一种消光电泳涂料用低光丙烯酸树脂及其制备方法与流程

文档序号:15403626发布日期:2018-09-11 18:15阅读:232来源:国知局
本发明涉及一种消光电泳涂料用低光丙烯酸树脂及其制备方法,属于涂料
技术领域

背景技术
:电泳是涂装金属工件最有效的方法之一。电泳涂料是一种新型的低污染、省能源、省资源且防腐蚀性好的涂料,它具有涂膜平整,耐水性和耐化学性能好的优点,且容易实现涂装工业的机械化和自动化,适合形状复杂,有边缘棱角、孔穴工件涂装,被大量应用于汽车、自动车、机电、家电等五金件的涂装。随着电泳涂料的不断发展,市场应用越来越多,对其光泽度、稳定性等提出了越来越高的要求。现有的电泳涂料,加入消光剂后,其光泽度可以达到低光(60度光泽仪测出小于等于10度),但是其稳定性差,3-5个月贮存就会出现分层现象,且使用后漆膜不平整、不细腻。开发新型的高稳定性的消光电泳涂料用低光丙烯酸树脂成为一个研究方向。技术实现要素:本发明所要解决的技术问题是针对上述现有技术提供一种高稳定性消光电泳涂料用低光丙烯酸树脂及其制备方法。本发明解决上述问题所采用的技术方案为:一种消光电泳涂料用低光丙烯酸树脂,是由以下质量份数的原料制备得到:甲基丙烯酸异辛脂3-4份、丙烯酸正丁酯6-9份、甲基丙烯酸甲酯5-8份、苯乙烯1-3份、丙烯酸0.5-1份、甲基丙烯酸2-羟乙酯1-2份、丙烯酸2-羟乙酯3-4份、丙烯酸2-羟丙酯3-4份、聚碳酸酯2-6份、二壬基萘磺酸0.05-0.3份、复合引发剂0.08-0.2份、中和剂1-2份、消泡剂0.01-0.02份、正丁醇8-15份、异丙醇8-15份以及去离子水10-50份。所述聚碳酸酯的数均分子量为2-10万。所述复合引发剂是偶氮二异丁氰和dcp(过氧化二异丙苯)两者按照1:2-5的质量比进行复合。采用dcp作为引发剂,能够增加侧链反应,增加涂料的附着力和耐腐蚀性能,尤其是抗变性能力得到显著的增强;采用偶氮二异丁氰能够促进单体的转化率,两者的配伍,实现低温引发,高温持续反应。由于反应过程中会释放热能,体系的温度会上升以及出现较大的波动,为了确保反应不受温度变化的影响,引入的dcp引发剂主要确保高温下的稳定反应,确保高低温均反应。中和剂为三乙醇胺、甲基二乙醇胺或者三乙胺。上述消光电泳涂料用低光丙烯酸树脂的制备方法:步骤一、配置混合溶液将甲基丙烯酸异辛脂、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、丙烯酸、甲基丙烯酸2-羟乙酯、丙烯酸2-羟乙酯、丙烯酸2-羟丙酯、聚碳酸酯、二壬基萘磺酸混合形成混合溶液;步骤二、水溶性丙烯酸树脂成型反应容器中以正丁醇、异丙醇和占去离子水总量的5%-15%的去离子水为底料升温至95-105℃,向反应容器中滴加步骤一制成的混合溶液,滴加时间为150-200min,滴加复合引发剂,复合引发剂按四次滴加,根据反应剧烈程度控制滴加速度;然后反应容器保温150-280min,然后反应容器降温至60℃以下,向反应容器中加入中和剂搅拌均匀,再向反应容器中加入消泡剂,最后加余下的去离子水稀释成型。与现有技术相比,本发明的优点在于:本发明采用二壬基萘磺酸进行疏水,加以聚碳酸酯作为消光剂,采用分子量在2-10万的聚碳酸酯,并提高其用量,同时增加羟基单体用量,减少丙烯酸和引发剂的用量,使得最终制得的电泳涂料消光效果好(60度光泽仪检测小于10度),贮存一年以上,无分层现象,稳定性好;且漆膜平整度好,抗污染能力强。反应过程中,复合引发剂份四次滴加,反应跟完全,且安全可控。具体实施方式以下结合实施例对本发明作进一步详细描述。本发明涉及的消光电泳涂料用低光丙烯酸树脂,是由以下质量份数的原料制备得到:甲基丙烯酸异辛脂3-4份、丙烯酸正丁酯6-9份、甲基丙烯酸甲酯5-8份、苯乙烯1-3份、丙烯酸0.5-1份、甲基丙烯酸2-羟乙酯1-2份、丙烯酸2-羟乙酯3-4份、丙烯酸2-羟丙酯3-4份、聚碳酸酯2-6份、二壬基萘磺酸0.05-0.3份、复合引发剂0.08-0.2份、中和剂1-2份、消泡剂0.01-0.02份、正丁醇8-15份、异丙醇8-15份以及去离子水10-50份。所述聚碳酸酯的数均分子量为2-10万;复合引发剂为偶氮二异丁氰和dcp(过氧化二异丙苯)两者按照1:2-5的质量比复配,中和剂为三乙醇胺、甲基二乙醇胺或者三乙胺。该消光电泳涂料用低光丙烯酸树脂的制备方法如下:步骤一、配置混合溶液将甲基丙烯酸异辛脂、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、丙烯酸、甲基丙烯酸2-羟乙酯、丙烯酸2-羟乙酯、丙烯酸2-羟丙酯、聚碳酸酯、二壬基萘磺酸混合形成混合溶液;步骤二、水溶性丙烯酸树脂成型反应容器中以正丁醇、异丙醇和占去离子水总量的5%-15%的去离子水为底料升温至95-105℃,向反应容器中滴加步骤一制成的混合溶液,滴加时间为150-200min,滴加复合引发剂,复合引发剂按四次滴加,根据反应剧烈程度控制滴加速度;然后反应容器保温150-280min,然后反应容器降温至60℃以下,向反应容器中加入中和剂搅拌均匀,再向反应容器中加入消泡剂,最后加余下的去离子水稀释成型。本发明的实施例1-5的各原料组份如下:实施例1、一种消光电泳涂料用低光丙烯酸树脂,它是由以下质量分数的原料制备得到:甲基丙烯酸异辛脂3份、丙烯酸正丁酯8份、甲基丙烯酸甲酯7份、苯乙烯2份、丙烯酸0.5份、甲基丙烯酸2-羟乙酯2份、丙烯酸2-羟乙酯3份、丙烯酸2-羟丙酯3份、聚碳酸酯6份(数均分子量为7万)、二壬基萘磺酸0.1份、复合引发剂0.1份(偶氮二异丁氰和dcp(过氧化二异丙苯)两者按照1:3)、三乙醇胺中和剂1份、消泡剂0.01份、正丁醇10份、异丙醇10份以及去离子水30份。实施例2、一种消光电泳涂料用低光丙烯酸树脂,它是由以下质量分数的原料制备得到:甲基丙烯酸异辛脂4份、丙烯酸正丁酯8份、甲基丙烯酸甲酯6份、苯乙烯3份、丙烯酸1份、甲基丙烯酸2-羟乙酯1.5份、丙烯酸2-羟乙酯3.5份、丙烯酸2-羟丙酯3.5份、聚碳酸酯5份(数均分子量为6万)、二壬基萘磺酸0.15份、复合引发剂0.08份(偶氮二异丁氰和dcp(过氧化二异丙苯)两者按照1:3)、三乙醇胺中和剂1.2份、消泡剂0.01份、正丁醇10份、异丙醇10份以及去离子水30份。实施例3、一种消光电泳涂料用低光丙烯酸树脂,它是由以下质量分数的原料制备得到:甲基丙烯酸异辛脂3.5份、丙烯酸正丁酯9份、甲基丙烯酸甲酯8份、苯乙烯2份、丙烯酸0.8份、甲基丙烯酸2-羟乙酯1份、丙烯酸2-羟乙酯4份、丙烯酸2-羟丙酯3份、聚碳酸酯4份(数均分子量为8万)、二壬基萘磺酸0.05份、复合引发剂0.1份(偶氮二异丁氰和dcp(过氧化二异丙苯)两者按照1:2)、甲基二乙醇胺中和剂1.5份、消泡剂0.02份、正丁醇15份、异丙醇15份以及去离子水40份。实施例4、一种消光电泳涂料用低光丙烯酸树脂,它是由以下质量分数的原料制备得到:甲基丙烯酸异辛脂4份、丙烯酸正丁酯6份、甲基丙烯酸甲酯8份、苯乙烯3份、丙烯酸1份、甲基丙烯酸2-羟乙酯2份、丙烯酸2-羟乙酯3份、丙烯酸2-羟丙酯3份、聚碳酸酯4份(数均分子量为8万)、二壬基萘磺酸0.2份、复合引发剂0.2份(偶氮二异丁氰和dcp(过氧化二异丙苯)两者按照1:5)、甲基二乙醇胺中和剂1.5份、消泡剂0.02份、正丁醇10份、异丙醇8份以及去离子水20份。实施例5、一种消光电泳涂料用低光丙烯酸树脂,它是由以下质量分数的原料制备得到:甲基丙烯酸异辛脂3.5份、丙烯酸正丁酯9份、甲基丙烯酸甲酯5份、苯乙烯1份、丙烯酸0.5份、甲基丙烯酸2-羟乙酯1份、丙烯酸2-羟乙酯4份、丙烯酸2-羟丙酯4份、聚碳酸酯3份(数均分子量为8万)、二壬基萘磺酸0.2份、复合引发剂0.2份(偶氮二异丁氰和dcp(过氧化二异丙苯)两者按照1:4)、甲基二乙醇胺中和剂1.5份、消泡剂0.02份、正丁醇10份、异丙醇8份以及去离子水20份。水溶性丙烯酸树脂的对比例各原料组份如下:对比例1、一种电泳涂料用丙烯酸树脂,它是由以下质量分数的原料制备得到:甲基丙烯酸异辛脂3份、丙烯酸正丁酯8份、甲基丙烯酸甲酯7份、苯乙烯2份、丙烯酸0.5份、甲基丙烯酸2-羟乙酯2份、丙烯酸2-羟乙酯3份、丙烯酸2-羟丙酯3份、聚碳酸酯6份(数均分子量为7万)、复合引发剂0.1份(偶氮二异丁氰和dcp(过氧化二异丙苯)两者按照1:3)、三乙醇胺中和剂1份、消泡剂0.01份、正丁醇10份、异丙醇10份以及去离子水30份。即与实施例1的区别仅在于,对比例1不使用二壬基萘磺酸。对比例2、一种电泳涂料用丙烯酸树脂,它是由以下质量分数的原料制备得到:甲基丙烯酸异辛脂3份、丙烯酸正丁酯8份、甲基丙烯酸甲酯7份、苯乙烯2份、丙烯酸0.5份、甲基丙烯酸2-羟乙酯3份、聚碳酸酯6份(数均分子量为7万)、二壬基萘磺酸0.1份、复合引发剂0.1份(偶氮二异丁氰和dcp(过氧化二异丙苯)两者按照1:3)、三乙醇胺中和剂1份、消泡剂0.01份、正丁醇10份、异丙醇10份以及去离子水30份。即与实施例1的区别仅在于,仅采用甲基丙烯酸2-羟乙酯,不采用丙烯酸2-羟乙酯和丙烯酸2-羟丙酯(即仅采用甲基丙烯酸2-羟乙酯单一提供羟基官能团)。对比例3其与实施例1的区别仅在于,采用二氧化硅作为消光剂。对比例4其与实施例1的区别仅在于,聚碳酸酯的数均分子量为5000。对比例5一种电泳涂料用丙烯酸树脂,它是由以下质量分数的原料制备得到:甲基丙烯酸异辛脂3份、丙烯酸正丁酯8份、甲基丙烯酸甲酯7份、苯乙烯2份、丙烯酸3份、甲基丙烯酸2-羟乙酯6份、聚碳酸酯6份(数均分子量为7万)、二壬基萘磺酸0.1份、复合引发剂1份(偶氮二异丁氰和dcp(过氧化二异丙苯)两者按照1:3)、三乙醇胺中和剂1份、消泡剂0.01份、正丁醇10份、异丙醇10份以及去离子水30份。其与实施例1的区别仅在于:丙烯酸和复合引发剂的用量显著增加。实施例1-5以及对比例1-5的光泽度及稳定性检测见表1。光泽度检测:相同方法制成的涂料成膜后,采用60度光泽仪检测。稳定性:常温条件下贮存。表1光泽度成膜外观树脂稳定性实施例16度漆膜平整细腻常温贮存一年,不分层实施例27度漆膜平整细腻常温贮存一年,不分层实施例39度漆膜平整细腻常温贮存一年,不分层实施例48度漆膜平整细腻常温贮存一年,不分层实施例59度漆膜平整细腻常温贮存一年,不分层对比例135度漆膜不平整、粗糙常温贮存6个月,分层对比例228度产生斑痕常温贮存3个月,分层对比例38度产生斑痕,漆膜不平整、粗糙常温贮存3个月,分层对比例435度漆膜平整常温贮存一年,不分层对比例519度漆膜平整常温贮存一年,不分层除上述实施例外,本发明还包括有其他实施方式,凡采用等同变换或者等效替换方式形成的技术方案,均应落入本发明权利要求的保护范围之内。当前第1页12
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