本发明涉及包含至少一种聚合物树脂(p1)和至少一种与其不同的聚合物树脂(p2)的水分散体(p)，其中聚合物树脂(p1)为聚酰胺，且聚合物树脂(p2)为至少可通过至少一种聚合脂族c12-c24单羧酸与至少一种二醇和/或多元醇反应而得到的聚酯，(p)可通过将(p1)在(p2)存在下分散于水或含水介质中而得到，以及其中(p1)具有<10mgkoh/g聚酰胺的酸值，且(p)包含基于(p)的总重量至多25重量％的一种或多种有机溶剂，以及用于将基底以底涂膜至少部分涂覆的水性涂料组合物，其包含(p)、包含至少一种不同于聚合物树脂(p1)和(p2)的聚合物树脂(a1)的至少一种基料(a)和至少一种颜料(b)。
特别是在汽车涂饰中，以及在想要具有良好装饰效果，同时有效保护以防腐蚀的其它领域中，已知的实践是赋予基底一个在另一个上的多个涂膜。多涂层油漆体系在此处优选通过“底涂层/透明涂层”方法施涂—即首先施涂着色底涂料，并且在短暂的闪蒸时间以后不经烘烤步骤(湿对湿方法)而将透明涂料施涂于它上。随后将底涂层和透明涂层一起烘烤。“底涂层/透明涂层”方法在施涂汽车金属效果油漆中变得特别重要。
由于经济和环境原因，在施涂这类多涂层油漆体系时，尤其是在施涂底涂膜时，需要使用水性涂料组合物。
用于产生这些底涂膜的涂料组合物应当可通过上述“湿对湿”方法加工—即在极短的初级干燥时间以后不经烘烤步骤，应当可将透明涂膜施涂于它们之上，而这样做时，不导致外观缺陷，例如针孔、爆裂、小点和/或均染缺陷。至少为了使该缺陷最小化，除其它试剂外，适合的流变助剂通常用于待施涂的涂料组合物中。
此外，在底涂层/透明涂层类型的金属效果油漆的情况下，还要满足其它要求。金属效果主要取决于涂膜内金属颜料颗粒的取向。因此，待在“湿对湿”方法中加工的金属效果底涂料必须得到涂膜，其中在施涂以后，金属颜料以有利的空间取向存在且其中该取向以一定方式变得快速固定使得它在其它涂饰操作过程中不会被破坏。用于表征金属效果的合适参数为所得涂饰层的阴影亮度、随角异色指数和浊度的评估。
由ep0877063a2已知水性涂料组合物，其包含常用于水性组合物中且基于其在水性体系中的意欲用途区别在于通常≥30的相当高酸值的聚酰胺。此外，包含如水性组合物中常用的具有相当高酸值的该聚酰胺的水性涂料组合物也由wo2009/100938a1和ep2457961a1已知。然而，该聚酰胺在水性涂料组合物中作为流变助剂存在的缺点特别是在通过“湿对湿”方法加工期间和/或在将聚酰胺结合到涂料组合物中期间小点的发生率，和/或该涂料组合物的不足储存稳定性(分离或相分离)，特别是在相对高温度，例如≥40℃的温度下。
de4028386a1还公开了包含聚酰胺作为唯一流变助剂的水性涂料组合物，
ep1153989a1公开了水性涂料组合物，其包含常用于水性涂料组合物中且具有≥30的酸值的聚酰胺，例如市售产品
具有相对低酸值的聚酰胺本身作为流变助剂的使用原则上是已知的，尽管这类聚酰胺可排外地用于溶剂基涂料组合物中。然而，具有高有机溶剂含量的该溶剂基涂料组合物的使用基于环境是不理想的。将具有低酸值的这类聚酰胺作为流变助剂直接结合到水性涂料组合物中是不可能的，伴随相应涂料组合物部分上的小点和/或合适储存稳定性的缺乏。
因此，需要不具有上述缺点，但仍容许使用仅具有低酸值的聚酰胺作为流变助剂的水性涂料组合物，尤其是底涂料。
因此，本发明的目的是提供相对于由现有技术已知的涂料组合物，不具有缺点，特别是具有优点，并且容许使用仅具有低酸值的聚酰胺作为水性涂料组合物中的流变助剂的水性涂料组合物，更特别是水性底涂料组合物。本发明的特定目的是提供由于有利的施涂性能而值得注意，但同时应当对涂料组合物可实现的金属效果不具有不利影响的这种水性涂料组合物，更特别是水性底涂料组合物。
该目的通过权利要求书主张的主题以及通过下文说明书中描述的该主题的优选实施方案解决。
因此，本发明的第一主题是包含至少一种聚合物树脂(p1)和至少一种与其不同的聚合物树脂(p2)的水分散体(p)，其中：
聚合物树脂(p1)为聚酰胺，且
聚合物树脂(p2)为聚酯，
水分散体(p)可通过将聚合物树脂(p1)在聚合物树脂(p2)存在下分散于水或含水介质中而得到，
其中：
用作聚合物树脂(p1)的聚酰胺具有<10mgkoh/g聚酰胺的酸值，且
用作聚合物树脂(p2)的聚酯至少可通过至少一种聚合脂族c12-c24单羧酸与至少一种二醇和/或多元醇反应而得到，以及
水分散体(p)包含基于分散体(p)的总重量至多25重量％的一种或多种有机溶剂。
惊讶地发现这种水分散体(p)为特别可用于将任选涂覆的基底以底涂膜至少部分涂覆的水性涂料组合物中的合适组分。惊讶地发现所得这种本发明水性涂料组合物特别适于在“底涂层/透明涂层”方法中将底涂膜施涂于任选涂覆的基底上，因此可用作底涂料组合物。
此外，惊讶地发现分散体(p)中聚合物树脂(p2)的存在使得可向水性涂料组合物中结合具有<10mgkoh/g聚酰胺的酸值且因此通常可仅用于溶剂基涂料组合物中的聚酰胺作为聚合物树脂(p1)。特别是，惊讶地发现本发明聚合物树脂(p1)和(p2)的分散体(p)或者借助(p2)转移至水性组合物中的聚酰胺(p1)为水性涂料组合物中的合适流变助剂。此外，特别惊讶地发现就这点而言，对本发明而言必要的是根据本发明用作聚合物树脂(p2)的聚酯至少可通过至少一种聚合脂族c12-c24单羧酸与至少一种二醇和/或多元醇反应而得到。
此外，惊讶地发现基于分散体(p)的总重量，分散体(p)内至多25重量％的一种或多种有机溶剂的最大含量对本发明而言是必要的，因为具有较高有机溶剂含量的相应对比水分散体尽管也容许具有<10mgkoh/g聚酰胺的酸值的聚酰胺(短暂地)转移至水相中，但仅显示不足的储存稳定性，因为在短时间以后存在分离或相分离。
此外，惊讶地发现特别是借助本发明分散体(p)中聚合物树脂(p1)和(p2)的存在或者借助(p2)转移至本发明水分散体(p)中的聚合物树脂(p1)的存在，可改善或防止在包含分散体(p)的水性涂料组合物用于将任选涂覆的基底以底涂膜至少部分涂覆时小点、针孔和爆裂的发生率。此外，此处惊讶地发现各涂料组合物的金属效果不会受到不利影响并且本发明涂料组合物特别由于关于涂饰层中浊度评估的良好性能而值得注意。进一步惊讶地发现本发明涂料组合物甚至在相对高温，例如≥40℃下2星期的持续时间的良好储存稳定性而值得注意。关于这些上述性能中的至少一种，由现有技术已知的其中使用具有≥10的酸值的聚酰胺或者金属硅酸盐如市售产品
术语“爆裂”、“流动”、“针孔”、“随角异色”和“小点”是技术人员已知的并且例如定义于
水分散体(p)
存在于本发明水分散体(p)中的水、(p1)和(p2)组分以及可能存在的任何下文所述组分(c)，以及存在的任何有机溶剂的重量％含量基于水分散体(p)的总重量优选合计达100重量％。
关于本发明水分散体(p)，在一个优选实施方案中，术语“包含”在本发明的意义上具有定义“由…组成”。在本发明水分散体(p)的该优选实施方案中，任选存在于水分散体(p)中的一种或多种其它组分可存在于其中，这些组分如下文所定义，例如—除水、(p1)和(p2)组分外—任选(c)和/或有机溶剂。此处所有组分可各自以其如上文和下文所述的优选实施方案存在于本发明水分散体(p)中。
本发明水分散体(p)包含基于分散体(p)的总重量至多25重量％的一种或多种有机溶剂。技术人员熟悉术语“有机溶剂”。该术语例如定义于1999年3月11日的councildirective1999/13/ec(条款2，第18部分)(其中称为“溶剂”)中。有机溶剂的实例为(杂)环状、(杂)脂族或(杂)芳族烃、单-或多官能醇、醚、酯、酮和酰胺，例如n-甲基吡咯烷酮、n-乙基吡咯烷酮、二甲基甲酰胺、甲苯、二甲苯、丁醇、乙基乙二醇和丁基乙二醇及其乙酸酯、丁基二甘醇、二甘醇二甲醚、环己酮、甲乙酮、甲基异丁基酮、丙酮、异佛尔酮或其混合物。
本发明水分散体(p)优选包含至多24.5重量％，更优选至多24重量％，非常优选至多23.5重量％，更特别是至多23重量％，最优选至多20重量％一种或多种有机溶剂，每种情况下基于分散体(p)的总重量。
本发明水分散体(p)包含水作为液体稀释剂。关于本发明水分散体(p)的术语“水性”优选指作为液体稀释剂，即作为液体溶剂和/或分散介质，包含水作为主要组分的液体水分散体(p)。然而，本发明水分散体(p)可任选包含基于水分散体(p)的总重量小含量至至多25重量％的有机溶剂。
本发明水分散体(p)优选可通过在步骤(1)中将聚合物树脂(p1)在聚合物树脂(p2)以及任选其它组分(c)和/或有机溶剂存在下分散于水或含水介质中以得到水分散体(p)而得到。
步骤(1)的分散优选在15-30℃的温度下经10-60分钟的时间，优选经10-30分钟的时间进行。分散可借助商业装置，更特别是溶解器，例如用来自vwa-getzmann，德国的
水分散体(p)可不仅使用(p1)、(p2)和水，任选以及如上文所述有机溶剂，而且使用至少一种其它组分(c)制备。
组分(c)适当且优选为乳化剂，优选不同于聚合物树脂(p2)的乳化剂。任选组分(c)也不同于聚合物树脂(p1)。也可使用两种或更多种彼此不同的组分(c)。
技术人员已知的任何常规乳化剂适用作组分(c)。组分(c)优选选自卵磷脂和c12-c24脂肪醇聚乙二醇醚。所用聚乙二醇醚可被c12-c24脂肪醇完全或部分醚化。合适的卵磷脂，即合适的磷脂为例如市售的
分散体(p)使用至少一种其它组分(c)制备。用作聚合物树脂(p2)的聚酯与组分(c)的相对重量比优选为50:1-1.5:1，更优选35:1-1.75:1，非常优选30:1-1.5:1，尤其优选10:1-4:1。
至少一种其它组分(c)优选以0.1-10重量％，更优选0.1-7.5重量％，非常优选1.5-5重量％的量存在于本发明水分散体(p)中，每种情况下基于水分散体(p)的总重量。
至少一种其它组分(c)优选以0.05-5重量％，非常优选0.05-3重量％的量存在于本发明涂料组合物中，每种情况下基于涂料组合物的总重量。
分散体(p)中聚合物树脂(p2)和(p1)彼此的相对重量比每种情况下基于其固体含量优选为15:1-1:1，更优选12.5:1-1.1:1，非常优选10:1-1.5:1，仍更优选8:1-1.5:1，更特别是7:1-1.5:1，最优选6.5:1-1.5:1。
用作聚合物树脂(p1)的聚酰胺优选基于其固体含量以0.1-15重量％，更优选0.2-12.5重量％，非常优选0.5-10重量％，仍更优选0.75-9重量％，最优选1-8重量％或1-7重量％的量存在于分散体(p)中，每种情况下基于分散体(p)的总重量。
用作聚合物树脂(p2)的聚酯优选基于其固体含量以2.5-25重量％，更优选3.5-22.5重量％，非常优选4.5-20重量％，仍更优选5-19重量％，最优选6-18重量％的量存在于分散体(p)中，每种情况下基于分散体(p)的总重量。
聚合物树脂(p1)
用作聚合物树脂(p1)的聚酰胺具有<10mgkoh/g聚酰胺的酸值。用作聚合物树脂(p1)的聚酰胺优选具有<9mgkoh/g聚酰胺，更优选<8mgkoh/g聚酰胺，非常优选≤7mgkoh/g聚酰胺的酸值。聚合物树脂(p1)优选具有0至<10.0mgkoh/g聚酰胺，更优选0.1至<10.0mgkoh/g聚酰胺，非常优选0.1至<9.0mgkoh/g聚酰胺，最优选0.1-8.0mgkoh/g聚酰胺的酸值。在进一步优选的实施方案中，聚合物树脂(p1)具有0.1至<10mgkoh/g聚酰胺，更优选0.1-9mg或0.5-9mgkoh/g聚酰胺，非常优选0.1-8mg或0.5-8mgkoh/g聚酰胺，尤其优选0.1至≤7mg或0.5至≤7mgkoh/g聚酰胺的酸值。酸值通过下文所述方法测定。
技术人员已知的任何常规聚酰胺可用作聚合物树脂(p1)，条件是该聚酰胺具有<10mgkoh/g聚酰胺的酸值。所述聚酰胺可以为聚酰胺均聚物或共聚物。还可使用两种或更多种不同的聚酰胺的混合物作为聚合物树脂组分(p1)。
用作聚合物树脂(p1)的聚酰胺优选具有<9mgkoh/g聚酰胺，更优选<8mgkoh/g聚酰胺，非常优选≤7mgkoh/g聚酰胺的胺值。用作聚合物树脂(p1)的聚酰胺优选具有0.1至<10mgkoh/g聚酰胺，更优选0.1-9mg或0.5-9mgkoh/g聚酰胺，非常优选0.1-8mg或0.5-8mgkoh/g聚酰胺，尤其优选0.1至≤7mg或0.5至≤7mgkoh/g聚酰胺的胺值。技术人员了解测定胺值的方法。胺值优选根据din16945(日期：1989年3月)测定。
用作聚合物树脂(p1)的聚酰胺优选具有100克/摩尔至5000克/摩尔，更优选150克/摩尔至4000克/摩尔，非常优选200克/摩尔至3000克/摩尔，尤其是250克/摩尔至2000克/摩尔，最优选400克/摩尔至1500克/摩尔的数均分子量。技术人员了解测定数均分子量的方法。数均分子量根据下文所述方法测定。
本发明用作聚合物树脂(p1)的聚酰胺优选可通过至少一种多羧酸(c1a)与至少一种多胺(c1b)任选在至少一种单羧酸，更特别是至少一种c12-c24单羧酸，和/或至少一种单胺如c2-c12单胺存在下反应而得到。
本发明用作聚合物树脂(p1)的聚酰胺优选可通过选自脂族c3-c22二羧酸、脂族c12-c24单羧酸的聚合物如二聚物和三聚物及其混合物的至少一种多羧酸(c1a)与至少一种脂族c2-c12二胺(c1b)反应而得到。
至少一种多羧酸(c1a)和至少一种多胺(c1b)的反应优选在溶剂中进行，所述溶剂优选为有机溶剂。
本发明用作聚合物树脂(p1)的聚酰胺优选可通过至少一种多羧酸(c1a)，优选选自脂族c3-c22二羧酸、脂族c12-c24单羧酸的聚合物如二聚物和三聚物及其混合物的至少一种多羧酸，与至少一种多胺(c1b)，优选与至少一种脂族c2-c12二胺(c1b)反应而得到，然后所得反应产物随后任选与至少一种，优选碱性中和剂接触。所得反应产物的酸值可通过游离羧基与中和剂反应而调整以容许得到酸值<10mgkoh/g的反应产物。
本发明用作聚合物树脂(p1)的聚酰胺为市售的：实例包括市售产品
聚合物树脂(p2)
技术人员已知的任何常规聚酯可用作聚合物树脂(p2)，条件是该聚酯至少可通过至少一种聚合脂族c12-c24单羧酸与至少一种二醇和/或多元醇反应而得到。所述聚酯可以为聚酯均聚物或共聚物。两种或更多种不同聚酯的混合物也可用作聚合物树脂组分(p2)。就这点而言，术语“至少可得到”在本发明意义上应当理解意指除至少一种聚合脂族c12-c24单羧酸和至少一种二醇和/或多元醇外，其它起始组分也可任选用于制备聚酯(p2)，例如至少一种脂族c12-c24单羧酸和/或例如选自脂族c3-c12二羧酸、脂环族c5-c12二羧酸、芳族c8-c12二羧酸、脂族c5-c12三羧酸、脂环族c6-c12三羧酸和芳族c9-c12三羧酸的至少一种二羧酸和/或至少一种三羧酸。
聚合物树脂(p2)优选用作用于将聚合物树脂(p1)转移至水相的乳化剂。
用作聚合物树脂(p2)的聚酯优选具有20-50mgkoh/g聚酯的酸值。更优选，用作聚合物树脂(p2)的聚酯具有20-45mgkoh/g聚酯，非常优选25-40mgkoh/g聚酯，尤其优选30-38mgkoh/g聚酯的酸值。技术人员了解测定酸值的方法。酸值根据下文所述方法测定。
用作聚合物树脂(p2)的聚酯优选具有20-300mgkoh/g聚酯的oh值(羟值)。非常优选，用作聚合物树脂(p2)的聚酯具有25-250mgkoh/g聚酯，非常优选25-200mgkoh/g聚酯，尤其优选25-150mgkoh/g聚酯，或者30-120mgkoh/g聚酯的oh值。技术人员了解测定oh值的方法。oh值根据下文所述方法测定。
在另一优选实施方案中，用作聚合物树脂(p2)的聚酯具有至多300mgkoh，更优选至多250mgkoh，非常优选至多200mgkoh，仍更优选至多150mgkoh，尤其优选至多120mgkoh的oh值，每种情况下每g聚酯。
用作聚合物树脂(p2)的聚酯优选具有：
20-50mgkoh/g聚酯，更优选20-45mgkoh/g聚酯，非常优选25-40mgkoh/g聚酯，尤其优选30-38mgkoh/g聚酯的酸值，和/或20-300mgkoh/g聚酯，更优选25-250mgkoh/g聚酯，非常优选25-200mgkoh/g聚酯，尤其优选25-150mgkoh/g聚酯，或者30-120mgkoh/g聚酯的羟值。
用作聚合物树脂(p2)的聚酯优选具有500克/摩尔至100000克/摩尔，更优选700克/摩尔至90000克/摩尔，非常优选1000克/摩尔至80000克/摩尔，尤其优选1000克/摩尔至60000克/摩尔或2000克/摩尔至60000克/摩尔或2000克/摩尔至50000克/摩尔，最优选2000克/摩尔至10000克/摩尔,或2000克/摩尔至6000克/摩尔的数均分子量。技术人员了解测定数均分子量的方法。数均分子量通过下文的方法测定。
本发明用作聚合物树脂(p2)的聚酯至少可通过至少一种聚合脂族c12-c24单羧酸与至少一种二醇和/或多元醇反应而得到。此处每种情况下可不仅使用游离酸，而且使用相应的合适衍生物，例如相应的酯和/或酐以及相应的盐。
术语“聚合脂族c12-c24单羧酸”在本发明的意义上优选指脂族c12-c24单羧酸的聚合物，更特别是二聚物和/或三聚物。该术语是技术人员已知的。
技术人员还例如从de2506211a1、us2,793,219a和us2,955,121a中已知用于提供脂族c12-c24单羧酸的聚合物，更特别是二聚物和/或三聚物，即用于提供聚合脂族c12-c24单羧酸，例如二聚、三聚和/或更高聚合的，尤其是二聚和/或三聚脂族c12-c24单羧酸的方法。聚合脂族c14-c22单羧酸可任选取代一次或多次，例如取代2、3、4或5次，优选被选自oh、o-c1-4脂族基团、＝o、nh2、nh(c1-4脂族基团)、n(c1-4脂族基团)的至少一个取代基取代，取代可以在相同或不同的碳原子上。用于制备该聚合脂族c12-c24单羧酸的原料为至少单不饱和脂族c12-c24单羧酸。所得聚合，例如二聚和三聚脂族c12-c24单羧酸每种情况下可通过蒸馏彼此以及与较高多价聚合产物分离，并且可任选经受其它转化反应，例如氢化。
用于制备用作聚合物树脂(p2)的聚酯的至少一种聚合脂族c12-c24单羧酸优选为二聚和/或三聚，更特别是至少一种二聚c12-c24单羧酸。
聚合，尤其是二聚和三聚c12-c24单羧酸为市售的。市售二聚脂肪酸的实例为来自croda的产品empol1003、empol1005、empol1008、empol1012、empol1016、empol1026、empol1028、empol1061、empol1062、pripol1006、pripol1009、pripol1012、pripol1013、pripol1017、pripol1022、pripol1025和pripol1027，市售三聚脂肪酸的实例为来自basf的产品empol1043和来自croda的pripol1040。
术语“脂族c12-c24单羧酸”在本发明的意义上应当理解优选指具有总计12-24，即12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23或24个碳原子的饱和或不饱和，优选不饱和脂族c12-c24单羧酸，优选具有总计14-22，即14、15、16、17、18、19、20、21或22个碳原子的脂族c14-c22单羧酸，或者具有总计16-20，即16、17、18、19或20个碳原子的脂族c16-c20单羧酸，其每种情况下具有恰好一个-c(＝o)-oh基团，即除该一个-c(＝o)-oh基团外具有具有总计11-23，即11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22或23个碳原子的c11-c23脂族基团，优选具有总计13-21，即13、14、15、16、17、18、19、20或21个碳原子的c13-c21脂族基团，或者具有总计15-19，即15、16、17、18或19个碳原子的c15-c19脂族基团的脂族c12-c24单羧酸。表述“脂族”在此处优选包括无环饱和或不饱和，优选不饱和、支化或非支化脂族基团。不饱和脂族基团在此处具有至少一个，优选1、2、3、4或5，更优选1、2、3或4，非常优选1、2或3个碳双键。脂族c12-c24单羧酸可以为天然或合成脂肪酸。脂族c12-c24单羧酸可任选取代一次或多次，例如2、3、4或5次，优选被选自oh、o-c1-4脂族基团、＝o、nh2、nh(c1-4脂族基团)、n(c1-4脂族基团)的至少一个取代基取代，取代可在相同或不同的碳原子上。优选选自肉豆蔻酸、十五烷酸、棕榈酸、十七烷酸、硬脂酸、十九烷酸、花生酸、二十一烷酸、二十二烷酸、十四碳烯酸、棕榈油酸、岩芹酸、油酸、反油酸、异油酸、鳕油酸、二十碳烯酸、getoleinoicacid、芥酸、亚油酸、亚麻酸、calendulicacid、石榴酸、桐酸、花生四烯酸、二十碳五烯酸、二十二碳五烯酸和二十二碳六烯酸以及蓖麻油酸的脂族c12-c24单羧酸。优选选自棕榈酸、十七烷酸、硬脂酸、十九烷酸、花生酸、棕榈油酸、岩芹酸、油酸、反油酸、异油酸、鳕油酸、二十碳烯酸、亚油酸、亚麻酸、calendulicacid、石榴酸、桐酸、花生四烯酸和二十碳五烯酸以及蓖麻油酸的脂族c16-c20单羧酸。优选选自硬脂酸、岩芹酸、油酸、反油酸、异油酸、亚油酸、亚麻酸、calendulicacid、石榴酸和桐酸以及蓖麻油酸，更特别是选自硬脂酸、油酸、亚油酸和亚麻酸以及蓖麻油酸，最优选选自油酸、亚油酸和亚麻酸以及蓖麻油酸的脂族c18单羧酸。
用作聚合物树脂(p2)的聚酯优选至少可通过至少一种脂族聚合，优选至少一种二聚和/或三聚脂族c12-c24单羧酸和任选至少一种脂族c12-c24单羧酸与至少一种c2-c20多元醇和/或c2-c20二醇反应而得到。
可由用于制备用作聚合物树脂(p2)的聚酯的至少一种聚合脂族c12-c24单羧酸得到的结构单元优选以基于聚酯的总重量10-40摩尔％的量存在于聚酯中。更优选，用于制备用作聚合物树脂(p2)的聚酯的至少一种聚合脂族c12-c24单羧酸为二聚和/或三聚c12-c24单羧酸，且可由其得到的结构单元以基于聚酯的总重量10-80摩尔％，优选10-60摩尔％，更优选10-40摩尔％的量存在于聚酯中。对技术人员而言，此处显然所用聚合脂族c12-c24单羧酸不是完全地结合到聚酯中，而是在至少一种多元醇和/或二醇与至少一种聚合脂族c12-c24单羧酸的反应中，存在于聚酯中的结构单元仅通过形成酯键而随着水的消除建立。更优选，用于制备用作聚合物树脂(p2)的聚酯的至少一种聚合脂族c12-c24单羧酸为二聚和/或三聚c12-c24单羧酸，且可由其得到的结构单元以12-38摩尔％，非常优选14-36摩尔％或16-34摩尔％或18-32摩尔％或20-30摩尔％或22-28摩尔％，尤其优选23-26摩尔％的量存在于聚酯中，每种情况下基于聚酯的总重量。
术语“多元醇”在本发明的意义上优选指具有至少3个，优选伯羟基的组分。然而，总体上，多元醇可优选具有至多且包括10个羟基—即除至少两个伯羟基外，它还可包含至多且包括8个其它羟基。因此，术语“多元醇”特别包括三元醇。“多元醇”在本发明的意义上可以为(杂)脂族、(杂)脂环族或(杂)芳族多元醇。优选用作多元醇的为脂族，优选饱和多元醇。多元醇优选为三元醇。本发明所用多元醇优选每分子具有2-20，更优选2-12个碳原子，即它们优选为c2-c20多元醇，更优选c2-c12多元醇。多元醇可任选被取代一次或多次，例如2、3、4或5次，优选被选自oh、o-c1-4脂族基团、＝o、nh2、nh(c1-4脂族基团)、n(c1-4脂族基团)的至少一个取代基取代，取代可在相同或不同的碳原子上。
术语“二醇”在本发明的意义上优选指具有2个，优选伯羟基的组分。“二醇”在本发明的意义上可以为(杂)脂族、(杂)脂环族或(杂)芳族二醇。所用二醇优选为脂族，优选饱和二醇。本发明所用二醇优选每分子具有2-20，更优选2-12个碳原子，即它们优选为c2-c20二醇，更优选c2-c12二醇。二醇可任选被取代一次或多次，例如2、3、4或5次，优选被选自oh、o-c1-4脂族基团、＝o、nh2、nh(c1-4脂族基团)、n(c1-4脂族基团)的至少一个取代基取代，取代可在相同或不同的碳原子上。
特别优选，用于制备本发明用作聚合物树脂(p2)的聚酯的二醇和/或多元醇选自脂族c2-c20多元醇和/或脂族c2-c20二醇。非常优选，用于制备本发明用作聚合物树脂(p2)的聚酯的二醇选自脂族c2-c12二醇。
术语“脂族c2-c20多元醇”或“脂族c2-c20二醇”在本发明的意义上优选指分别具有总计2-20，即2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19或20个碳原子的饱和或不饱和，优选饱和脂族c2-c20多元醇或c2-c20二醇，优选分别具有总计2-12，即2、3、4、5、6、7、8、9、10、11或12个碳原子且每种情况下恰好2个，优选末端-oh基团的脂族c2-c12多元醇或脂族c2-c12二醇。表述“脂族”在此处优选包括无环饱和或不饱和，优选饱和、支化或非支化脂族基团。就这点而言，不饱和脂族基团具有至少一个，优选1、2、3、4或5，更优选1、2、3或4，非常优选1、2或3个碳双键。脂族c2-c20多元醇或c2-c20二醇可任选被取代一次或多次，例如2、3、4或5次，优选被选自oh、o-c1-4脂族基团、＝o、nh2、nh(c1-4脂族基团)、n(c1-4脂族基团)的至少一个取代基取代，取代可在相同或不同的碳原子上。脂族c2-c20多元醇优选选自乙二醇、丙二醇(1,2-丙二醇)、丙二醇(1,3-丙二醇)、1,4-二羟基丁烷(1,4-丁二醇)、1,5-二羟基戊烷、1,6-二羟基己烷(1,6-己二醇)、新戊二醇和1,1,1-三羟甲基丙烷(tmp)。脂族c2-c20二醇优选选自乙二醇、丙二醇(1,2-丙二醇)、丙二醇(1,3-丙二醇)、1,4-二羟基丁烷(1,4-丁二醇)、1,5-二羟基戊烷、1,6-二羟基己烷(1,6-己二醇)和新戊二醇。
为制备用作聚合物树脂(p2)的聚酯，除至少一种聚合脂族c12-c24单羧酸和至少一种二醇和/或多元醇外，此外可任选使用至少一种脂族c12-c24单羧酸，优选至少一种脂族c16-c20单羧酸。此处可使用也适于制备脂族聚合c12-c24单羧酸的相同脂族c12-c24单羧酸。尤其适于该目的的有至少一种该脂族c12-c24单羧酸，优选至少一种该脂族c16-c20单羧酸，其为至少单不饱和的和/或其脂族基团被至少一个oh基团取代。一种该脂族c12-c24单羧酸为蓖麻油酸。任选，使用用于制备用作聚合物树脂(p2)的聚酯的至少一种脂族c12-c24单羧酸，且可由其得到的结构单元以0-20摩尔％，非常优选0-10摩尔％的量存在于聚酯中，每种情况下基于聚酯的总重量。
为制备用作聚合物树脂(p2)的聚酯，可任选使用至少一种其它组分。为制备用作聚合物树脂(p2)的聚酯，优选进一步使用选自脂族c3-c12二羧酸、脂环族c5-c12二羧酸、芳族c8-c12二羧酸、脂族c5-c12三羧酸、脂环族c6-c12三羧酸和芳族c9-c12三羧酸，更优选选自脂环族c5-c12二羧酸和芳族c9-c12三羧酸和芳族c8-c12二羧酸的至少一种二羧酸和/或至少一种三羧酸—或者其合适的可用衍生物，例如相应的酐和/或酯。用作聚合物树脂(p2)的聚酯优选包含基于聚酯中100摩尔％的所有结构单元总含量3-40摩尔％，更优选5-30摩尔％的由使用至少一种二羧酸和/或至少一种三羧酸制备聚酯而产生的结构单元。
优选，为制备用作聚合物树脂(p2)的聚酯，进一步使用选自脂族c3-c12二羧酸、脂环族c5-c12二羧酸、芳族c8-c12二羧酸、脂族c5-c12三羧酸、脂环族c6-c12三羧酸和芳族c9-c12三羧酸的至少一种二羧酸和/或至少一种三羧酸，以及任选另外至少一种脂族c12-c24单羧酸。
术语“脂族c3-c12二羧酸”在本发明的意义上优选指具有总计3-12，即3、4、5、6、7、8、9、10、11或12个碳原子，每种情况下具有恰好2个-c(＝o)-oh基团的饱和或不饱和，优选饱和脂族c3-c12二羧酸，即例如，除这两个-c(＝o)-oh基团外，具有总计具有1-20个碳原子的c1-c20脂族基团的脂族c3-c22二羧酸。表述“脂族”在此处优选包括无环饱和或不饱和，优选不饱和、支化或非支化脂族基团。对技术人员而言，显然c3-c22二羧酸内的不饱和键仅对c4-c22二羧酸而言是可能的。不饱和脂族基团在此处具有至少一个，优选1、2、3、4或5，优选1、2、3或4，非常优选1、2或3个碳双键。脂族c3-c22二羧酸可以为天然或合成二羧酸。脂族c3-c22二羧酸可任选被取代一次或多次，例如2、3、4或5次，优选被选自oh、o-c1-4脂族基团、＝o、nh2、nh(c1-4脂族基团)、n(c1-4脂族基团)的至少一个取代基取代，取代可在相同或不同碳原子上。优选选自丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二羧酸、十二烷二羧酸、十三烷二羧酸、十四烷二羧酸和十六烷二羧酸的脂族c3-c22二羧酸。
与脂族c3-c12二羧酸相反，脂族c5-c12三羧酸具有至少5个碳原子和3个而不是2个羧基。
术语“脂环族c5-c12二羧酸”在本发明的意义上优选指具有总计5-12，即5、6、7、8、9、10、11或12个碳原子，每种情况下具有恰好2个-c(＝o)-oh基团的饱和或不饱和，优选饱和脂环族c5-c12二羧酸，即例如，除这两个-c(＝o)-oh基团外具有具有总计3-10个碳原子的c3-c10脂环族基团的脂环族c5-c12二羧酸。表述“脂环族”在此处优选包括环状饱和或不饱和，优选不饱和脂环族基团。脂环族c5-c12二羧酸可任选被取代一次或多次，例如2、3、4或5次，优选被选自oh、o-c1-4脂族基团、＝o、nh2、nh(c1-4脂族基团)、n(c1-4脂族基团)的至少一个取代基取代，取代可在相同或不同的碳原子上。优选选自六氢邻苯二甲酸和六氢邻苯二甲酸酐、六氢对苯二聚酸和六氢对苯二甲酸酐以及六氢间苯二甲酸和六氢间苯二甲酸酐的脂环族c5-c12二羧酸。脂环族c6-c12三羧酸与脂环族c5-c12二羧酸不同的是具有至少6个碳原子和3个而不是2个羧基。
术语“芳族c8-c12二羧酸”在本发明的意义上优选指具有总计8-12，即8、9、10、11或12个碳原子，每种情况下具有恰好2个-c(＝o)-oh基团的芳族c8-c22二羧酸，即例如，除这两个-c(＝o)-oh基团外具有具有总计6-10个碳原子的c6-c10芳族基团的芳族c8-c12二羧酸。芳族c8-c12二羧酸可任选被取代一次或多次，例如2、3、4或5次，优选被选自oh、o-c1-4脂族基团、＝o、nh2、nh(c1-4脂族基团)、n(c1-4脂族基团)的至少一个取代基取代，取代可在相同或不同的碳原子上。芳族c8-c12二羧酸优选选自对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸和/或偏苯三酸和/或其酐和/或酯。芳族c9-c12三羧酸与芳族c8-c12-二羧酸不同的是具有至少9个碳原子和3个而不是2个羧基。
技术人员例如从de4009858a1中已知可用作聚合物树脂(p2)的合适聚酯及其制备。
水分散体作为流变助剂的用途
本发明的另一主题是本发明分散体(p)作为水性涂料组合物中的流变助剂的用途。“流变助剂”在本发明的意义上优选为选自触变剂、增稠剂和流动控制助剂及其混合物的流变助剂，更优选增稠剂。
上文关于本发明水分散体(p)所述的所有优选实施方案也是关于该本发明水分散体(p)作为水性涂料组合物中的流变助剂的用途的优选实施方案。
涂料组合物
本发明水分散体(p)适用作特别可用于将任选涂覆的基底以底涂膜至少部分涂覆的水性涂料组合物中的组分。
因此，本发明的另一主题是用于将任选涂覆的基底以底涂膜至少部分涂覆的水性涂料组合物，其包含：
包含至少一种聚合物树脂(p1)和至少一种与其不同的聚合物树脂(p2)的本发明水分散体(p)，
包含不同于聚合物树脂(p1)和(p2)的至少一种聚合物树脂(a1)和任选至少一种交联剂(a2)的至少一种基料(a)，和
至少一种颜料(b)。
因此，本发明水性涂料组合物优选为水性底涂料组合物，即适于产生水性底涂膜的涂料组合物。术语“底涂层”是技术人员已知的并且例如定义于
存在于本发明涂料组合物中的(p1)、(p2)、(a1)、(b)和水组分以及如果存在的话组分(c)和/或(d)和/或(e)以及存在的任何有机溶剂和/或组分(a2)的重量％含量基于涂料组合物的总重量优选合计达100重量％。
在一个优选实施方案中，与本发明涂料组合物优选的术语“包含”在本发明的意义上具有“由…组成”的含义。就这点而言，关于本发明涂料组合物，在该优选实施方案中，下文所述以及任选存在于根据本发明使用的涂料组合物中的一种或多种其它组分可存在于涂料组合物中，例如—除水、(p1)、(p2)、(a1)和(b)组分外—任选(a2)和/或(c)和/或(d)和/或(e)和/或有机溶剂。此处，所用组分每种情况下可以以其上述和下文提到的优选实施方案存在于本发明涂料组合物中。
本发明水性涂料组合物包含水作为液体稀释剂。
与本发明涂料组合物优选的术语“水性”优选指作为其液体稀释剂，即作为液体溶剂和/或分散介质，包含水作为主要组分的液体涂料组合物。然而，任选，本发明涂料组合物可包含所述比例的有机溶剂。这类有机溶剂的实例包括(杂)环状、(杂)脂族或(杂)芳族烃、单-或多官能醇、醚、酯、酮和酰胺，例如n-甲基吡咯烷酮、n-乙基吡咯烷酮、二甲基甲酰胺、甲苯、二甲苯、丁醇、乙基乙二醇和丁基乙二醇及其乙酸酯、丁基二甘醇、二甘醇二甲醚、环己酮、甲乙酮、甲基异丁基酮、丙酮、异佛尔酮或其混合物。
这些有机溶剂含量优选为至多40.0重量％，更优选至多35.0重量％，非常优选至多30.0重量％，更特别是至多25.0重量％或至多20.0重量％或至多15.0重量％，仍更优选至多10.0重量％，每种情况下基于存在于本发明涂料组合物中的液体稀释剂—即液体溶剂和/或分散介质—的总含量。本发明涂料组合物中有机溶剂含量基于存在于本发明涂料组合物中的液体稀释剂—即液体溶剂和/或分散介质—的总含量更特别是至多10.0重量％至40.0重量％。
本发明涂料组合物优选具有基于涂料组合物的总重量10-50重量％，更优选10-45重量％，非常优选10-40重量％的非挥发物含量。
基料(a)
本发明水性涂料组合物中所用基料(a)优选为可分散或可溶于水中的基料。
术语“基料”在本发明的意义上根据dineniso4618(德国版本，日期：2007年3月)优选指负责膜形成的涂料组合物的那些非挥发性部分，颜料(b)和存在于其中的任何填料除外，更特别是指负责膜形成的聚合物树脂。非挥发物含量可根据下文所述方法测定。
合适的聚合物树脂(a1)为技术人员已知的所有常规聚合物树脂(a1)，例如自交联和非自交联聚合物树脂(a1)。如果使用非自交联聚合物树脂(a1)，则根据本发明使用的基料(a)可进一步包含交联剂(a2)。合适的聚合物树脂(a1)，包括任选存在的交联剂(a2)例如由ep0228003a1、de4438504a1、ep0593454b1、de19948004a1、ep0787159b1、de4009858a1、de4437535a1、wo92/15405a1和wo2005/021168a1，更特别是由ep0228003a1、de19948004a1、de4009858a1和de4437535a1已知。
基料(a)优选包含至少一种任选具有容许交联反应的反应性官能团的聚合物树脂(a1)。
聚合物树脂(a1)优选不同于聚合物树脂(p1)和(p2)。
根据本发明使用的基料(a)中的聚合物树脂(a1)优选具有可交联反应性官能团。在该上下文中，技术人员已知的任何常规可交联反应性官能团是合适的。基料(a)中的至少一种聚合物树脂优选具有选自如下的至少一种反应性官能团：伯氨基、仲氨基、羟基、硫醇基团、羧基、氨基甲酸酯基团、具有至少一个c＝c双键的基团，例如乙烯基或者(甲基)丙烯酸酯基团，和环氧基团。基料(a)中的聚合物树脂(a1)优选具有羟基官能团。
就本发明而言，表述“(甲基)丙烯酰”或“(甲基)丙烯酸酯”每种情况下分别包括定义“甲基丙烯酸”和/或“丙烯酸”和“甲基丙烯酸酯”和/或“丙烯酸酯”。
如果基料(a)中的聚合物树脂(a1)具有可交联官能团如羟基，则可交联官能团如羟基的含量优选为0.1重量％至7.0重量％，更优选0.25-6.5重量％，非常优选0.50-6.0重量％，更特别是0.75-5.5重量％，每种情况下基于基料(a)中聚合物树脂(a1)的固体含量的总重量。
聚合物树脂(a1)和任选存在的交联剂(a2)为可放热或吸热固化或交联的。聚合物树脂(a1)和任选存在的交联剂(a2)更特别是可热固化或交联的。聚合物树脂(a1)和任选存在的交联剂(a2)优选可在-20℃至250℃的温度范围内固化或交联。聚合物树脂(a1)和任选存在的交联剂(a2)优选可在室温下或者在15℃至80℃的温度下交联。就本发明而言，室温优选意指18℃至23℃的温度。作为选择，聚合物树脂(a1)和任选存在的交联剂(a2)可仅在较高的温度下，例如在≥80℃，更优选≥110℃，非常优选≥140℃或≥150℃的温度下交联。特别有利的是，聚合物树脂(a1)和任选存在的交联剂(a2)可在50-150℃下，更优选在70-150℃下，非常优选在80-150℃下交联。
基料(a)优选包含选自如下的至少一种聚合物树脂(a1)：聚氨酯、聚酯、聚酰胺、聚脲、聚苯乙烯、聚碳酸酯、聚(甲基)丙烯酸酯、乙烯基酯基树脂、环氧树脂、苯酚-甲醛树脂、三聚氰胺-甲醛树脂、苯酚树脂和硅树脂及其混合物，优选70-100重量％聚合物树脂选自上述聚合物中的至少一种。在所述聚合物中，每种情况下都优选均聚物和共聚物。这些树脂及其制备是技术人员已知的。合适的聚酯例如由de4009858a1已知。合适的聚氨酯例如由de19948004a1和ep0228003a1已知。术语“聚氨酯”优选特别包括聚氨酯聚(甲基)丙烯酸酯，即聚氨酯改性的聚(甲基)丙烯酸酯。这类聚氨酯聚(甲基)丙烯酸酯是技术人员由例如de4437535a1已知的。
基料(a)优选包含选自聚氨酯、聚脲、聚酯和聚(甲基)丙烯酸酯，更特别是选自聚氨酯和聚(甲基)丙烯酸酯的至少一种聚合物树脂(a1)，优选基料中70-100重量％聚合物树脂选自上述聚合物中的至少一种。
基料(a)中还可存在两种或更多种不同聚合物树脂(a1)，例如每种情况下彼此不同的两种或三种聚合物树脂(a1)。
在一个特别优选的实施方案中，基料(a)包含至少一种聚氨酯作为聚合物树脂(a1)，优选70-100重量％聚合物树脂由该聚氨酯构成，和/或至少一种聚(甲基)丙烯酸酯作为聚合物树脂(a1)，优选70-100重量％聚合物树脂选自该聚(甲基)丙烯酸酯，和/或至少一种聚酯作为聚合物树脂(a1)，优选70-100重量％聚合物树脂选自该聚酯。
基料(a)可包含随着异氰酸酯基团和/或低聚或聚合异氰酸酯基团的残余而固化或交联的聚合物树脂(a1)，非常优选至少一种相应聚氨酯和/或聚酯和/或聚(甲基)丙烯酸酯。
如果基料(a)包含至少一种聚氨酯作为聚合物树脂(a1)，则特别合适的是通过含羟基化合物如多元醇，包括二醇(例如含羟基聚酯或含羟基聚醚及其混合物和共聚物的羟基)与至少一种异氰酸酯或多异氰酸酯(包括芳族和脂族异氰酸酯、二-、三-和/或多异氰酸酯)之间的加聚反应制备的聚氨酯基树脂。通常这要求多元醇的oh基团与多异氰酸酯的异氰酸酯基团的化学计量转化。然而，待使用的化学计量比也可改变，因为多异氰酸酯可以以一定量加入多元醇组分中使得可存在“过交联”或“欠交联”。除异氰酸酯基团与oh基团的反应外，可发生的另一交联反应为例如异氰酸酯的二聚和三聚(以形成脲二酮或异氰尿酸酯)。合适的多异氰酸酯和异氰酸酯分别包括可使用并且作为交联剂(a2)描述的所有多异氰酸酯和异氰酸酯。
如果基料(a)包含至少一种聚氨酯作为聚合物树脂(a1)，则它适当地优选使用聚酯多元醇作为预聚物多元醇组分制备。合适的聚酯多元醇特别包括衍生自至少一种多元醇如至少一种二醇，例如乙二醇、丙二醇(1,2-丙二醇)、丙二醇(1,3-丙二醇)、新戊二醇、1,4-丁二醇和/或1,6-己二醇，或者例如至少一种三醇如1,1,1-三羟甲基丙烷(tmp)，和至少一种二羧酸，例如己二酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸和/或二羟甲基丙酸，和/或至少一种二羧酸衍生物，例如二羧酸酯和/或二羧酸酐如邻苯二甲酸酐的化合物。尤其优选衍生自选自1,6-己二醇、新戊二醇、三羟甲基丙烷及其混合物的至少一种二醇和/或三醇，和选自己二酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、二羟甲基丙酸及其混合物的至少一种二羧酸(或至少一种其二羧酸衍生自)的这种聚酯多元醇用作预聚物多元醇组分。优选使用至少一种该聚酯多元醇与至少一种交联剂(a2)，更特别是与至少一种多异氰酸酯如hdi或ipdi制备基料(a)包含的聚氨酯树脂。
为容许这种聚氨酯树脂和/或聚脲树脂在水中的溶液或分散体，通常将离子和/或亲水性链段结合到聚氨酯和/或聚脲链中以将分散体稳定化。在聚氨酯的情况下使用的软链段可基于所有二醇，优选聚酯二醇的量优选为20-100摩尔％的具有500-5000克/摩尔，优选1000-3000克/摩尔的数均分子量mn的高分子量二醇。数均分子量通过下文所述方法测定。
如果基料(a)包含至少一种聚酯作为聚合物树脂(a1)，用作聚酯组分的聚酯多元醇可以为关于制备聚氨酯树脂所述的那些。
如果基料(a)包含至少一种聚(甲基)丙烯酸酯基聚合物树脂作为聚合物树脂(a1)，则它适当地特别用丙烯酸和/或甲基丙烯酸的酯如c1-6烷基酯的单体混合物或低聚物混合物制备。聚合物合成借助这些单体的c-c双键反应而实现。这类聚(甲基)丙烯酸酯基树脂的制备可借助例如由有机过氧化物的分解引发的自由基聚合实现。
如果基料(a)包含至少一种聚(甲基)丙烯酸酯基聚合物树脂作为聚合物树脂(a1)，则尤其合适的聚(甲基)丙烯酸酯基聚合物树脂为可通过烯属不饱和单体在水中多阶段自由基乳液聚合而制备的那些。特别优选可通过以下步骤制备的聚(甲基)丙烯酸酯基聚合物树脂：
i.通过使用乳化剂和水溶性引发剂在水中乳液聚合而使烯属不饱和单体a的混合物聚合，
ii.通过使用乳化剂和水溶性引发剂在水中在i.下所得聚合物存在下使烯属不饱和单体b的混合物聚合，烯属不饱和单体b的该混合物优选包含至少一种多烯属不饱和单体，
iii.通过使用乳化剂和水溶性引发剂在水中在ii.下所得聚合物存在下使烯属不饱和单体c的混合物聚合。
合适的烯属不饱和单体可以为单-或多烯属不饱和的。合适的单烯属不饱和单体的实例特别是(甲基)丙烯酸酯基单烯属不饱和单体，例如(甲基)丙烯酸，和(甲基)丙烯酸的酯、腈或酰胺。合适的多烯属不饱和单体的实例为具有烯属不饱和基团的(甲基)丙烯酸的酯。该基团可以为烯丙基或(甲基)丙烯酰基。优选的多烯属不饱和单体为乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,2-丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、2,2-丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、3-甲基戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、二甘醇二(甲基)丙烯酸酯、三甘醇二(甲基)丙烯酸酯、四甘醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、己二醇二(甲基)丙烯酸酯和(甲基)丙烯酸烯丙基酯。单体混合物a优选包含至少一种具有未取代烷基的(甲基)丙烯酸的单不饱和酯，以及任选另外至少一种乙烯基上具有芳族基团的乙烯基单不饱和单体。单体混合物b优选包含至少一种多烯属不饱和单体、至少一种具有未取代烷基的(甲基)丙烯酸的单不饱和酯，和任选至少一种乙烯基上具有芳族基团的乙烯基单不饱和单体。单体混合物c优选包含至少一种α-β不饱和羧酸、具有被一个或多个羟基取代的烷基的(甲基)丙烯酸的单不饱和酯、至少一种具有未取代烷基的(甲基)丙烯酸的单不饱和酯，和任选至少一种乙烯基上具有芳族基团的乙烯基单不饱和单体。
如果除至少一种聚合物树脂(a1)外，基料(a)进一步包含至少一种交联剂(a2)，则适于该试剂的有技术人员已知的所有常规交联剂，例如氨基塑料树脂、酚醛塑料树脂、多官能曼尼希碱、三聚氰胺树脂、苯代三聚氰胺树脂、β-羟烷基酰胺、三(烷氧基羰基氨基)三嗪、环氧化物、游离多异氰酸酯和/或封闭型多异氰酸酯，尤其是封闭型多异氰酸酯，以及具有平均至少两个能够酯交换的基团的化合物，实例为丙二酸二酯与多异氰酸酯、丙二酸的多元醇酯和偏酯与单异氰酸酯的反应产物。特别优选的交联剂为封闭型多异氰酸酯。如果选择封闭型多异氰酸酯作为交联剂，则本发明水性涂料组合物优选配制成单组分组合物(1-k)。如果选择非封闭型多异氰酸酯作为交联剂，则本发明水性涂料组合物优选配制成双组分组合物(2-k)。
可特别优选用作交联剂(a2)的是可分散或溶于水中的三聚氰胺树脂，优选三聚氰胺-甲醛缩合产物，更特别是醚化的三聚氰胺-甲醛缩合产物。这些产物在水中的溶解度或分散性不仅取决于缩合度—其为尽可能低的—而且取决于醚化组分，链烷醇或乙二醇单醚系列中仅最低的成员产生水溶性缩合物。最重要的是甲醇醚化(甲基化)的三聚氰胺树脂。当增溶剂用作任选的其它添加剂时，乙醇-、丙醇-和/或丁醇醚化的三聚氰胺树脂，更特别是相应醚化的三聚氰胺-甲醛缩合物产物也可溶于或分散于水相中。
所用异氰酸酯优选为(杂)脂族、(杂)脂环族、(杂)芳族或(杂)脂族-(杂)芳族异氰酸酯。优选包含2-36，更特别是6-15个碳原子的二异氰酸酯。优选的实例为1,2-亚乙基二异氰酸酯、1,4-四亚甲基二异氰酸酯、1,6-六亚甲基二异氰酸酯(hdi)、2,2,4-(2,4,4)-三甲基-1,6-六亚甲基二异氰酸酯(tmdi)、二苯基甲烷二异氰酸酯(mdi)、1,9-二异氰酸根合-5-甲基壬烷、1,8-二异氰酸根合-2,4-二甲基辛烷、1,12-十二烷二异氰酸酯、ω,ω′-二异氰酸根合二丙醚、环丁烯1,3-二异氰酸酯、环己烷1,3-和-1,4-二异氰酸酯、3-异氰酸根合甲基-3,5,5-三甲基-环己基异氰酸酯(异佛尔酮二异氰酸酯，ipdi)、1,4-二异氰酸根合甲基-2,3,5,6-四甲基环己烷、十氢-8-甲基(1,4-亚甲基萘-2(或3),5-亚基二亚甲基二异氰酸酯、六氢-4,7-亚甲基茚满-1(或2),5(或6)亚基二亚甲基二异氰酸酯、六氢-4,7-亚甲基茚满-1(或2),5(或6)亚基二异氰酸酯、2,4-和/或2,6-六氢甲苯二异氰酸酯(h6-tdi)、2,4-和/或2,6-甲苯二异氰酸酯(tdi)、全氢-2,4′-二苯基甲烷二异氰酸酯、全氢-4,4′-二苯基甲烷二异氰酸酯(h12mdi)、4,4′-二异氰酸根合-3,3′,5,5′-四甲基二环己基甲基、4,4′-二异氰酸根合-2,2′,3,3′,5,5′,6,6′-八甲基二环己基甲基、ω,ω′-二异氰酸根合-1,4-二乙苯、1,4-二异氰酸根合甲基-2,3,5,6-四甲基苯、2-甲基-1,5-二异氰酸根合戊烷(mpdi)、2-乙基-1,4-二异氰酸根合丁烷、1,10-二异氰酸根合癸烷、1,5-二异氰酸根合己烷、1,3-二异氰酸根合甲基环己烷、1,4-二异氰酸根合甲基环己烷、四甲基二甲苯二异氰酸酯(tmxdi)、2,5(2,6)-双(异氰酸根合甲基)二环[2.2.1]庚烷(nbdi)以及这些化合物的任何混合物。也可使用较高异氰酸酯官能度的多异氰酸酯。实例为三聚六亚甲基二异氰酸酯和三聚异佛尔酮二异氰酸酯。此外，也可使用多异氰酸酯的混合物。就本发明而言，适用作交联剂(a2)的有机多异氰酸酯也可以为例如衍生自多元醇，包括聚醚多元醇或聚酯多元醇的预聚物。用作封闭型多异氰酸酯的可以为任何所需异氰酸酯，其中异氰酸酯基团与化合物反应，使得所得封闭型多异氰酸酯在室温下，换言之，在18-23℃的温度下在羟基和氨基如伯和/或仲氨基方面特别稳定，但在升高的温度下，例如在≥80℃，更优选≥110℃，非常优选≥130℃，尤其优选≥140℃下，或者在90℃至300℃下或者在100-250℃下，仍更优选在125-250℃下，非常优选在150-250℃下反应。对于异氰酸酯的封端，可优选使用任何所需合适的脂族、脂环族或芳族烷基单醇。其实例为脂族醇，例如甲醇、乙醇、氯乙醇、丙醇、丁醇、戊醇、己醇、庚醇、辛醇、壬醇、3,3,5-三甲基己醇、癸醇和月桂醇；脂环族醇，例如环戊醇和环己醇；和芳族烷基醇，例如苯基甲醇和甲基苯基甲醇。其它合适的封端剂为羟胺，例如乙醇胺，肟，例如甲乙酮肟、丙酮肟和环己酮肟，和胺，例如二丁胺和二异丙胺。
本发明水性涂料组合物优选包含至少一种任选烷基化的三聚氰胺-甲醛缩合产物，优选至少一种水溶性或水分散性三聚氰胺-甲醛缩合产物，更特别是至少一种水溶性或水分散性醚化(烷基化)，优选甲基化三聚氰胺-甲醛缩合产物作为交联剂(a2)。这类产物例如以
交联剂(a2)优选为分散或溶于水中的交联剂。为促进交联，可将合适的催化剂加入水性涂料组合物。技术人员也已知这类催化剂。
本发明水性涂料组合物包含优选5-40重量％或20-40重量％，更优选5-35重量％或20-35重量％，非常优选5-30重量％或20-30重量％的量的聚合物树脂(a1)，每种情况下基于水性涂料组合物的总重量。
水性涂料组合物优选包含基于涂料组合物中聚合物树脂(a1)的总重量5-40重量％的量，优选10-35重量％的量，更优选15-30重量％的量的交联剂(a2)。这些量数字每种情况下基于各自的固体含量。
水性涂料组合物优选包含0.1-20重量％的量，优选0.5-15重量％的量，更优选1-10重量％的量的交联剂(a2)，每种情况下基于水性涂料组合物的总重量。
颜料(b)
本发明涂料组合物包含至少一种颜料(b)。
颜料(b)优选为分散或溶于水中的颜料(b)的形式。
特别适用作颜料(b)的有有机和/或无机、着色和/或体质颜料，更特别是优选具有这些性能中的至少两种的颜料。
在一个优选实施方案中，颜料(b)为效果颜料或者至少一种效果颜料和至少一种与其不同的颜料的混合物，所述与其不同的颜料本身不是效果颜料且优选选自有机和无机、着色和体质颜料以及优选具有这些性能中的至少两种的颜料。
技术人员熟悉效果颜料的概念。相应的定义例如在
颜料(b)优选选自任选涂覆的有机和无机效果颜料。
更优选，颜料(b)选自任选涂覆的金属效果颜料、任选涂覆的金属氧化物效果颜料、包含金属和非金属的任选涂覆的效果颜料，和任选涂覆的非金属效果颜料。
实际上非常优选，颜料(b)选自金属效果颜料、硅酸盐涂覆金属效果颜料和任选涂覆的非金属效果颜料，例如珠光颜料，更特别是云母颜料。更特别优选，颜料(b)选自金属效果颜料和硅酸盐涂覆金属效果颜料。
优选的金属效果颜料的实例为铝效果颜料、铁效果颜料或铜效果颜料。尤其优选任选涂覆的—例如硅烷化和/或铬酸盐化的—铝效果颜料，更特别是来自eckart的市售产品，例如
根据本发明使用的效果颜料(b)可以为技术人员已知的任何常规形式，例如小叶形式和/或薄片形式，例如更特别是(玉米)片形式或银元形式。
包含金属和非金属的效果颜料的实例为涂有氧化铁的铝颜料，例如如欧洲专利申请ep0562329a2所述，涂有金属，更特别是涂有铝的玻璃小叶，或者包含由金属，更特别是铝构成的反射层的干涉颜料。
非金属效果颜料的实例为珠光颜料，更特别是云母颜料，涂有金属氧化物且具有薄片形式的石墨颜料，例如不包含金属反射层且显示出强随角异色的干涉颜料，基于氧化铁的效果颜料或者有机液晶效果颜料。
关于根据本发明优选用作颜料(b)的效果颜料的其它细节，参考
适用作颜料(b)且不是效果颜料的颜料优选选自有机和无机、着色和体质颜料、优选具有这些性能中的至少两种的颜料，和纳米颗粒。合适的无机着色颜料为白色颜料，例如二氧化钛、锌白、硫化锌或锌钡白；黑色颜料，例如炭黑、铁锰黑或尖晶石黑；铬酸盐颜料，例如三氧化二铬、三氧化二铬水合物绿、钴绿或群青绿、钴蓝、群青蓝或锰蓝、群青紫或钴紫和锰紫、氧化铁红、硫硒化镉、钼铬红或群青红；氧化铁棕、混合棕、尖晶石相和刚玉相或铬橙；或者氧化铁黄、镍钛黄、铬钛黄、硫化镉、硫化镉锌、铬黄或钒酸铋。合适有机着色颜料的实例为单偶氮颜料、二偶氮颜料、蒽醌颜料、苯并咪唑颜料、二氢喹吖啶颜料、喹啉酞酮颜料、二酮吡咯并吡咯颜料、二
本发明涂料组合物中本发明所用颜料(b)的量可根据所述着色涂料组合物的创造性用途而非常宽泛地变化。颜料(b)的量基于本发明涂料组合物优选为0.1-25重量％，更优选1.0-20重量％，非常优选1.5-18重量％，尤其优选2-15重量％，更特别是2.0-8重量％。
作为本发明涂料组合物的组分的分散体(p)
上文关于本发明水分散体(p)所述的所有优选实施方案也是关于包含本发明水分散体(p)的本发明涂料组合物，特别是关于聚合物树脂(p1)和(p2)的优选实施方案。
本发明涂料组合物可通过步骤(1)和(2)得到，所述步骤以该顺序相互接连，即：
(1)制备本发明水分散体(p)，和
(2)将通过步骤(1)得到的水分散体(p)与制备涂料组合物中所用的其它组分，即至少与组分(a1)和(b)以及任选(a2)、(d)、(e)、其它水和/或有机溶剂混合。
因此，水分散体(p)优选预先通过将聚合物树脂(p1)在聚合物树脂(p2)存在下分散于水或含水介质中而制备。因此制备的该水分散体(p)用作制备本发明涂料组合物的组分。此外，如上文所观察的，水分散体(p)可任选包含至少一种组分(c)。
至少一种聚合物树脂(p1)和至少一种与其不同的聚合物树脂(p2)优选以0.5-15重量％，更优选0.75-10重量％，非常优选1.0-8.5重量％，尤其优选1.5-7.5重量％，最优选1.0-5.0重量％的量一起存在于本发明涂料组合物中，每种情况下基于涂料组合物的总重量。
本发明涂料组合物包含聚酰胺在分散体(p)内用作聚合物树脂(p1)，其优选为0.05-5重量％的量，更优选0.1-4.5重量％的量，非常优选0.15-4重量％的量，仍更优选0.2-3.5重量％的量，更特别是0.25-3重量％的量，每种情况下基于涂料组合物的总重量。本发明底涂料组合物中以重量％表示的聚酰胺的量每种情况下指聚酰胺本身，即其固体含量。
本发明涂料组合物包含聚酯在分散体(p)内用作聚合物树脂(p2)，其优选为0.4-10重量％的量，更优选0.6-9重量％的量，非常优选0.8-8重量％的量，仍更优选1-6重量％的量，更特别是1.5-5重量％的量，每种情况下基于涂料组合物的总重量。本发明底涂料组合物中以重量％表示的聚酯的量每种情况下指聚酯本身，即其固体含量。
本发明涂料组合物的任选组分(d)
本发明涂料组合物可任选包含至少一种其它组分(d)。组分(d)适当且优选为增稠剂，优选不同于聚合物树脂(p1)的增稠剂，此外，任选组分(d)也不同于聚合物树脂(p2)。也可使用彼此不同的两种或更多种组分(d)。任选组分(d)优选选自金属硅酸盐、基于聚(甲基)丙烯酸的增稠剂、基于聚氨酯的增稠剂、聚合物蜡及其混合物。
金属硅酸盐优选选自蒙皂石。特别优选蒙皂石选自蒙脱石和锂蒙脱石。蒙脱石和锂蒙脱石更特别地选自铝镁硅酸盐以及钠镁和钠镁氟锂页硅酸盐。这些无机页硅酸盐以商标名
基于聚(甲基)丙烯酸的增稠剂任选用合适的碱交联和/或中和。这类基于聚(甲基)丙烯酸的增稠剂的实例为“碱溶胀乳液”(ase)和这些的疏水改性变体，“亲水改性碱溶胀乳液”(hase)。基于聚(甲基)丙烯酸的增稠剂优选为阴离子的。相应产品如
基于聚氨酯的增稠剂(例如聚氨酯缔合增稠剂)任选用合适的碱交联和/或最后鞥和。相应产品如
合适的聚合物蜡的实例包括基于乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的任选改性聚合物蜡。相应产品例如以
如果本发明涂料组合物包含至少一种组分(d)，则本发明涂料组合物中聚合物树脂(p1)与其它组分(d)的相对重量比优选为15:1-1:15，更优选5:1-1:5，非常优选5:1-1.5:1。所有数字基于组分的固体含量。
如果组分(d)为金属硅酸盐，则本发明涂料组合物中聚合物树脂(p1)与组分(d)的相对重量比优选为7.5:1-1.2:1，更优选5:1-1.5:1。如果组分(d)为基于聚(甲基)丙烯酸的增稠剂，则本发明涂料组合物中聚合物树脂(p1)与组分(d)的相对重量比优选为5:1-1.5:1，更优选4:1-2:1。如果组分(d)为基于聚氨酯的增稠剂，则本发明涂料组合物中聚合物树脂(p1)与组分(d)的相对重量比优选为4:1-1.2:1，更优选3:1-1.5:1。所有数字基于组分的固体含量。
至少一种组分(d)优选以至多5重量％，更优选至多2.5重量％，非常优选至多1.5重量％，更特别是至多1.0重量％，最优选至多0.75重量％的量存在于本发明涂料组合物中，每种情况下基于涂料组合物的总重量。任选组分(e)
取决于其所需应用，本发明涂料组合物可包含一种或多种常用添加剂作为组分(e)。这些添加剂(e)优选选自抗氧化剂、抗静电剂、润湿剂、分散剂、流动控制助剂、增溶剂、消泡剂、润湿剂、稳定剂，优选热稳定剂和/或热稳定剂、工艺稳定剂和uv和/或光稳定剂，光保护剂、脱气剂、抑制剂、催化剂、增韧剂、阻燃剂、反应性稀释剂、载体介质、疏水化剂、亲水化剂、抗冲改性剂、膨胀剂、工艺辅助剂、增塑剂和上述其它添加剂的混合物。本发明涂料组合物中添加剂(e)的量可改变。量基于本发明涂料组合物的总重量优选为0.01-20.0重量％，更优选0.05-18.0重量％，非常优选0.1-16.0重量％，尤其优选0.1-14.0重量％，更特别是0.1-12.0重量％，最优选0.1-10.0重量％。
本发明涂料组合物可通过，随着借助高速搅拌器、搅拌罐、搅拌磨、溶解器、捏合装置或在线溶解器混合，任选随着水的另外添加将上述各组分分散和/或溶于水基介质中而制备。
用途
本发明的另一主题是本发明涂料组合物在将任选涂覆的基底以底涂膜至少部分涂覆中的用途。
合适的基底的实例包括待涂覆的由金属或塑料制成的制品，例如由其生产的机动车辆，例如汽车、货车、摩托车和公共汽车的车体及其部件，和由金属或塑料生产的家用电器的部件。
方法、底涂膜和基底
本发明的另一主题是将任选涂覆的基底以底涂膜至少部分涂覆的方法，其包括至少一个步骤(a)：
(a)将至少一种任选涂覆的基底用本发明水性涂料组合物以底涂膜至少部分涂覆。
步骤(a)在此处通过基底与本发明涂料组合物至少部分接触而进行。
步骤(a)之后可任选为另一步骤(b)，这是将另一涂膜，优选透明涂膜施涂于通过步骤(a)施涂的底涂膜。在那种情况下，本发明方法为产生多涂层油漆体系的方法。
本发明的另一主题为可通过将至少一种任选涂覆的基底用本发明水性涂料组合物至少部分涂覆而得到或者可通过本发明方法得到的底涂膜。
本发明的另一主题为至少部分地涂有本发明水性涂料组合物或本发明底涂膜的基底。
本发明涂料组合物在此处可直接或者在先前至少部分施涂底漆涂料组合物(底漆)以后以及如果需要的话在将另一涂料组合物如二道漆膜至少部分地施涂于底漆上以后施涂于待涂覆的制品上。这之后优选为将这些涂膜固化。本发明涂料组合物优选作为油漆体系施涂于汽车车体及其部件上。优选使待涂覆的金属制品预先经受用磷酸盐和铬酸盐，优选磷酸盐如金属磷酸盐，更特别是磷酸锌化学处理。
本发明涂料组合物可通过静电涂覆、空气喷涂以及无空气喷涂涂覆于这些目标基底上。所得其涂膜的厚度作为固化涂膜优选为5-35μm，更特别是10-25μm。涂膜可例如通过在50至约100℃(炉温度)下加热2-40分钟，优选5-20分钟而干燥。
可在它固化以后或者不经其固化，将透明涂料组合物涂覆于本发明涂料组合物的涂膜上，即施涂于其涂覆侧上。
用于施涂这种透明涂层的透明涂料组合物可通过首先将本发明涂料组合物以上述方式涂覆于目标基底上，并在通过加热将其涂膜固化以后或者以未固化状态，借助静电涂覆、空气喷涂和无空气喷涂将涂料组合物中的固体含量控制在优选30-80重量％的透明涂料组合物施涂于所述基底的涂覆表面上而施涂。透明涂料组合物的膜厚度基于固化涂膜优选为通常5-100μm，更特别是20-80μm。整个涂膜可通过在100-180℃下加热10-40分钟而固化。
测定方法
1.评估在将本发明水分散体或对比分散体施涂于基底上时的小点发生率
为评估小点的发生率，通过以下一般协议研究分散体：
使用150μm四通涂布棒将各分散体施涂于测量为9cm×15cm的玻璃板上。在湿状态下，在18-23℃下60分钟闪蒸时间以后，通过将它保持对着光源以便不将任何空气包含物曲解为小点而目测评估因此形成的膜的小点发生率。断定1-5的评定值(1＝无小点/5＝非常多的小点)。
2.评估均匀性和水溶混性
为评估均匀性和水溶混性，通过以下一般协议研究本发明水分散体(或对比分散体)：
a)均匀性：评估用于制备分散体的各组分是否能结合形成宏观单相混合物(均匀混合物)或者例如是否由于早期，例如称重程序期间或者在将组分搅拌在一起以后5-10分钟内是否形成两个或更多个相。
b)水溶混性：评估作为制备分散体中所用的最后组分，去离子水可与分散体的其它组分混合的程度。这一点的一个度量特别是混合操作中所需剪切能的量。
每种情况下判定1-5的评定值(1＝非常均匀/5＝非常不均匀，且1＝非常好的水溶混性/5＝水不溶混)。
3.评估本发明水分散体或对比分散体的储存稳定性
为评估储存稳定性，通过以下一般协议目测研究本发明水分散体(或对比分散体)：
将各分散体在密封玻璃容器中在18-23℃下或者在40℃下储存28或365天周期。该储存周期之后检查以确定是否发生分离。判定1-5的评定值(1＝非常稳定，即不分离且不形成两个或更多个相，/5非常不稳定，即严重分离和/或非常显著地形成两个或更多个相)。
4.评估针孔发生率
为评估针孔发生率，通过单一施涂将包含本发明水分散体的本发明涂料组合物(或对比涂料组合物)作为水基底涂料施涂于涂有底漆-二道漆体系且测量为32×60cm的钢板上。预先在钢板的一个长边缘上提供两个胶带(tesaband，19mm)以便容许在进行涂覆以后待测定的膜厚度的差。然后以16-19μm的干膜厚度静电施涂水基底涂料。在室温(18-23℃)下5分钟的闪蒸时间以后，随后将所得水基底涂膜在强制通风炉中在80℃下干燥10分钟。在除去两个胶带中的一个以后，手动地使用重力给料喷枪以楔形方式以0-55μm的干膜厚度将商业双组分透明涂料(来自basfcoatingsgmbh的
在三个分开的透明涂层干涂层厚度范围(20-30μm、30-40μm和40-50μm)内目测评估针孔。计数各个区域中的针孔数目。将所有结果相对于200cm2的面积标准化。另外，如果合适的话，保持不再出现针孔以上的透明涂层干膜厚度的记录。
5.测定本发明或对比涂料组合物的储存稳定性
包含本发明水分散体的本发明涂料组合物(或对比涂料组合物)的储存稳定性通过在40℃下储存两星期以前和以后在可控条件(23.0℃±0.2℃)下使用回转式粘度计对应于din53019-1(日期：2008年9月)并根据din53019-2(日期：2001年2月)研究它们而测定。首先使试样经受以100s-1的速率初次剪切3分钟。这之后不经剪切负荷而调整。为测量流动曲线，在约5分钟内行进0.1s-1至1000s-1的剪切速率范围(向上曲线)。其后，剪切保持在1000s-1下1分钟(保持时间)，然后它随后在1000s-1至0.1s-1的剪切速率范围内再次向下运行约5分钟(向下曲线)。在向上和向下曲线期间捕获36个测量点，并在保持时间期间捕获10个测量点。保持时间期间的平均粘度水平(高剪切粘度)和由向下曲线测定的在1s-1下的粘度水平(低剪切粘度)由测量数据测定，并且将储存以前和以后的值相互对比。
6.评估在将本发明涂料组合物或对比涂料组合物施涂于基底上时的小点发生率
为评估小点发生率，借助双重施涂将包含本发明水分散体的本发明涂料组合物(或对比涂料组合物)作为水基底涂料施涂于涂有二道漆涂层并测量为32×60cm的钢板上，其中第一步骤中的施涂以8-9μm的干膜厚度静电进行，且第二步骤中的施涂在室温(18-23℃)下2分钟闪蒸时间以后以4-5μm的干膜厚度气动地施涂。随后，在室温下5分钟的进一步闪蒸时间以后，将所得水基底涂膜在强制通风炉中在80℃下干燥5分钟。在干燥水基底涂膜上以40-45μm的干膜厚度施涂商业双组分透明涂料(来自basfcoatingsgmbh的
目测评估小点，判定1-5的评定值(1＝无小点/5＝非常多的小点)。
7.测定非挥发物含量
非挥发物含量根据dineniso3251(日期：2008年6月)测定。该测定通过将1g试样称重放入预先干燥的铝盘中，并在干燥炉中在125℃下干燥60分钟，其后在干燥器中冷却，然后再称重而实现。相对于所用试样的总量的残余物相当于非挥发物含量。如果需要的话，非挥发物含量的体积可任选根据din53219(日期：2009年8月)测定。
8.测定数均和重均分子量
数均分子量(mn)借助凝胶渗透色谱(gpc)测定。测定方法根据din55672-1(日期：2007年8月)的指导。除数均分子量外，该方法也可用于测定重均分子量(mw)以及多分散性(重均分子量(mw)与数均分子量(mn)的比)。四氢呋喃用作洗提液。测定相对于聚苯乙烯标准进行。柱材料由苯乙烯-二乙烯苯共聚物组成。
9.测定羟值(oh值)
oh值根据din53240-2(日期：2007年11月)测定。在该方法中，oh基团通过用过量乙酸酐乙酰化而反应。随后通过加入水而使过量乙酸酐分解以形成乙酸，并将整个乙酸用乙醇koh反滴定。oh值表示等于1g试样乙酰化中结合的乙酸的量的koh量，以mg表示。
10.测定酸值
酸值根据dineniso2114(日期：2002年6月)使用“方法a”测定。酸值相对于在dineniso2114中所述条件下中和1g试样所需的氢氧化钾的质量，以mg表示。
11.测定浊度
涂层的浊度根据dineniso4618(日期：2007年3月)理解指由随机分布于表面上的不规则区域导致的涂层的不均匀外观，其在颜色和/或光泽度方面不同。这种拼缀不均匀性破坏涂层的总体视觉印象，并且它通常是不想要的。不想要的涂层浊度可能是例如由所用涂料组合物的性能导致的。
为测定和评估浊度，通过以下一般协议生产多涂层油漆体系：
借助双重施涂将测量为32cm×60cm且涂有标准二道漆涂层(来自basfcoatingsgmbh的
浊度在限定的光条件和观察几何下目测评估。浊度在此处使用评定值等级评估(评定值1＝没有可感知的浊度，至评定值5＝严重的可见浊度)。就这点而言，在扩散光下从2-3米的距离以两个不同的角度观察相应涂层((a)直观观察：视角为约80°，和(b)倾斜观察：视角为约40°)。
以下本发明和对比实施例用于阐述本发明，但应当不解释为施以任何限制。
本发明和对比实施例
除非另外表示，每种情况下以份表示的量为重量份，且以％表示的量为重量百分数。
1.所用组分
下文确定且用于制备本发明分散体和涂料组合物以及相应对比分散体或对比涂料组合物的组分具有以下含义：
本发明所用聚酯(i)的水分散体如de4009858a1的实施例d(第16栏第37-59行)所述制备，但不同的是丁基乙二醇代替丁醇用于稀释，分散体具有60重量％的非挥发物含量。聚酯具有30mgkoh/g聚酯的酸值。
聚酯a(本发明所用聚酯)通过在装配有搅拌器、温度计和填充塔的反应器中称重出6.13重量份新戊二醇、3.23重量份1,6-己二醇、7.78重量份六氢邻苯二甲酸酐和29.17重量份聚合脂肪酸(二聚物含量：至少98重量％，三聚物含量：至多2重量％，单体含量：至多痕量)以及11.07重量份市售产品bisphenola4eo并熔融而制备。将这些组分随着搅拌以一定方式加热使得塔顶部温度不超过95℃。在不大于220℃下继续酯化直至达到8.5mgkoh/g的酸值。在冷却进行至100℃时，加入3.33重量份偏苯三酸酐并在不大于160℃下继续酯化直至达到30-35mgkoh/g的酸值。在进行冷却至90℃以后，随着搅拌缓慢地结合2.8重量份二甲基乙醇胺、17.28重量份去离子水和19.21重量份丁基乙二醇。产物为具有7.3-8.5的ph、60重量％的非挥发物含量、35.3mgkoh/g的酸值和54mgkoh/g的oh值的细碎分散体。该分散体直接用作聚酯a。
聚酯b(本发明所用聚酯)通过在装配有搅拌器、温度计和填充塔的反应器中称重出6.87重量份新戊二醇、7.23重量份1,6-己二醇、5.81重量份六氢邻苯二甲酸酐和32.66重量份聚合脂肪酸(二聚物含量：至少98重量％，三聚物含量：至多2重量％，单体含量：至多痕量)以及5.03重量份十二碳烯基琥珀酸酐并熔融而制备。将这些组分随着搅拌以一定方式加热使得塔顶部温度不超过95℃。在不大于220℃下继续酯化直至达到8.5mgkoh/g的酸值。在冷却进行至100℃时，加入3.31重量份偏苯三酸酐，并在不大于160℃下继续酯化直至达到30-35mgkoh/g的酸值。在进行冷却至90℃以后，随着搅拌缓慢地结合2.78重量份二甲基乙醇胺、17.19重量份去离子水和19.12重量份丁基乙二醇。产物为具有7.3-8.5的ph、60重量％的非挥发物含量、35.5mgkoh/g的酸值和56mgkoh/g的oh值的细碎分散体。该分散体直接用作聚酯b。
聚酯c(非本发明所用聚酯)通过将马来酸酐(man，2.48摩尔)、己二酸(ad，2.72摩尔)和1,6-己二醇(hd，7.01摩尔)引入由不锈钢制成且装配有塔、冷凝器和脱水器的4升反应器中而制备。随后，加入3％二甲苯作为夹带剂以及0.1％甲基氢醌(百分数数字基于所用man、ad和hd的量)。将所得反应混合物在贫空气下加热5小时的过程。在整个反应时间中，反应混合物的温度不超过230℃。当达到基于低聚酯为2mgkoh/g的酸值时，将反应混合物冷却至80℃。这之后就地加入偏苯三酸酐(tman，0.95摩尔)。其后，缓慢地进行加热至160℃并保持该温度直至达到基于所得低聚酯为35mgkoh/g的酸值。在再次进行冷却至80℃以后，经30分钟的周期加入二甲基乙醇胺(dmea，0.77摩尔)。这之后经30分钟的周期加入水以设定25重量％的固体含量。将所得分散体在80℃下搅拌另外一小时，然后冷却至18-23℃。该分散体直接用作聚酯c。存在于分散体中的α,ω-羟基官能化低聚酯具有58mgkoh/g的oh值、35mgkoh/g的酸值、3618克/摩尔的数均分子量和25400克/摩尔的重均分子量。
所用大豆卵磷脂为由hanf&nelles市售的液体产品。
alustapa
至少一种聚合物树脂(i)的水分散体如de4437535a1的第7页第55行至第8页第23行所述制备。
至少一种聚合物树脂(ii)的水分散体为具有26-28重量％的非挥发物含量的聚(甲基)丙烯酸酯树脂的分散体。
2.增稠剂的本发明水分散体和相应对比分散体(非本发明分散体)的制备
2.1非本发明对比增稠剂分散体v1-v14的制备
首先引入至少一种有机溶剂以及任选至少一种中和剂，例如2,4,7,9-四甲基-5-癸炔二醇。在15-25℃的温度下随着搅拌向所得混合物中加入上述市售聚酰胺中的至少一种。依次或者同时并随着搅拌向该混合物中加入聚酯(i)的水分散体和去离子水。随后在上述温度下借助来自vwa-getzmann，德国的
这样，由下表1.1和1.2中所列的组分得到非本发明增稠剂分散体v1-v14。量数字每种情况下以基于各分散体的总重量的重量％表示：
表1.1：非本发明增稠剂分散体v1-v9的制备
表1.2：非本发明增稠剂分散体v10-v14的制备
非本发明对比分散体v1-v14各自具有基于各分散体的总重量>32重量％的有机溶剂含量。v1-v9为异丁醇基的，且v10-v14为丁基乙二醇基的。
2.2非本发明对比增稠剂分散体v15-v17的制备
将下表1.3中所列组分每种情况下在15-25℃的温度下随着搅拌以所述顺序搅拌在一起以得到混合物。随后每种情况下在上述温度下将该混合物随着搅拌均化10分钟。均化如上文在2.1部分中所述进行。
表1.3：非本发明增稠剂分散体v15-v17的制备
非本发明对比分散体v15-v17各自具有基于各分散体的总重量>47重量％的有机溶剂含量。
2.3本发明增稠剂分散体x1-x7的制备：
将下表1.4中所列组分每种情况下在15-25℃的温度下随着搅拌以所述顺序搅拌在一起以得到混合物。随后每种情况下在上述温度下将该混合物随着搅拌均化10分钟时间。均化如上文在2.1部分中所述进行。
表1.4：本发明增稠剂分散体x1-x7的制备
2.4本发明增稠剂分散体x8和非本发明增稠剂分散体v18的制备：
将下表1.5中所列组分每种情况下在15-25℃的温度下随着搅拌以所述顺序搅拌在一起以得到混合物。随后每种情况下在上述温度下将该混合物随着搅拌均化10分钟时间。均化如上文在2.1部分中所述进行。
表1.5：本发明增稠剂分散体x8和非本发明增稠剂分散体v18的制备
2.5非本发明对比增稠剂分散体v19和v20的制备：
将下表1.6中所列组分每种情况下在15-25℃的温度下随着搅拌以所述顺序搅拌在一起以得到混合物。随后每种情况下在上述温度下将该混合物随着搅拌均化10分钟时间。均化如上文在2.1部分中所述进行。
表1.6：非本发明对比增稠剂分散体v19和v20的制备
由于v19和v20代表相对于x1的对比分散体，为了更容易参考，x1也在表1.6中个别化。
3本发明涂料组合物和对比涂料组合物的制备
3.1制备本发明涂料组合物和对比涂料组合物的一般操作程序
将下表中每一个中的“水相”下所列组分以所述顺序搅拌在一起以形成水性混合物m1。在下一步骤中，由下表中“有机相”下所列组分制备有机混合物m2。将有机m2混合物加入水性混合物m1中。然后将组合混合物搅拌10分钟，并使用去离子水和二甲基乙醇胺调整至8的ph和使用回转式粘度计(来自antonpaar的具有c-ltd80/qc调节系统的rheolabqc仪器)在23℃下测量在1000s-1的剪切负荷下85±5mpa·s的喷雾粘度。
如果下表中的一个还包括另一标题“混合清漆”，则首先将该标题下所列组分各自以所述顺序搅拌在一起以制备该混合清漆，将其在15-25℃的温度下混合10分钟时间，然后将该混合清漆加入有机混合物m2中。当将混合清漆和有机混合物m2混合所得的混合物在15-25℃的温度下搅拌10分钟时间使，然后将所得混合物加入水性混合物m1中，且其它程序如上文所述。
下表中每一个中各自的量数字每种情况下表示基于各组合物的总重量的重量％。
3.2涂料组合物v-i(非本发明)以及b-x6和b-x7(本发明)
表2.1：b-x6和b-x7以及v-i的制备
3.3涂料组合物v-ii和v-iii(非本发明)以及b-x1(本发明)
表2.2：v-ii和v-iii以及b-x1的制备
4试验和研究
4.1对本发明分散体和对比分散体的试验和研究
4.1.1通过上文关于小点发生率、均匀性及其储存稳定性所述的方法研究和评估各自具有基于各分散体的总重量>32重量％的有机溶剂含量的非本发明对比增稠剂分散体v1-v14。
结果汇总于表3.1中。
表3.1
从表3.1中可以看出，v1-v14各自显示出适当的均匀性，没有观察到小点发生率，但这些分散体显示出不足的储存稳定性，考虑到如测定方法内所述在18-23℃下储存仅约2星期的周期以后发生相分离形式的分离。
4.1.2通过上文关于小点发生率、均匀性及其储存稳定性所述的方法研究和评估各自具有基于各分散体的总重量>47重量％的有机溶剂含量的非本发明对比增稠剂分散体v15-v17。
结果汇总于表3.2中。
表3.2
从表3.2中可以看出，v15-v17各自显示出适当的均匀性，没有观察到小点发生率，但这些分散体显示出不足的储存稳定性，考虑到如测定方法内所述在18-23℃下储存仅几天的周期以后(在v15和v16的情况下)或者在18-23℃下储存几小时以后(在v17的情况下)发生相分离形式的分离。
4.1.3通过上文关于小点发生率、均匀性和水溶混性及其储存稳定性所述的方法研究和评估各自具有基于各分散体的总重量<20重量％的有机溶剂含量的本发明增稠剂分散体x1-x7。为测定水溶混性，x1-x7各自通过将表1.4中所述组分以其中所述顺序混合而制备，但根据测定水溶混性的方法的描述，表1.4中所述各自量的一半的去离子水仅用作制备x1-x7中的最后组分(因此，在x1的情况下，在总计56.05重量份去离子水中，例如28.025重量份仅用作最后的组分)。
结果汇总于表3.3中。
表3.3
n.d.＝未测定
从表3.3中可以看出，x1-x7各自具有良好的均匀性和水溶混性，没有观察到或者仅观察到轻微的小点发生率。此外，所有分散体x1-x7各自在如测定方法内所述在40℃下储存28天的周期时显示出良好的储存稳定性：没有观察到分离或相分离。此外，分散体x1和x3如测定方法内所述在40℃下储存365天的周期：甚至在该相当长的时间以后，没有观察到分离或相分离。
4.1.4根据上文且关于小点发生率、均匀性和水溶混性所述的方法研究和评估本发明增稠剂分散体x8和对比分散体v18。为测定水溶混性，v18和x8各自通过将表1.5中所述组分以其中所述顺序混合而制备，且根据测定水溶混性的方法的描述，表1.5中所述量的去离子水仅分别用作制备v18和x8中的最终组分。
结果汇总于表3.4中。
表3.4
从表3.4中可以看出，与x8相比，用v18，既不能实现良好的均匀性，也不能实现良好的水溶混性。此外，在v18的情况下观察到大量小点。v18包含不是通过至少一种聚合脂族c12-c24单羧酸与至少一种二醇和/或多元醇反应而得到的聚酯作为其聚酯组分：这些结果显示对本发明而言必要的是根据本发明使用的聚酯可通过聚合脂族c12-c24单羧酸参与的这种反应得到。
4.1.5根据上文关于小点发生率和均匀性所述的方法研究和评估本发明增稠剂分散体x1以及对比分散体v19和v20。
结果汇总于表3.5中。
表3.5
从表3.5中可以看出，用v19和v20，尽管也可实现如同用x1的良好均匀性，然而，v19和v20与x1不同的是在制备以后以及在储存以后观察到大量小点的发生。v19和v20包含常用于水性组合物中的高酸值聚酰胺，具体而言，市售产品
4.2对本发明涂料组合物和对比涂料组合物的试验和研究
4.2.1对针孔和小点的发生率的研究
这些研究根据上文所述方法进行。
结果汇总于表4.1和4.2中。
表4.1：对针孔发生率的研究结果
n.m.＝不可测量
表4.2：对小点发生率的研究结果
如从表4.1中可以看出，本发明分散体x6和x7作为水性底涂料b-x6和b-x7的组分的存在产生优异的针孔牢固性：没有观察到针孔。此外，如从表4.2中可以看出，在b-x6和b-x7的情况下根本没有观察到小点。相反，在对比底涂料v-i的情况下观察到大量小点：水性对比底涂料v-i包含用于制备本发明分散体的各种组分，即聚酯(聚酯(i)的水分散体)和聚酰胺(
4.2.2对针孔发生率和储存稳定性的研究
这些研究根据上述方法进行。
结果汇总于表4.3和4.4中。
表4.3：对小点发生率的研究结果
表4.4：对储存稳定性的研究结果
n.m.＝不可测量
从表4.3中可以看出，在b-x1和v-ii(包含na-mg页硅酸盐作为增稠剂)的情况下，没有观察到小点。相反，在对比底涂料v-iii的情况下观察到大量小点：水性对比底涂料v-iii包含用于制备本发明分散体的各种组分，即聚酯(聚酯(i)的水分散体)和聚酰胺(
4.2.3对浊度的研究
该研究根据上述方法进行。将本发明涂料组合物b-x1以及对比涂料组合物v-ii作为水基底涂料施涂于如测定方法内所述涂覆的钢板上。随后，如方法内所述，将透明涂料施涂于所得各底涂膜上。
结果汇总于表4.5中。
表4.5：对浊度的研究结果
结果显示本发明涂料组合物b-x1与v2相比具有实质上更低的浊度。