一种易蚀性防污涂料组合物的制作方法

技术特征：

1.一种易蚀性防污涂料组合物，其包含：

不含三有机锡基粘合剂的易蚀性粘合剂体系；

任选的一种或多种防污剂；和

至少一种硅油。

2.根据权利要求1的易蚀性防污涂料组合物，其中该硅油包含聚二有机硅氧烷例如烷基和/或芳基取代的聚硅氧烷。

3.根据前述任一项权利要求的易蚀性防污涂料组合物，其中该组合物包含分子量不同和/或键合到硅原子上的基团的性质不同的硅油的混合物。

4.根据前述任一项权利要求的易蚀性防污涂料组合物，其中该硅油包含聚有机硅氧烷，该聚有机硅氧烷具有包含二有机硅氧烷残基和端有机硅氧烷残基和任选的支链的有机硅氧烷残基的结构；

其中该聚有机硅氧烷的二有机硅氧烷残基包含下面的一种或多种：

该端有机硅氧烷残基包含

而该任选的支链的有机硅氧烷残基包含；

其中R¹-R⁶独立地包括惰性的任选取代的有机基团例如C_1-8烷基或者芳基，通常是甲基或者苯基；

R⁷包括惰性的任选取代的有机基团例如芳基，通常是苯基；

R⁸包括惰性的任选取代的有机基团例如C_1-8烷基，通常是甲基或乙基，任选地是甲基；

v＝n+2m+1；

w＝1；

n是0到x+y+z/3，通常是0到x+y+z/10，例如0到x+y+z/50，四舍五入到最接近的整数；

m是0到x+y+z/10，通常是0到x+y+z/50，例如0到x+y+z/100，四舍五入到最接近的整数；

x+y+z是5-1000，通常是10-500，例如20-200，条件是选自在上面的(i)中具有R⁷基团的结构的二有机硅氧烷残基，和选自在上面的(i)中具有R⁸基团的结构的二有机硅氧烷残基存在于聚有机硅氧烷中。

5.根据权利要求4的易蚀性防污涂料组合物，其中R¹-R⁶基团中的每个独立地包括烷基和芳基，R⁷包括芳基和R⁸包括烷基，更典型地，R¹-R⁶基团中的每个独立地包括甲基和苯基，R⁷包括苯基和R⁸包括甲基。

6.根据权利要求2-5任一项的易蚀性防污涂料组合物，其中该烷基包括饱和烃基团，其是直链或者支链的、多环的、非环的、环状的或者部分环状的/非环的部分或者其组合，并且包含1-10个碳原子，例如1-8个碳原子，例如1-6个碳原子，或者1-4个碳原子，或者

选自甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基及其环状的或者支链的变体、正己基及其环状的或者支链的变体、正庚基及其环状的或者支链的变体和正辛基及其环状的或者支链的变体，更典型地选自甲基、乙基、正丙基、异丙基和最典型地选自甲基；和/或

其中该芳基是通过除去一个氢而衍生自芳烃的有机基团，和包括任何单环、双环或者多环碳环，其在每个环中至多是7元的，其中至少一个环是芳族的，和更典型地，其中该芳基选自这样的单环和双环环，

其中所述基团可以用独立地选自烷基或者烷氧基的一个或多个取代基任选地取代，

和/或其中，该芳基通常选自苯基、萘基、茚基和烷基取代的苯基，更典型地，甲基取代的苯基和苯基，最典型地是苯基。

7.根据权利要求4-6任一项的易蚀性防污涂料组合物，其中至少10％的总的R⁷和R⁸基团是烷基和至少10％的总的R⁷和R⁸基团是芳基，例如至少30％的总的R⁷和R⁸基团是烷基和至少10％的总的R⁷和R⁸基团是芳基，或者，

其中R¹-R⁶每个独立地包括甲基和/或苯基，典型地，至少一些的R⁸基团是甲基和一些的R⁷基团是苯基，更典型地，至少10％的R⁸基团是甲基和至少10％的R⁷基团是苯基，最典型地，至少30％的R⁸基团是甲基和至少10％的R⁷基团是苯基。

8.根据前述任一项权利要求的易蚀性防污涂料组合物，其中该硅油是甲基苯基硅油，其中任选地至少25％的二有机硅氧烷单元是甲基苯基硅氧烷单元，和任选地，该硅油是三甲基甲硅烷基封端的聚(甲基苯基硅氧烷)。

9.根据前述任一项权利要求的易蚀性防污涂料组合物，其中该组合物包含至少第一和第二硅油，其中任选地，该第一硅油以第一比率包含连接到硅氧烷中的硅上的烷基和芳基有机基团，和该第二硅油以第二比率包含烷基和芳基有机基团，其中任选地，该第一比率和第二比率是不同的和/或任选地，该第一硅油的总有机基团包含比例为70％-95％，例如80％-90％的烷基，和/或比例为5％-30％，例如10-20％的芳基，和/或任选地，该第二硅油的总有机基团包含比例为50％-80％，例如60％-70％的烷基，和/或范围为总基团的20％-50％，例如30％-40％的芳基，和/或任选地，该第一硅油和该第二硅油是以下面的比率包含在该防污组合物中的：10：1-1：10重量比，例如10：1-1：2重量比，例如10：2-1：1重量比，或者10：5-10：8重量比，例如10：6-10：7.5重量比。

10.根据前述任一项权利要求的易蚀性防污涂料组合物，其中该硅油包括510V100和/或550硅油。

11.根据前述任一项权利要求的易蚀性防污涂料组合物，其中该易蚀性粘合剂体系是自抛光的和/或烧蚀的。

12.根据前述任一项权利要求的易蚀性防污涂料组合物，其中该易蚀性粘合剂体系基于有效量的碱可溶性粘合剂。

13.根据前述任一项权利要求的易蚀性防污涂料组合物，其中在10海里/小时的情况下，基材上的干燥涂层在海水中的侵蚀率是至少1μm/月。

14.根据权利要求12或13的易蚀性防污涂料组合物，其中该碱可溶性粘合剂任选地包含松香基粘合剂、树脂酸锌基粘合剂、树脂酸铜基粘合剂、基于丙烯酸甲硅烷基酯的粘合剂或者金属(例如铜、锌、镁或钙)丙烯酸盐基粘合剂，包括其共聚物和/或混合物，例如碱可溶性粘合剂，该碱可溶性粘合剂包括丙烯酸锌基粘合剂、丙烯酸铜基粘合剂、基于丙烯酸甲硅烷基酯的粘合剂和/或基于丙烯酸甲硅烷基酯/丙烯酸锌的共聚物粘合剂。

15.根据权利要求14的易蚀性防污涂料组合物，其中该松香基粘合剂包含树脂酸，典型的多环单羧酸例如松香酸和/或金属树脂酸盐例如树脂酸铜、树脂酸钙、树脂酸镁或者树脂酸锌；和/或其中该基于丙烯酸甲硅烷基酯的粘合剂是包含根据式I的单体残基的粘合剂：

式I

其中

R³¹、R³²、R³³、R³⁴、R³⁵每个独立地包括烷基、芳基或氢原子，

R³⁶包括氢原子或者甲基，

R³⁷包括氢原子或者烷基，典型地包括氢，

n'代表0-200的二有机硅氧烷单元的数目，例如(甲基)丙烯酸三异丙基甲硅烷基酯(TIPSA)，或者(甲基)丙烯酸三叔丁基甲硅烷基酯与任选的一种或多种合适的共聚单体的均聚物或共聚物,或者其混合物；和/或该金属丙烯酸盐基粘合剂包含丙烯酸类共聚物，其具有至少一个带有式II的基团的侧链

其中M包括Zn、Ca、Mg或者Cu，更典型地包括Zn或Cu，和R⁴⁰代表选自下面的有机酸残基：

其中R⁴¹是单价有机残基。

16.根据权利要求15的易蚀性防污涂料组合物，其中

R³¹、R³²、R³³、R³⁴、R³⁵每个独立地代表烷基、芳基或氢原子，

R³⁶代表氢原子或甲基，和

R³⁷代表氢原子或者烷基，典型地代表氢。

17.根据前述任一项权利要求的易蚀性防污涂料组合物，其中该易蚀性粘合剂体系在组合物中的量通常是防污涂料中固含量的1-80重量％，该存在量可以是10-60重量％固体。

18.根据前述任一项权利要求的易蚀性防污涂料组合物，其中该粘合剂体系包含共聚物和/或共粘合剂(共)聚合物和在任一情况中典型地引入了(共聚)单体残基例如丙烯酸类和/或乙烯基单体残基。

19.根据前述任一项权利要求的易蚀性防污涂料组合物，其中该防污剂通常是用作本发明涂料组合物中的组分的杀生物剂，并且可以是任意的一种或多种常规已知的防污剂，任选地选自无机化合物、含金属的有机化合物和无金属的有机化合物。

20.一种基材，其至少部分地涂覆有干燥的根据前述任一项权利要求的涂料组合物，和其中该基材是任选经底漆涂覆的和/或任选经中间层和/或经其他方式适当涂覆的金属基材，例如水下结构，例如船体的表面，无论是未经涂覆的，经底漆和/或中间层和/或经其他方式适当涂覆的。

21.一种生产根据权利要求1-19任一项的易蚀性防污涂料组合物的方法，其中该涂料组合物是如下来制备的：通过将该易蚀性粘合剂体系、硅油、溶剂和任选的任意其他常规组分例如共粘合剂树脂、杀生物剂、颜料、增塑剂、涂层磨损调节剂等合并，然后将它们通过合适的方法混合例如通过球磨机、砾磨机、辊轧机或砂磨机混合。

22.一种用根据权利要求1-19任一项的易蚀性防污涂料涂覆基材的至少一部分的方法，其将未干燥的防污涂料组合物施涂到待涂覆的无沥滤层的基材的表面上，并然后在常温或者在加热下通过蒸发来除去溶剂，其中该无沥滤层的基材可以是金属基材、底漆层、中间层或者先前的易蚀性防污涂层，和其中当用根据权利要求1-18任一项的易蚀性防污涂料组合物进行外涂时，将旧涂层清洗和/或扫砂，以使得在用新的外涂层来外涂之前，无论存在什么沥滤层，如果有的话，都被除去。