本发明涉及：适合于通过喷墨印刷法形成例如印刷电路板的阻焊层、符号标记的喷墨用固化性组合物、使用其的固化物、和印刷电路板。
背景技术：
喷墨印刷法是如下方法：使用喷墨打印机，向基材排出光固化性组合物的液滴后，照射uv等活性能量射线使其立即固化。喷墨印刷法能将规定的印刷图案由数字数据直接绘制，可以削减墨的用量，也无需丝网印刷用的版，因此，与现有方法相比，能有效地进行生产。另外，喷墨印刷法是非接触印刷，因此，容易印刷至带有凹凸的基材、具有柔性的基材，期待用于印刷电路板用材料。
例如，印刷电路板用材料中，作为最外层的保护膜形成的阻焊层通过应用喷墨印刷法，从而无需以往的碱显影型的丝网印刷法中的曝光显影工艺，容易进行生产线的管理，以对环境友好的方法成膜。
喷墨印刷用的墨与以往的丝网印刷用的墨相比，必须为低粘度，使得能以喷墨打印机排出，例如涂布时的粘度必须为50mp·s以下。因此有调整了单体成分的粘度的喷墨用的抗蚀剂组合物(专利文献1)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本专利第4456833号
技术实现要素：
发明要解决的问题
以往的喷墨用固化性组合物是适于低粘度的墨，因此，氧的溶解、扩散快。另外，喷墨印刷法以微小的液滴的形式排出墨，因此，排出时的液滴的比表面积大，更容易溶解氧。出于这些原因，喷墨印刷后的uv固化时，墨容易受到由于空气中的氧而阻碍固化的、所谓氧阻碍，由此，固化涂膜的表面固化性容易降低。另外，对于墨，为了低粘度化，而大量包含低粘度的稀释剂，因此，与基底的密合性等各种特性容易降低。印刷电路板的阻焊层、符号标记的基底密合性是特别重要的，因此，期望使用喷墨印刷法将基底密合性高的阻焊层、符号标记进行成膜。
本发明是为了有效解决上述问题而作出的，其目的在于，提供：利用喷墨印刷法形成涂膜、进行固化时的表面固化性良好、且密合性良好的喷墨用固化性组合物、使用其的固化物、和印刷电路板。
用于解决问题的方案
本发明人等为了解决上述课题进行了深入研究，结果发现：组合有特定种类的光聚合性单官能单体、特定粘度以下的光聚合性2官能单体和特定粘度以下的3官能以上的光聚合性多官能单体的组合物可以得到良好的表面固化性和密合性，由此得到了本发明的喷墨用固化性组合物。
本发明的喷墨用固化性组合物的特征在于，包含：(a)具有环状骨架的光聚合性单官能单体；(b)25℃下的粘度为100mpa·s以下的光聚合性2官能单体；(c)25℃下的粘度为500mpa·s以下且3官能以上的光聚合性多官能单体；和，(d)光聚合引发剂。
上述本发明的喷墨用固化性组合物优选的是，作为上述(a)具有环状骨架的光聚合性单官能单体，包含：具有环状烃骨架的单官能单体、和具有杂环骨架的单官能单体，更优选包含2种以上的该具有杂环骨架的单官能单体。
另外，上述本发明的喷墨用固化性组合物优选的是，还包含具有三嗪环的化合物。
本发明的固化物为上述喷墨用固化性组合物的固化物。
本发明的印刷电路板具有上述固化物。
发明的效果
本发明的喷墨用固化性组合物的喷墨印刷性优异、且可以兼顾基于喷墨印刷法的涂膜的良好的表面固化性与良好的密合性。另外，通过对本发明的喷墨用固化型组合物进行光照射，在表面固化性和密合性的基础上，还可以得到铅笔硬度、耐镀覆性等各特性优异的固化物。进而，本发明的喷墨用固化型组合物可以形成于印刷电路板的基材上、并通过光照射形成上述固化物从而具有。
具体实施方式
本发明的喷墨用固化性组合物的特征在于，包含：(a)具有环状骨架的光聚合性单官能单体；(b)25℃下的粘度为100mpa·s以下的光聚合性2官能单体；(c)25℃下的粘度为500mpa·s以下且3官能以上的光聚合性多官能单体；和，(d)光聚合引发剂。
需要说明的是，本申请说明书中，喷墨用固化性组合物是指，用于使固化性组合物排出至基材上、并以非接触方式印刷文字、图案的方法的组合物，例如，还包括：用于不仅通过压电方式、热方式、静电方式等印刷法还通过利用喷射器的印刷法等将文字、图案印刷至基材上的组合物。
[(a)具有环状骨架的光聚合性单官能单体]
本发明的喷墨用固化性组合物包含具有环状骨架的光聚合性单官能单体。具有环状骨架的光聚合性单官能单体作为稀释剂使本发明的喷墨用固化性组合物的粘度降低。另外，维持本发明的喷墨用固化性组合物的固化物的密合性，且提高涂膜硬度、特别是铅笔硬度。具有环状骨架的光聚合性单官能单体与不具有环状骨架的光聚合性单官能单体、例如丙烯酸丁酯等相比，可以使密合性和表面固化性提高。因此，通过包含具有环状骨架的光聚合性单官能单体，可以得到比以往优异的密合性和表面固化性。
作为具有环状骨架的光聚合性单官能单体，可以举出(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸四氢糠酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、γ-丁内酯(甲基)丙烯酸酯、γ-丁内酯(甲基)丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸酯类、丙烯酰基吗啉等(甲基)丙烯酰基类。需要说明的是，本说明书中，(甲基)丙烯酸酯是指，统称丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的术语，(甲基)丙烯酰基是指，统称丙烯酰基和甲基丙烯酰基的术语。
(a)具有环状骨架的光聚合性单官能单体优选将(甲基)丙烯酸异冰片酯等具有环状烃骨架的单官能单体、与(甲基)丙烯酸四氢糠酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、γ-丁内酯(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酰基吗啉等具有杂环骨架的单官能单体组合使用。通过包含具有环状烃骨架的单官能单体，可以得到优异的密合性。具有杂环骨架的单官能单体与具有环状烃骨架的单官能单体相比，不易受到氧阻碍，因此，通过包含该具有杂环骨架的单官能单体，可以得到优异的表面固化性。因此，通过将具有环状烃骨架的单官能单体、与具有杂环骨架的单官能单体组合使用，可以以更高水平兼顾优异的密合性与优异的表面固化性。
上述情况下，具有杂环骨架的单官能单体组合2种以上使用时，可以根据各单官能单体的特性以进一步高水平兼顾优异的密合性与优异的表面固化性，故优选。
(a)具有环状骨架的光聚合性单官能单体的配混量在本发明的固化型组合物100质量份中优选10～80质量份。通过以10质量份以上包含，密合性、表面固化性变良好。另外，通过以80质量份以下包含，可以防止固化物中的交联密度的降低，涂膜特性变良好。
另外，包含具有环状烃骨架的单官能单体、和具有杂环骨架的单官能单体的情况下，相对于具有环状烃骨架的单官能单体100质量份，具有杂环骨架的单官能单体的配混比例优选12.5～600质量份。
本发明的固化性组合物用于喷墨法，因此，优选充分低粘度，例如在50℃下为50mpa·s以下。需要说明的是，本申请说明书中，粘度是依据jisk2283测定的值。
[(b)25℃下的粘度为100mpa·s以下的光聚合性2官能单体]
本发明的喷墨用固化性组合物包含25℃下的粘度为100mpa·s以下的光聚合性2官能单体。光聚合性2官能单体与后述3官能以上的多官能单体相比，反应性低，因此，通过与单官能单体组合使用，作为3官能以上的多官能单体的稀释剂，使本发明的喷墨用固化性组合物的粘度降低，并且反应性高于单官能单体，因此，使表面固化性提高。然而，如果光聚合性2官能单体的粘度高，则喷墨用固化性组合物的粘度变高。通过使光聚合性2官能单体的25℃下的粘度为100mpa·s以下，2官能(甲基)丙烯酸酯化合物作为稀释剂的操作性变良好，可以使各成分均匀混合。其结果，可以期待涂膜的整面对基材同样地密合。光聚合性2官能单体的25℃下的粘度优选1～100mpa·s、特别优选3～30mpa·s。
作为25℃下的粘度为100mpa·s以下的光聚合性2官能单体，例如可以举出2-羟基-3-丙烯酰氧基丙基(甲基)丙烯酸酯、羟基新戊基羟基新戊酯二(甲基)丙烯酸酯、1,3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、2-甲基-1,3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,10-癸二醇二(甲基)丙烯酸酯、3-甲基-1,5-戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇#200二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇#400二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇#400二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(#700)二(甲基)丙烯酸酯、1,10-癸二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、甘油二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇#200二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇#400二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇#600二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇#1000二(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化聚丙二醇#700二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇#400二(甲基)丙烯酸酯等。可以使用它们中的1种或2种以上。
(b)25℃下的粘度为100mpa·s以下的光聚合性2官能单体的配混量在本发明的固化型组合物100质量份中优选10～80质量份。通过以10质量份以上包含，可以使固化性组合物为充分低粘度，例如在50℃下为50mpa·s以下。通过以80质量份以下包含，密合性、表面固化性变良好。
[(c)25℃下的粘度为500mpa·s以下且3官能以上的光聚合性多官能单体]
本发明的喷墨用固化性组合物包含25℃下的粘度为500mpa·s以下且3官能以上的光聚合性多官能单体。3官能以上的光聚合性多官能单体的反应性高，使表面固化性提高。然而，如果3官能以上的光聚合性多官能单体的粘度高，则喷墨用固化性组合物的粘度变高。通过使3官能以上的光聚合性多官能单体的25℃下的粘度为500mpa·s以下，从而与其他成分的光聚合性单官能单体、光聚合性2官能单体相配合，可以从喷墨头容易地排出。3官能以上的光聚合性多官能单体的25℃下的粘度例如为10～500mpa·s、优选30～100mpa·s。
对于25℃下的粘度为500mpa·s以下的3官能以上的光聚合性多官能单体，例如作为3官能光聚合性多官能单体，可以举出：
乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(tmp3eota、tmp9eota)、
丙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(tmp3pota)、
丙氧基化甘油三丙烯酸酯(g3pota、g3.5pota)等三羟甲基丙烷三丙烯酸酯和环氧烷改性物；
乙氧基化三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(tmp3eotma、tmp9eotma)等三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯和环氧烷改性物；
季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯；
作为4官能光聚合性多官能单体，可以举出季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯(eo35mol)
等，可以使用它们中的1种或2种以上。
(c)25℃下的粘度为500mpa·s以下且3官能以上的光聚合性多官能单体的配混量在本发明的固化型组合物100质量份中优选20～50质量份。通过以20质量份以上包含，固化性组合物的表面固化性充分成为高硬度，通过以50质量份以下包含，粘度变良好。
[(d)光聚合引发剂]
本发明的喷墨用固化性组合物包含光聚合引发剂。
作为光聚合引发剂，具体而言，可以举出苯偶姻、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻异丙基醚等苯偶姻和苯偶姻烷基醚类；苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2,2-二乙氧基-2-苯基苯乙酮、1,1-二氯苯乙酮等苯乙酮类；2-甲基-1-[4-(甲基硫代)苯基]-2-吗啉基丙烷-1-酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉基苯基)-丁烷-1-酮、2-(二甲基氨基)-2-[(4-甲基苯基)甲基]-1-[4-(4-吗啉基)苯基]-1-丁酮、n,n-二甲基氨基苯乙酮等氨基苯乙酮类；2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、2-叔丁基蒽醌、1-氯蒽醌等蒽醌类；2,4-二甲基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、2-氯噻吨酮、2,4-二异丙基噻吨酮等噻吨酮类；苯乙酮二甲基缩酮、苯偶酰二甲基缩酮等缩酮类；2,4,5-三芳基咪唑二聚体；核黄素四丁酯；2-巯基苯并咪唑、2-巯基苯并噁唑、2-巯基苯并噻唑等硫醇化合物；2,4,6-三-均三嗪、2,2,2-三溴乙醇、三溴甲基苯基砜等有机卤素化合物；二苯甲酮、4,4’-双二乙基氨基二苯甲酮等二苯甲酮类或呫吨类；2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦等氧化膦类。
光聚合引发剂可以使用其一种，亦可以组合2种以上使用。
(d)光聚合引发剂的配混比例在固化性组合物100质量份中优选1～15质量份的范围。
本发明的喷墨用固化性组合物可以包含具有三嗪环的化合物。具有三嗪环的化合物可以举出公知常用的物质，具体而言，可列举出胍胺、乙酰胍胺、苯并胍胺、三聚氰胺等。具有三嗪环的化合物可以单独使用或以2种以上的混合物的形式使用。通过配混具有三嗪环的化合物，可以对固化性组合物的涂膜赋予硬度，铅笔硬度变良好，且可以得到与密合性的均衡性。
其中，从提高铅笔硬度的观点出发，优选具备氨基和不饱和双键中的任一种以上的具有三嗪环的化合物，作为这样的具有三嗪环的化合物的具体例，可以举出胍胺、乙酰胍胺、苯并胍胺、三聚氰胺、2,4-二氨基-6-乙烯基-均三嗪(四国化成工业株式会社制vt)、2,4-二氨基-6-甲基丙烯酰基氧乙基-均三嗪(四国化成工业株式会社制mavt)、2,4-二氨基-6-乙烯基-均三嗪异氰脲酸加成物(四国化成工业株式会社制vt-ok)等。特别是通过包含三聚氰胺，密合性进一步提高。
具有三嗪环的化合物的配混比例在固化性组合物100质量份中优选1～10质量份的范围。
[着色剂]
本发明的喷墨用固化性组合物可以包含：酞菁·蓝、酞菁·绿、碘·绿、双偶氮黄、结晶紫、氧化钛、炭黑、萘黑等公知常用的颜料、染料等着色剂。
这样的着色剂可以单独使用或混合2种以上使用，其配混量相对于喷墨用固化性组合物的不挥发成分100质量份为0.1～30重量份、优选0.5～2质量份。着色剂的配混量为0.1质量份以上时，可视性提高，为30质量份以下时，涂膜下部的光固化性提高。
包含白色颜料作为着色剂时，可以使用氧化钛、氧化锌、氧化镁、氧化锆、氧化铝、硫酸钡、二氧化硅、滑石、云母、氢氧化铝、硅酸钙、硅酸铝、中空树脂颗粒、硫化锌等公知的白色颜料。其中，从高的着色性和反射率的方面出发，优选氧化钛。这些白色颜料可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。氧化钛可以为金红石型氧化钛也可以为锐钛矿型氧化钛，从着色性、隐蔽性和稳定性的方面出发，优选使用金红石型氧化钛。作为相同氧化钛的锐钛矿型氧化钛与金红石型氧化钛相比，白色度高，经常作为白色颜料使用，但锐钛矿型氧化钛具有光催化活性，因此，特别是由于从led照射的光，有时引起绝缘性树脂组合物中的树脂的变色。与此相对，金红石型氧化钛的白色度与锐钛矿型相比稍差，但基本不具有光活性，因此，源自氧化钛的光活性的光所导致的树脂的劣化(黄变)被显著抑制，而且对于热也是稳定的。因此，安装有led的印刷电路板的绝缘层中，作为白色颜料使用时，可以历经长期地维持高反射率。
作为金红石型氧化钛，可以使用公知的物质。金红石型氧化钛的制造法包括硫酸法和氯法这2种，本发明中，可以适合地使用通过任意制造法制造的物质。此处，硫酸法是指如下制法：以钛铁矿矿石、钛矿渣为原料，将其溶解于浓硫酸，将铁成分以硫酸铁的形式分离，将溶液水解，从而得到氢氧化物的沉淀物，将其在高温下焙烧，取出金红石型氧化钛。另一方面，氯法是指如下制法：以合成金红石、天然金红石为原料，使其在约1000℃的高温下与氯气和碳反应来合成四氯化钛，将其氧化取出金红石型氧化钛。其中，对于通过氯法制造的金红石型氧化钛，特别是热所导致的树脂的劣化(黄变)的抑制效果显著，本发明中更适合使用。
白色着色剂的配混量对吸光度的影响大，在固化性组合物100质量份中优选5～50质量份、更优选10～30质量份、特别优选20～30质量份。白色颜料如果为5质量份以上，则组合物的反射率变充分。如果为50质量份以下，则可以抑制组合物的粘度过剩的上升和印刷性的降低。
包含黑色着色剂作为着色剂时，可以使用碳、苯胺黑、氧化铁等。黑色颜料的配混量对吸光度的影响大，在固化性组合物100质量份中优选5～50质量份、更优选10～30质量份、特别优选20～30质量份。
本发明的喷墨用固化性组合物中可以包含湿润分散剂。作为湿润分散剂，可以使用一般具有用于辅助颜料分散的效果的物质。作为这样的湿润分散剂，可以使用：具有羧基、羟基、酸酯等极性基团的化合物、高分子化合物，例如磷酸酯类等含酸的化合物、包含酸基的共聚物、含羟基的聚羧酸酯、聚硅氧烷、长链聚氨基酰胺与酸酯的盐等。
另外，这些湿润分散剂中，具有酸值的物质，其通过氧化钛等无机颜料的分散是有效的，故优选。
作为具有酸值的湿润分散剂的具体例，可以举出anti-terra-u、anti-terra-u100、anti-terra-204、anti-terra-205、disperbyk-101、disperbyk-102、disperbyk-106、disperbyk-110、disperbyk-111、disperbyk-130、disperbyk-140、disperbyk-142、disperbyk-145、disperbyk-170、disperbyk-171、disperbyk-174、disperbyk-180、disperbyk-2001、disperbyk-2025、disperbyk-2070、disperbyk-2096、byk-p104、byk-p104s、byk-p105、byk-9076、byk-220s(均为bykchemie株式会社制)等。
这些具有酸值的湿润分散剂的酸值优选10～300mgkoh/g。
上述湿润分散剂的配混量相对于着色剂100质量份优选5～75质量份。
本发明的喷墨用固化性组合物中可以包含表面张力调节剂。表面张力调节剂的配混量相对于组合物100质量份优选0.01～5质量份。
本发明的喷墨用固化性组合物中，除上述成分之外，根据需要可以配混表面活性剂、消光剂、用于调整膜物性的聚酯系树脂、聚氨酯系树脂、乙烯基系树脂、丙烯酸系树脂、橡胶系树脂、蜡类、硅酮系、氟系、高分子系等消泡剂和流平剂中的至少1种、咪唑系、噻唑系、三唑系、硅烷偶联剂等密合性赋予剂那样的公知常用的添加剂类。
对于具有上述各成分的固化性组合物，从用于喷墨法的方面出发，固化性组合物的50℃下的粘度优选5～50mpa·s、更优选5～20mpa·s。由此，不会对喷墨打印机造成不必要的负荷，可以顺利进行印刷。
固化性组合物的粘度是指，按照jisk2283在常温(25℃)或50℃下测定的粘度。如果常温下为150mpa·s以下、或50℃下的粘度为5～50mpa·s，则可以利用喷墨印刷法进行良好的印刷。
另外，固化性组合物中所含的颗粒的最大粒径优选0.1～5μm以下、更优选0.1～1μm。最大粒径如果为0.1μm以上，则颗粒的聚集力不会变得过高，如果为5μm以下，则发生喷墨印刷时的喷嘴堵塞等问题的可能性变低，故优选。组合物中所含的颗粒的最大粒径可以利用粒度分布计测定，将其d100值作为最大粒径。
＜固化物＞
本发明的固化性组合物利用喷墨方式涂布于基材后，利用光照射用光源进行光照射，从而可以形成固化物。
光照射通过照射紫外线或活性能量射线而进行，优选紫外线。作为光照射的光源，适当的是，低压汞灯、中压汞灯、高压汞灯、超高压汞灯、氙灯、金属卤化物灯、led(发光二极管)uv灯等。作为光源的波长，可以举出365nm、385nm、395nm、405nm等，通过使用短波长的光源，可以期待更良好的表面固化性。
此外，也可以利用电子束、α射线、β射线、γ射线、x射线、中子束等。
进而根据需要在光照射后通过加热进行固化。此处，加热温度例如为80～200℃。通过设为上述加热温度范围，可以充分地进行固化。加热时间例如为10～100分钟。
＜印刷电路板＞
印刷电路板具有喷墨用固化性组合物的固化物，具体而言，在具有电路图案的基材上具有由固化性组合物形成的固化物。印刷电路板可以通过以下方法制造。
首先，将固化性组合物根据需要用有机溶剂调整为适于涂布方法的粘度，以喷墨方式涂布于形成有电路的基材上，形成具有图案的固化物。此处，固化性组合物包含光产碱剂时，优选在用于固化的光照射后加热固化物。加热温度例如为80～200℃。
本发明的固化性组合物通过上述组成作为喷墨方式用的墨应用时，可以对柔性电路板进行辊对辊方式的印刷。另外，本发明的固化性组合物例如对于包含以聚酰亚胺等为主成分的塑料基材和设置于其上的导体电路的印刷电路板，可以形成表面固化性和密合性优异、且耐焊接热性能、耐化学药品性、耐溶剂性、铅笔硬度、耐化学镀金性等各特性优异的图案固化涂膜。
固化性组合物适合作为印刷电路板的固化物形成用材料，特别是适合作为印刷电路板的永久覆膜形成用材料，其中，适合作为阻焊层、形成于阻焊层上的符号标记等永久绝缘膜形成用材料。
实施例
以下，示出实施例对本发明进行具体说明，但本发明不仅限定于这些实施例。需要说明的是，以下中只要没有特别说明，“份”是指质量份。
准备表1所示的单官能单体、2官能单体、3官能以上的多官能单体、光聚合引发剂和添加剂。
[表1]
适宜使用表1中的各成分用搅拌机进行预混合，制备喷墨用固化性组合物。将实施例1～8、比较例1～6的各成分和配混量示于表2。
[表2]
使用表2所示的实施例1～8、比较例1～6的喷墨用固化性组合物，在以下的条件下在基材上利用喷墨打印机绘制，接着使其uv固化，制成试验基材。需要说明的是，作为基材，使用印刷电路板用覆铜层叠板(fr-4、150mm×95mm×1.6mm)。
＜利用喷墨打印机的绘制条件＞
·膜厚：20μm
·装置：使用压电方式喷墨打印机(fujifilmglobalgraphicsystemsco.,ltd.制materialsprinterdmp-2831(头温度50℃))
＜uv固化条件＞
·曝光量：1000mj/cm2
·波长：385nm
考察喷墨印刷时的喷墨射出性、和涂膜的uv固化性、密合性、涂膜硬度、耐化学镀ni-au性。各评价基准如下所述。
(1)喷墨印刷性(射出性)
能使液滴笔直地连续且稳定地射出：〇
无法进行液滴稳定的射出：×
需要说明的是，射出不稳定而无法涂布时，不实施以后的评价。
(2)表面固化性(uv固化性)
用手指接触固化物的表面，评价粘着(粘性)。
无粘着：◎
有粘着，但未转印：○
有粘着，可见少许转印：△
液状成分残留：×
(3)密合性
对于固化涂膜，实施依据jisk5400:1990的划格胶带剥离试验，进行评价。
无剥离：〇
有少许剥离：△
有剥离：×
(4)铅笔硬度(涂膜硬度)
依据jisk5400测定。
(5)耐化学镀ni-au性
使用市售的化学镀ni/au浴，在ni：0.5μm、au：0.3μm的条件下进行化学镀镍金，进行固化涂膜的表面状态的观察，以如下评价基准判定白化。
无白化·膨胀：〇
有少许表面白化：△
有表面白化和膨胀：×
另外，对化学镀ni/au后的固化涂膜的密合性实施依据jisk5400:1990的划格胶带剥离试验，以如下评价基准评价密合性。
无剥离：〇
有少许剥离：△
有剥离：×
将实施例1～8、比较例1～6的评价结果一并记载于表2。
由表2可知，对于使用本发明的组合物的实施例1～8，喷墨印刷性、表面固化性、密合性、铅笔硬度、耐化学镀ni-au性优异。其中，对于包含具有环状烃骨架的单官能单体、和具有杂环骨架的单官能单体、且含有2种该具有杂环骨架的单官能单体的实施例2～3，铅笔硬度高，可以得到优异的表面固化性。特别是对于包含三聚氰胺的实施例3，铅笔硬度更高，可以得到优异的表面固化性。
与此相对，对于包含丙烯酸丁酯而不含具有环状烃骨架的单官能单体的比较例1，表面固化性、耐镀覆性等差。
另外，对于不含25℃下的粘度为100mpa·s以下的光聚合性2官能单体的比较例2，3官能单体的配混量多，无法进行喷墨印刷。
另外，对于不含25℃下的粘度为100mpa·s以下的光聚合性2官能单体的比较例3，单官能单体的配混量多，表面固化性、铅笔硬度等差。
另外，对于不含25℃下的粘度为100mpa·s以下的光聚合性2官能单体而代替包含25℃下的粘度超过100mpa·s的光聚合性2官能单体即三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯的比较例4，无法进行喷墨印刷。
另外，对于不含25℃下的粘度为500mpa·s以下的3官能以上的光聚合性多官能单体的比较例5，单官能单体的配混量多，与比较例3相比，表面固化性、耐镀覆性也差。
另外，对于不含25℃下的粘度为500mpa·s以下的3官能以上的光聚合性多官能官能单体而代替包含25℃下的粘度超过500mpa·s的3官能以上的光聚合性多官能单体即三(2-羟基乙基)异氰脲酸酯三丙烯酸酯的比较例6，无法进行喷墨印刷。
(实施例9～11)
对于实施例9～11，如表3所示那样，使各组合物用不同光源固化而制作试验基材，除此之外，与实施例8同样。
由表3可知，对于使用本发明的组合物的实施例9～11，喷墨印刷性、表面固化性、密合性、铅笔硬度、耐化学镀ni-au性优异。特别是，对于使用波长365nm的发光二极管(led)作为光源的实施例9，表面固化性良好。
[表3]