高湿条件后恢复为常温常湿时，容易发生粘着剂层白化(湿热白化)的问题。

专利文献1中公开有一种贴附于电磁波遮蔽薄膜的粘着剂，其为了赋予近红外线吸收作用而添加有近红外线吸收色素，并且为了防止该近红外线吸收色素的劣化而添加有苯并三唑化合物。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本专利第4818236号公报

技术实现要素：

本发明要解决的技术问题

然而，专利文献1的粘着剂用于电浆显示器面板的光学滤波器，无法将该粘着剂适用于用途不同的触摸面板。例如，若将该粘着剂适用于触摸面板，则会发生所述湿热白化的问题。

本发明鉴于如上实际情况而完成，其目的为提供一种能够抑制所接触的金属构件的腐蚀，且耐湿热白化性也优异的粘着性组合物、粘着剂及粘着片。

解决技术问题的技术手段

为了实现上述目的，第一，本发明提供一种粘着性组合物，其用于构成与金属构件接触而使用的粘着剂，其含有：(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，作为构成聚合物的单体单元，含有超过15质量％且30质量％以下的具有羟基的单体，且不含有具有羧基的单体；及苯并三唑类防锈剂(B)(发明1)。

上述发明(发明1)的粘着性组合物中的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中，作为构成该聚合物的单体单元，以上述量含有含羟基单体，由此所得到的粘着剂耐湿热白化性优异。另一方面，如上所述，若规定量的羟基等亲水性基团存在于粘着剂中，则容易将水吸入粘着剂中，容易使与该粘着剂接触的金属构件腐蚀。然而，上述发明(发明1)的粘着性组合物含有苯并三唑类防锈剂(B)，由此能够抑制所接触的金属构件腐蚀。并且，上述粘着性组合物(发明1)中的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)不含有含羧基单体，因此还能够防止由羧基(酸)引起的金属构件的腐蚀。

上述发明(发明1)中，作为所述苯并三唑类防锈剂(B)，含有选自由1H-苯并三唑、1H-甲苯基三唑、1-[N,N-双(2-乙基己基)氨基甲基]苯并三唑及1-[N,N-双(2-乙基己基)氨基甲基]甲基苯并三唑构成的组中的至少一种为较优选(发明2)。

上述发明(发明1、2)中，所述(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中，作为构成该聚合物的单体单元，含有作为均聚物的玻璃化转变温度为70℃以上的硬单体为较优选(发明3)。

上述发明(发明1～3)中，所述(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中，作为构成该聚合物的单体单元，含有(甲基)丙烯酸2-乙基己酯为较优选(发明4)。

上述发明(发明1～4)中，所述粘着性组合物中还含有交联剂(C)为较优选(发明5)。

第二，本发明提供一种粘着剂，所述粘着剂由所述粘着性组合物(发明1～5)交联而成(发明6)。

上述发明(发明6)中，1.0MHz下的介电常数为2.0～8.0为较优选(发明7)。

第三，本发明提供一种粘着片，其具备：两片剥离片；及粘着剂层，其以与所述两片剥离片的剥离面接触的方式被所述剥离片夹持，所述粘着剂层由所述粘着剂(发明6、7)构成(发明8)。

上述发明(发明8)中，所述粘着剂层在触摸面板上以与金属网接触的方式配置为较优选(发明9)。

发明效果

根据本发明的粘着性组合物、粘着剂及粘着片，能够抑制所接触的金属构件的腐蚀，且耐湿热白化性也优异。

附图说明

图1为本发明的一个实施方式的粘着片的截面图。

图2为表示触摸面板的一个构成例的截面图。

具体实施方式

以下，对本发明的实施方式进行说明。

〔粘着性组合物〕

本实施方式的粘着性组合物(以下称为“粘着性组合物P”)为用于构成与金属构件接触而使用的粘着剂的粘着性组合物。作为金属构件，可以较优选地例示出静电电容方式的触摸面板中的作为电极的铜网，但并不限定于此。

粘着性组合物P中含有：(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，作为构成聚合物的单体单元，含有超过15质量％且30质量％以下的具有羟基的单体(含羟基单体)，且不含有具有羧基的单体(含羧基单体)；及苯并三唑类防锈剂(B)，优选还含有交联剂(C)。另外，本说明书中，(甲基)丙烯酸酯指丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯这两者。其他类似术语也相同。并且，“聚合物”中还包含“共聚物”的概念。

通过上述粘着性组合物P中的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中，作为构成该聚合物的单体单元，以上述量含有含羟基单体，所得到的粘着剂在施加高温高湿条件(例如，在85℃、85％RH的条件下240小时)之后，恢复为常温常湿时的白化得到抑制，也即，耐湿热白化性优异。若(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中，作为单体单元，以上述量含有含羟基单体，则规定量的羟基会残留于所得到的粘着剂中。羟基为亲水性基团，若规定量的这种亲水性基团存在于粘着剂中，则即使在粘着剂置于高温高湿条件下的情况下，与该高温高湿条件下浸入粘着剂中的水分的相容性也良好，其结果，粘着剂的白化得到抑制。

但是，如上所述，若规定量的亲水性基团存在于粘着剂中，则粘着剂容易吸入水，容易使与该粘着剂接触的金属构件腐蚀。然而，本实施方式的粘着性组合物P中含有苯并三唑类防锈剂(B)，由此能够抑制所接触的金属构件腐蚀。

另外，通过苯并三唑类防锈剂(B)的存在，具有后述的交联剂(C)和(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的反应性下降的倾向，但若(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中，作为单体单元，以上述量含有含羟基单体，则可良好地进行交联剂(C)和(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的反应。

另一方面，由于上述粘着性组合物P中的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)不含有含羧基单体，因此还能够防止由羧基(酸)引起的金属构件的腐蚀。

(1)(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)

作为(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)所含有的构成该聚合物的单体单元也即含羟基单体，可例举出例如(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯等(甲基)丙烯酸羟烷基酯等。其中，从所获得的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中的与羟基与交联剂(C)的反应性以及与其他单体的共聚合性方面考虑，(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯为较优选。这些物质可单独使用，也可组合使用两种以上。

如上所述，(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中，作为构成该聚合物的单体单元，含有超过15质量％且30质量％以下的含羟基单体。若(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中的作为单体单元的含羟基单体的含量为15质量％以下，则粘着剂层耐湿热白化性较差。另一方面，若含羟基单体的含量超过30质量％，则即使含有苯并三唑类防锈剂(B)，也由于吸入粘着剂中的水分量变得过多而容易使金属构件腐蚀。

从该观点考虑，(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中，作为构成该聚合物的单体单元，优选含有含羟基单体16～25质量％，特别优选含有18～20质量％。

(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中，作为构成该聚合物的单体单元，不含有含羧基单体。在此，“不含具有羧基的单体”指实际上不含具有羧基的单体，除了完全不含含羧基单体的外，容许以不会因羧基而产生金属构件的腐蚀的程度而含有含羧基单体。具体而言，(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中，作为单体单元，容许含有含羧基单体0.1质量％以下的量，优选含有0.01质量％以下的量。

(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中，作为构成该聚合物的单体单元，优选含有烷基的碳原子数为1～20的(甲基)丙烯酸烷基酯。由此，所得到的粘着剂能够显现较优选的粘着性。另外，后述的硬单体从该(甲基)丙烯酸烷基酯中除去。

作为烷基的碳原子数为1～20的(甲基)丙烯酸烷基酯，例如可以举出丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸正十二烷酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯等。其中，从进一步提高粘着性的观点考虑，优选烷基的碳原子数为1～8的(甲基)丙烯酸酯，特别优选(甲基)丙烯酸正丁酯及(甲基)丙烯酸2-乙基己酯，进一步优选(甲基)丙烯酸2-乙基己酯。根据(甲基)丙烯酸2-乙基己酯，能够使所得到的粘着剂的介电常数减小，且能够抑制触摸面板的误起动。另外，这些物质可以单独使用，也可以组合使用两种以上。

(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中，作为构成该聚合物的单体单元，优选含有烷基的碳原子数为1～20的(甲基)丙烯酸烷基酯30～85质量％，特别优选含有40～75质量％，进一步优选含有50～65质量％。

并且，(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中，作为构成该聚合物的单体单元，优选含有作为均聚物的玻璃化转变温度(Tg)为70℃以上的硬单体。通过含有上述硬单体作为构成(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的单体单元，所得到的粘着剂的内聚力得到提高，耐久性优异。特别是当使用(甲基)丙烯酸2-乙基己酯作为构成(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的单体单元时，具有内聚力下降的倾向，因此优选使用上述硬单体。作为上述硬单体的均聚物的玻璃化转变温度(Tg)优选为75～200℃，特别优选80～180℃。

作为上述硬单体，例如可以举出甲基丙烯酸甲酯(Tg105℃)、丙烯酸异冰片酯(Tg94℃)、甲基丙烯酸异冰片酯(Tg180℃)、丙烯酰吗啉(Tg145℃)、丙烯酸金刚烷酯(Tg115℃)、甲基丙烯酸金刚烷酯(Tg141℃)、二甲基丙烯酰胺(Tg89℃)、丙烯酰胺(Tg165℃)等。这些物质可以单独使用，也可以组合使用两种以上。

上述硬单体中，从防止对粘着性或透明性等其他特性的不良影响的同时进一步发挥硬单体的性能的观点考虑，更优选为甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸异冰片酯及丙烯酰吗啉，特别优选甲基丙烯酸甲酯。

(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中，作为构成该聚合物的单体单元，优选含有10～45质量％的上述硬单体，特别优选含有15～30质量％。通过含有10质量％以上的上述硬单体，能够预料基于该单体单元的耐久性的改善效果。另一方面，通过将上述硬单体设为45质量％以下的含量，防止(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中除此以外的单体单元的相对不足，能够使所得到的粘着剂的粘着性及耐湿热白化性优异。

(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)根据需要也可含有作为构成该聚合物的单体单元的其他单体。作为其他单体，为了不损害含羟基单体的作用而优选不含有具有反应性的官能基的单体。作为所述其他单体，例如可例举(甲基)丙烯酸甲氧乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧乙酯等(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯，(甲基)丙烯酸环己基酯等具有脂肪族环的(甲基)丙烯酸酯，(甲基)丙烯酸-N,N-二甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸-N,N-二甲氨基丙酯等具有非交联性叔氨基的(甲基)丙烯酸酯，乙酸乙烯酯、苯乙烯等。这些物质可单独使用，也可组合使用两种以上。

(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的聚合形态可为无规共聚物，也可为嵌段共聚物。

(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重均分子量为30万～100万，优选40万～90万，特别优选50万～70万。另外，本说明书中的重均分子量为通过凝胶渗透色谱(GPC)法测定的聚苯乙烯换算的值。

通过作为粘着性组合物P的粘着主剂的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重均分子量为30万以上，所得到的粘着剂的耐久性得到提高，通过(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重均分子量为100万以下，粘着性组合物P的涂布性变得良好。

另外，粘着性组合物P中，(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)可以单独使用一种，也可以组合使用两种以上。

(2)苯并三唑类防锈剂(B)

作为苯并三唑类防锈剂(B)，例如可以举出1H-苯并三唑、1H-甲苯基三唑、1-[N,N-双(2-乙基己基)氨基甲基]苯并三唑、1-[N,N-双(2-乙基己基)氨基甲基]甲基苯并三唑、羧基苯并三唑、2,2’-[[(甲基-1H-苯并三唑-1-基)甲基]亚氨基]双乙醇等。其中，优选1H-苯并三唑、1H-甲苯基三唑、1-[N,N-双(2-乙基己基)氨基甲基]苯并三唑及1-[N,N-双(2-乙基己基)氨基甲基]甲基苯并三唑。根据上述物质，尤其能够有效地抑制所接触的金属构件的腐蚀。上述苯并三唑类防锈剂(B)可以单独使用，也可以组合使用两种以上。

关于粘着性组合物P中的苯并三唑类防锈剂(B)的含量，相对于(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)100质量份优选为0.01～2.0质量份，特别优选0.05～1.0质量份，进一步优选0.1～0.5质量份。通过苯并三唑类防锈剂(B)的含量为0.01质量份以上，可以充分得到金属构件的腐蚀抑制效果。并且，若苯并三唑类防锈剂(B)的含量为2.0质量份以下，则不会对粘着性带来不良影响。

(3)交联剂(C)

粘着性组合物P中优选含有交联剂(C)。通过粘着性组合物P中含有交联剂(C)，使(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)交联而形成三维网状结构，从而提高所得到的粘着剂的内聚力。

作为交联剂(C)，与(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)所具有的反应性基(作为单体单元的含羟基单体的羟基)反应即可，例如，异氰酸酯类交联剂，环氧类交联剂，胺类交联剂，三聚氰胺类交联剂，氮丙环类交联剂，肼类交联剂，醛类交联剂，噁唑啉类交联剂，金属烷氧化物类交联剂，金属螯合物类交联剂，金属盐类交联剂、铵盐类交联剂等。上述物质中使用与(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)所具有的羟基的反应性优异的异氰酸酯类交联剂优选。另外，交联剂(C)能够单独使用一种，或者组合使用两种以上。

异氰酸酯类交联剂至少含有聚异氰酸酯化合物。作为聚异氰酸酯化合物，例如，可例举出甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯等芳香族聚异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯等脂肪族聚异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯等脂环式聚异氰酸酯等，以及所述物质的缩二脲体、异氰脲酸酯体，进一步可例举出，乙二醇、丙二醇、新戊二醇、三羟甲基丙烷、蓖麻油等低分子活性含氢化合物的反应物也即加成体等。其中，从与羟基的反应性的观点考虑，优选三羟甲基丙烷改性的芳香族聚异氰酸酯，特别优选三羟甲基丙烷改性甲苯二异氰酸酯。

粘着性组合物P中交联剂(C)的含量相对于(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)100质量份优选为0.001～10质量份，特别优选0.01～5质量份，进一步优选0.02～1质量份。

通过交联剂(C)的含量在上述范围内，所得到的粘着剂内聚力较优选，粘着剂的耐久性得到提高。

(4)各种添加剂

粘着性组合物P中，根据需要能够添加通常用作丙烯酸类粘着剂的各种添加剂，例如，硅烷偶联剂、防静电剂、增粘剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、软化剂、填充剂、折射率调整剂等。

尤其，从改善耐久性的观点考虑，优选粘着性组合物P中添加硅烷偶联剂作为添加剂。作为硅烷偶联剂，优选在分子内具有至少1个烷氧基甲硅烷基的有机硅化合物，且与(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的相容性良好。并且，当粘着片1用于光学用途时，具有光透过性的硅烷偶联剂为较理想。

作为这种硅烷偶联剂(C)，例如可例举乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷等含聚合性不饱和基的硅化合物，3-缩水甘油醚丙基三甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷等具有环氧构造的硅化合物，3-巯基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三乙氧基硅烷、3-巯基丙基二甲氧基甲基硅烷等含巯基硅化合物，3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷等含氨基硅化合物，3-氯丙基三甲氧基硅烷，3-异氰酸酯丙基三乙氧基硅烷，或者这些至少一种与甲基三乙氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷等含烷基硅化合物的缩合物等。这些物质可单独使用一种，也可组合使用两种以上。

硅烷偶联剂的添加量相对于(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)100质量份优选为0.01～1.0质量份，特别优选0.05～0.5质量份。

(5)粘着性组合物的制备

粘着性组合物P能够通过制备(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)并混合所得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)和苯并三唑类防锈剂(B)，并且根据需要加入交联剂(C)及添加剂来制备。

通过利用通常的自由基聚合法来聚合构成聚合物的单体单元的混合物，从而能够制备(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)。根据需要，使用聚合引发剂并通过溶液聚合法等能够进行(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的聚合。作为聚合溶剂，例如可例举乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸正异丁酯、甲苯、丙酮、己烷，甲乙酮等，也可并用两种以上。

作为聚合引发剂，可例举偶氮类化合物、有机过氧化物等，也可并用两种以上。作为偶氮类化合物，例如可列举2,2'-偶氮二异丁腈、2,2'-偶氮双(2-甲基丁腈)、1,1'-偶氮双(环己烷-1-羧腈)、2,2'-偶氮双(2，4-二甲基戊腈)、2,2'-偶氮双(2，4-二甲基-4-甲氧基戊腈)、二甲基2,2'-偶氮双(2-甲基丙酸酯)、4,4'-偶氮双(4-氰基戊酸)、2,2'-偶氮双(2-羟甲基丙腈)、2,2'-偶氮双[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]等。

作为有机过氧化物，例如可例举过氧化苯甲酰、叔丁基过苯甲酸酯、枯烯过氧化氢、二异丙基过氧二碳酸酯、二正丙基过氧二碳酸酯、二(2-乙氧基乙基)过氧二碳酸酯、过氧化新癸酸叔丁酯、过氧化新戊酸叔丁酯、(3,5,5-三甲基己酰基)过氧化物、过氧化二丙酰、过氧化二乙酰等。

另外，上述聚合工序中，通过添加2-巯基乙醇等链转移剂，能调节所获得的聚合物的重均分子量。

得到(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)之后，在(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的溶液中添加苯并三唑类防锈剂(B)，且根据需要添加交联剂(C)、添加剂及稀释溶剂并充分混合，由此得到用溶剂稀释的粘着性组合物P(涂布溶液)。

作为上述稀释溶剂，可使用例如己烷、庚烷、环己烷等脂肪族烃，甲苯、二甲苯等芳香族烃，二氯甲烷、氯化乙烯等氯化烃，甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、1-甲氧基-2-丙醇等醇，丙酮、甲乙酮、2-戊酮、异佛尔酮、环己酮等酮，乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯，乙基溶纤剂等溶纤剂类溶剂等。

作为如此制备的涂布溶液的浓度、粘度，只要在可涂布的范围即可，并无特别的限制，能够根据状况适当地进行选定。例如，稀释成使粘着性组合物P的浓度成为10～40质量％。另外，当获得涂布溶液时，稀释溶剂等的添加并非必要条件，若粘着性组合物P为可涂布的粘度等，则也可不添加稀释溶剂。该情况下，粘着性组合物P成为直接将(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的聚合溶剂作为稀释溶剂的涂布溶液。

〔粘着剂〕

本实施方式的粘着剂由粘着性组合物P交联而成。粘着性组合物P的交联能够通过加热处理来进行。另外，也能够由使粘着性组合物P的稀释溶剂等挥发时的干燥处理兼作该加热处理。

当进行加热处理时，加热温度优选为50～150℃，特别优选70～120℃。并且，加热时间优选为30秒～10分钟，特别优选50秒～2分钟。加热处理之后，根据需要，也可设置成常温(例如，23℃、50％RH)且1～2周左右的养护期间。当需要该养护期间的情况下，在养护期间经过之后形成粘着剂，而不需要养护期间的情况下，在加热处理结束后形成粘着剂层。

使粘着性组合物P交联而所得到的粘着剂能够通过苯并三唑类防锈剂(B)来抑制所接触的金属构件的腐蚀，且通过上述(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)所具有的羟基，发挥优异的耐湿热白化性。

本实施方式的粘着剂的1.0MHz下的介电常数优选为2.0～8.0，特别优选2.0～7.0，进一步优选2.0～6.0。通过粘着剂的介电常数为2.0～8.0，能够有效地抑制由粘着剂引起的触摸面板的误起动。另外，粘着剂的介电常数的测定方法如后述的试验例所示。

〔粘着片〕

如图1所示，本实施方式的粘着片1由两片剥离片12a、12b、以及以与该两片剥离片12a、12b的剥离面接触的方式被该两片剥离片12a、12b夹持的粘着剂层11构成。但是，在粘着片1中剥离片12a、12b并非必要的构成要件，其使用粘着片1时被剥离、去除。另外，本说明书中的剥离片的剥离面指在剥离片中具有剥离性的表面，还包含实施剥离处理的表面及即使未实施剥离处理也显示剥离性的表面中的任意一个。

(1)粘着剂层

粘着剂层11由所述的粘着性组合物P交联而成的粘着剂构成。粘着剂层11的厚度(按照JIS K7130测定的值)优选为10～300μm，特别优选25～250μm，进一步优选50～100μm。通过粘着剂层11的厚度为10μm以上，可以充分发挥优异的粘着力，通过粘着剂层11的厚度为300μm以下，加工性变得良好。并且，若粘着剂层11的厚度为25～100μm，则适合于光学用途，尤其适合于触摸面板用途。另外，粘着剂层11可以由单层形成，也可以层叠多层而形成。

(2)剥离片

作为剥离片12a、12b，并无特别的限制，可使用公知的塑料薄膜。例如，可使用聚乙烯薄膜、聚丙烯酸薄膜、聚丁烯薄膜、聚丁二烯薄膜、聚甲基戊烯薄膜、聚氯乙烯薄膜、氯乙烯共聚物薄膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜、聚萘二甲酸乙二醇酯薄膜、聚对苯二甲酸丁二醇酯薄膜、聚氨酯薄膜、乙烯乙酸乙烯酯薄膜、离聚物树脂薄膜、乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物薄膜、乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物薄膜、聚苯乙烯薄膜、聚碳酸酯薄膜、聚酰亚胺薄膜、氟树脂薄膜等。并且，也可使用它们的交联薄膜。另外，也可为它们的层叠薄膜也可。

上述剥离片12a、12b的剥离面(特别是与粘着剂层11接触的面)优选被实施剥离处理。作为使用于剥离处理的剥离剂，例如，可例举醇酸类、硅酮类、氟类、不饱和聚酯类、聚烯烃类、蜡类等剥离剂。另外，剥离片12a、12b中，优选将一方剥离片设为剥离力较大的重剥离型剥离片，将另一方剥离片设为剥离力较小的轻剥离型剥离片。

关于剥离片12a、12b的厚度并无特别限制，通常为20～150μm左右。

(3)粘着片的制备

作为粘着片1的一个制备例，在一方剥离片12a(或12b)的剥离面涂布上述粘着性组合物P的涂布液，并进行加热处理以使粘着性组合物P交联，在形成涂布层之后，使另一方剥离片12b(或12a)的剥离面重合于该涂布层。当需要养护期间的情况下，事先设置养护期间，当不需要养护期间的情况下，上述涂布层直接成为粘着剂层11。由此，可获得上述粘着片1。关于加热处理以及养护的条件如之前所述。

作为粘着片1的其他制备例，在一方剥离片12a的剥离面涂布上述粘着性组合物P的涂布液，并进行加热处理以使粘着性组合物P交联，形成涂布层，从而获得带涂布层的剥离片12a。并且，在另一剥离片12b的剥离面涂布上述粘着性组合物P的涂布液，并进行加热处理以使粘着性组合物P交联，形成涂布层，从而获得带涂布层的剥离片12b。然后，将带涂布层的剥离片12a与带涂布层的剥离片12b以两个涂布层彼此接触的方式进行贴合。当需要养护期间的情况下，事先设置养护期间，当不需要养护期间的情况下，上述层叠的涂布层直接成为粘着剂层11。由此，可获得上述粘着片1。依据该制备例，即使于粘着剂层11较厚的情况下也可稳定地进行制备。

作为涂布上述粘着性组合物P的涂布液的方法，例如能够利用棒涂布法、刮刀涂布法、辊涂布法、刮板涂布法、模具涂布法、凹版涂布法等。

(4)雾度值

本实施方式中的粘着剂层11的雾度值(按照JIS K7136：2000测定的值)优选为1.0％以下，特别优选0.8％以下，进一步优选0.6％以下。若雾度值为1.0％以下，则透明性非常高，适合于光学用途。另外，粘着剂层11的雾度值在后述的耐湿热白化性的评价试验后也特别优选在上述范围内。

(5)粘着片的使用

通过使用上述粘着片1，能够制备例如图2所示的静电电容方式的触摸面板2。触摸面板2构成为具备：显示体模组3；第一薄膜传感器5a，经由粘着剂层4层叠于显示体模组3上；第二薄膜传感器5b，经由粘着剂层11层叠于第一薄膜传感器5a上；覆盖材料6，经由粘着剂层11层叠于第二薄膜传感器5b上。

上述触摸面板2中的粘着剂层11为上述粘着片1的粘着剂层11。

作为上述显示体模组3，例如可例举液晶(LCD)模组、发光二极体(LED)模组、有机电致发光(有机EL)模组、电子纸等。

粘着剂层4可通过上述粘着片1的粘着剂层11形成，也可通过其他粘着剂或粘着片形成。后者的情况下，作为构成粘着剂层4的粘着剂，可例举丙烯酸类粘着剂、橡胶类粘着剂、硅酮类粘着剂、胺甲酸乙酯类粘着剂、聚酯类粘着剂、聚乙烯醚类粘着剂等，其中，优选丙烯酸类粘着剂。

本实施方式中的第一薄膜传感器5a及第二薄膜传感器5b分别具备基材薄膜51和形成于基材薄膜51的由金属网构成的电极52。作为基材薄膜51并没有特别限定，例如可以使用聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜、丙烯酸薄膜、聚碳酸酯薄膜等。

作为构成电极52的金属网的金属，可以举出铜、银等，特别优选铜。根据铜，能够将电阻值降低至10Ω/□以下，且能够将触摸面板大型化。但是，与铂、金、银等贵金属相比，或与锡掺杂氧化铟(ITO)等透明导电材料相比，铜容易腐蚀。但是，根据所述的由粘着性组合物P形成的粘着剂层11，能够抑制由铜网构成的电极52的腐蚀。

第一薄膜传感器5a的电极52及第二薄膜传感器5b的电极52通常为一个构成X轴方向的电路图案，另一个构成Y轴方向的电路图案。

图2中，本实施方式中的第二薄膜传感器5b的电极52位于第二薄膜传感器5b的上侧。另一方面，图2中，第一薄膜传感器5a的电极52位于第一薄膜传感器5a的上侧，但并非限定于此，也可以位于第一薄膜传感器5a的下侧。

覆盖材料6通常以玻璃板或塑料板作为主体。作为玻璃板并无特别限定，例如可例举化学强化玻璃、无碱玻璃、石英玻璃、钠钙玻璃、含钡锶玻璃、硅铝酸盐玻璃酸、铅玻璃、硼硅酸玻璃、钡硼硅酸盐玻璃等。作为塑料板并无特别限定，例如可例举由聚甲基丙烯酸甲酯等构成的丙烯板、聚碳酸酯板等。

另外，在上述玻璃板或塑料板的单面或两面，可设置硬涂层、防反射层、防眩层等功能层，也可层叠硬涂膜、防反射膜、防眩膜等光学组件。

本实施方式中，上述覆盖材料6在粘着剂层11侧的面具有段差，具体而言，具有因印刷层7的有无而形成的段差。印刷层7一般于覆盖材料6中的粘着剂层11侧以边框状形成。

构成印刷层7的材料并无特别限定，可使用印刷用的公知材料。印刷层7的厚度，也即段差高度优选为3～45μm，更为优选5～35μm，特别优选7～25μm，进一步优选7～15μm。

并且，印刷层7的厚度(段差的高度)优选为粘着剂层11的厚度的3～30％，特别优选3.2～20％，进一步优选3.5～15％。由此，粘着剂层11容易追随由印刷层7产生的段差，可以抑制在段差附近产生翘起和气泡等。

以下，对上述触摸面板2的制备方法的一例进行说明。

作为粘着片1，准备第一粘着片1及第二粘着片1。从第一粘着片1剥离一个剥离片12a，将露出的粘着剂层11(第一粘着剂层11)以与第二薄膜传感器5b的电极52接触的方式与该第二薄膜传感器5b贴合。并且，从第二粘着片1剥离一个剥离片12a，将露出的粘着剂层11(第二粘着剂层)以与第一薄膜传感器5a的电极52接触的方式与该第一薄膜传感器5a贴合。

并且，剥离第二粘着片中的另一个剥离片12b，以露出的第二粘着剂层11与上述第二薄膜传感器5b中的与层叠有第一粘着剂层11的一侧相反一侧的面(第二薄膜传感器5b的基材薄膜51的露出面)接触的方式贴合两者。由此，得到由剥离片12b、第一粘着剂层11、第二薄膜传感器5b、第二粘着剂层11及第一薄膜传感器5a依次层叠而成的层叠体。

接着，在上述层叠体的第一薄膜传感器5a侧的面(第一薄膜传感器5a的基材薄膜51的露出面)贴合设置于剥离片上的粘着剂层4。接着，从上述层叠体剥离剥离片12b，对露出的第一粘着剂层11以覆盖材料6的印刷层7侧与该粘着剂层11接触的方式贴合该覆盖材料6。由此，得到由覆盖材料6、第一粘着剂层11、第二薄膜传感器5b、第二粘着剂层11、第一薄膜传感器5a、粘着剂层4及剥离片依次层叠而成的构成体。

最后，从上述构成体剥离剥离片，并以露出的粘着剂层4与显示模组3接触的方式，将该构成体贴合于显示模组3。由此，可制备出图2所示的触摸面板2。

将上述触摸面板2置于高温高湿条件(例如，在85℃、85％RH的条件下240小时)之后，恢复为常温常湿时，粘着剂层11(第一粘着剂层11、第二粘着剂层11)的耐湿热白化性仍优异，因此白化得到抑制。具体而言，粘着剂层11的雾度值能够维持1.0％以下。

以上说明的实施方式是为了容易理解本发明而记载，并非为限定本发明而记载。从而，上述实施方式中所公开的各要素旨包括属于本发明的技术范围的所有设计变更或等同物。

例如，也可省略粘着片1中的剥离片12a、12b中的任一个。

实施例

以下，通过实施例等进一步对本发明进行具体的说明，但本发明的范围并不限定于这些实施例等。

〔实施例1〕

1.(甲基)丙烯酸酯共聚物的制备

使丙烯酸2-乙基己酯60质量份、甲基丙烯酸甲酯20质量份以及丙烯酸2-羟基乙酯20质量份共聚，从而制备出(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)。以后述方法测定该(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的分子量的结果，重均分子量(Mw)为60万。

2.粘着性组合物的制备

混合上述工序(1)中得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)100质量份(固体成分换算值；以下相同)、作为苯并三唑类防锈剂(B)的1H-苯并三唑(JOHOKU CHEMICAL CO.,LTD制，产品名“BT-120”)0.3质量份、作为交联剂(C)的三羟甲基丙烷改性甲苯二异氰酸酯(Nippon Polyurethane Industry Co.,Ltd.制，产品名“CORONATE L”)0.15质量份、以及作为硅烷偶联剂的3-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷(Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.制，产品名“KBM-403”)0.2质量份并充分搅拌，并且用甲乙酮稀释，由此得到固体成分浓度为25质量％的粘着性组合物的涂布溶液。

在此，将该粘着性组合物的添加示于表1。另外，表1所记载的略号等的详细内容如下。

[(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)]

2EHA：丙烯酸2-乙基己酯

MMA：甲基丙烯酸甲酯

HEA：丙烯酸2-羟基乙酯

BA：丙烯酸正丁酯

[苯并三唑类防锈剂(B)]

防锈剂B1：1H-苯并三唑(JOHOKU CHEMICAL CO.,LTD制，产品名“BT-120”)

防锈剂B2：1H-甲苯基三唑(SHIPRO KASEI KAISHA.LTD.制，产品名“SEETEC TT-R”)

防锈剂B3：1-[N,N-双(2-乙基己基)氨基甲基]苯并三唑(JOHOKU CHEMICAL CO.,LTD制，产品名“BT-LX”)

防锈剂B4：1-[N,N-双(2-乙基己基)氨基甲基]甲基苯并三唑(JOHOKU CHEMICAL CO.,LTD制，产品名“TT-LX”)

3.粘着片的制备

以干燥后的厚度成为50μm的方式，用刮刀涂布机将所获得的粘着性组合物的涂布溶液涂布于用硅酮类剥离剂来对聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜的单面进行剥离处理的重剥离型剥离片(Lintec Corporation制，产品名称“SP-PET382150”厚度：38μm)的剥离处理面之后，在90℃下加热处理1分钟，从而形成涂布层。

以将聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜的一面用硅酮类剥离剂进行剥离处理的轻剥离型剥离片(LINTEC Corporation制，产品名“SP-PET382120”，厚度：38μm)的剥离处理面与上述涂布层接触的方式，将该轻剥离型剥离片贴合于上述涂布层。其后，在23℃、50％RH的条件下养护7日，由此制备由重剥离型剥离片/粘着剂层(厚度：50μm)/轻剥离型剥离片构成的粘着片。

〔实施例2～5、比较例1～2〕

如表1所示改变构成(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的各单体的种类及比例、(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重均分子量(Mw)、以及苯并三唑类防锈剂(B)的种类，除此以外，与实施例1同样地制备粘着片。

在此，所述重均分子量(Mw)为利用凝胶渗透色谱(GPC)于以下条件测定(GPC测定)的聚苯乙烯换算的重均分子量。

＜测定条件＞

·GPC测定装置：Tosoh Corporation制，HLC-8020

·GPC柱(按以下顺序通过)：Tosoh Corporation制

TSK guard column HXL-H

TSK gel GMHXL(×2)

TSK gel G2000HXL

·测定溶剂：四氢呋喃

·测定温度：40℃

〔试验例1〕(耐湿热白化性评价)

用70mm×70mm尺寸的无碱玻璃(厚度：1mm)两片夹住实施例及比较例中得到的粘着片的粘着剂层，在50℃、0.5MPa的条件下对该层叠体进行30分钟高压釜处理，将此作为样品。

在85℃、85％RH的湿热条件下将所得到的样品保管240小时。其后，恢复为23℃、50％RH(常温常湿)的气氛，测定粘着剂层的雾度值。雾度值为恢复为上述常温常湿的气氛之后在30分钟以内按照JIS K7136：2000，使用雾度测定仪(NIPPON DENSHOKU INDUSTRIES Co.,Ltd.制，产品名“NDH-5000”)对样品进行测定。依据所测定的雾度值，通过以下基准对耐湿热白化性进行评价。将结果示于表1。

○：雾度值为1.0％以下

×：雾度值超过1.0％

〔试验例2〕(腐蚀抑制评价)

(1)铜网层叠薄膜的制作

准备聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)薄膜(TOYOBO CO.,LTD.制，产品名“PET100A4100”，厚度：100μm)、一面进行黑化处理的铜箔(Furukawa Circuit Foil Co.,Ltd.制，产品名“BW-S”，厚度：10μm)、以及聚氨酯类粘接剂(Takeda Pharmaceutical Company Limited.制，TAKELAC A310/TAKENATE A10/乙酸乙酯＝12/1/21(质量比))。

使用上述聚氨酯类粘接剂，将上述铜箔的与黑化处理面相反一侧的表面和上述PET薄膜贴合，得到由PET薄膜/粘接剂层/铜箔构成的层叠体。

在所得到的层叠体的铜箔侧(黑化处理面)涂布酪蛋白并进行干燥而作成感光性树脂层。并且，经由形成有图案的遮罩对上述感光性树脂层进行紫外线的紧密曝光，并用水显影。作为遮罩，使用具有线宽10μm、间距300μm的图案的遮罩。接着，实施固化处理之后，在100℃下进行烘烤，形成抗蚀图案。

向形成有抗蚀图案的层叠体从抗蚀图案侧喷射氯化铁溶液(波美度：42，温度：30℃)来进行蚀刻，并进行水洗。接着，使用碱性溶液剥离抗蚀图案之后，进行清洗及干燥处理。如此，得到由PET薄膜/粘接剂层/铜网构成的铜网层叠薄膜。

(2)腐蚀抑制评价

从实施例及比较例中得到的粘着片剥离轻剥离型剥离片，将露出的粘着剂层贴附于上述铜网层叠薄膜的铜网侧。其后，从粘着剂层剥离重剥离型剥离片，对露出的粘着剂层贴附PET薄膜(TOYOBO CO.,LTD.制，产品名“PET A4100”，厚度：100μm)，得到由PET薄膜/粘接剂层/铜网/粘着剂层/PET薄膜构成的层叠体，将此作为样品。

在85℃、85％RH的湿热条件下，将上述样品保管250小时。其后，目视确认铜网腐蚀的有无，通过以下基准对腐蚀抑制的性能进行评价。将结果示于表1。

○：铜网未腐蚀

×：铜网发生腐蚀

〔试验例3〕(介电常数的计算)

在厚度50μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜的一面，与实施例及比较例同样地形成厚度100μm的粘着剂层，在该粘着剂层上贴合厚度50μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜之后，裁剪为50mm×50mm。对于所得到的层叠体，使用阻抗分析仪(Japan Hewlett-Packard Company制，“HP-4194A”)测定静电电容(C1)。并且，重叠两片上述厚度50μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜并裁剪为50mm×50mm，同样地测定静电电容(C2)。并且，从C1减去C2来计算粘着剂的静电电容(C3)。依据该静电电容C3，根据下述公式计算粘着剂的介电常数ε_s。将结果示于表1。

ε_s＝(C3×d)/(ε₀×S)

ε_s：粘着剂的介电常数

ε₀：真空的介电常数(8.854×10^-12)

C3：粘着剂的静电电容

S：粘着剂层的面积

d：粘着剂层的厚度

根据上述结果，将粘着剂层的介电常数εs为2.0～8.0者评价为良好(○)，将超过8.0者评价为不良(×)。将该评价结果也一并示于表1。

[表1]

由表1可知，实施例中得到的粘着片的耐湿热白化性及腐蚀抑制效果优异，并且，介电常数也充分低，为良好。

工业实用性

本发明的粘着性组合物、粘着剂及粘着片例如可适合使用于使用铜网作为电极的静电电容方式的触摸面板。

附图标记说明

1：粘着片；11：粘着剂层；12a、12b：剥离片；2：触摸面板；3：显示体模组；4：粘着剂层；5a：第一薄膜传感器；5b：第二薄膜传感器；51：基材薄膜；52：电极；6：覆盖材料；7：印刷层。