丙烯酸系树脂叠层膜及其制造方法、以及三聚氰胺装饰板的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及丙締酸系树脂叠层膜及其制造方法、W及Ξ聚氯胺装饰板。
【背景技术】
[0002] 丙締酸系树脂膜的透明性、耐气候性优异，表面硬度也高，因此与例如电气制品的 光学部件、汽车的内装部件、广告牌、建材等室内或室外用途的各种成型品贴合而作为保护 表面的膜优选使用。此外，对丙締酸系树脂膜的表面实施防反射处理、防污处理等表面处 理，将其与成型品贴合，也可W对成型品赋予防反射性、防污性等表面功能。
[0003] 在将运些贴合用丙締酸系树脂膜对与丙締酸系树脂缺乏粘接性的基材贴合的情 况下，如果使用粘接剂、底涂剂等则费时费力，因此在成本方面不利。因此，开发出了向丙締 酸系树脂膜导入反应性取代基等，而赋予了粘接性的丙締酸系树脂膜。
[0004] 例如专利文献1中公开了，含有包含具有反应性取代基的单体作为共聚成分的聚 合物的、粘接性优异的膜。此外，专利文献2和3中公开了，通过具有径基的聚合物而形成 的丙締酸系树脂膜。
[OCX)日]现有技术文献
[0006] 专利文献
[0007] 专利文献1:日本特表2007-506574号公报
[0008] 专利文献2:日本特开平5-140244号公报
[0009] 专利文献3:日本特开2002-273835号公报
【发明内容】
[0010] 发明所要解决的课题
[0011] 然而，在为了赋予与基材的粘接性而导入了反应性取代基的情况下，有时丙締酸 系树脂膜的耐水泛白性、外观变得不充分。此外，如果想要使耐水泛白性、外观良好，则有时 粘接性变得不充分。因此，本发明的目的是提供贴合性优异，耐水泛白性和外观优异的丙締 酸系树脂叠层膜。
[0012] 用于解决课题的方法
[0013] 本发明人等进行了深入研究，结果发现，通过将具有特定组成的2种丙締酸系树 脂层组合，可W达成上述目的，从而完成本发明。目P，本发明是W下的[1]~[1引设及的发 明。
[0014] [1]. 一种丙締酸系树脂叠层膜，是具备由丙締酸系树脂组合物（A)形成的丙締酸 系树脂层（I)、和由树脂组合物度）形成的丙締酸系树脂层（II)的丙締酸系树脂叠层膜，所 述树脂组合物度）包含：含有反应性基团的丙締酸系树脂度-1)，
[0015] 所述树脂组合物度）相对于所述含有反应性基团的丙締酸系树脂度-1)、与除 了度-1)W外的丙締酸系树脂度-2)的合计100质量％，含有度-1)10~100质量％、 度-2) 0~90质量％，进一步，相对于度-1)与度-2)的合计100质量份，含有除了度-1)和 度-2)W外的添加剂似ο~50质量份，
[0016] 所述含有反应性基团的丙締酸系树脂度-1)含有具有对于氨基或径甲基的反应 性取代基的单体单元，
[0017] 所述具有反应性取代基的单体单元的含有率是相对于所述树脂组合物度)100质 量％为3质量上。
[0018] 巧].根据[1]所述的丙締酸系树脂叠层膜，所述反应性取代基为径基。
[0019] 巧].根据[1]或[2]所述的丙締酸系树脂叠层膜，所述反应性取代基为仲径基。
[0020] [4]. 一种丙締酸系树脂叠层膜，是具备由丙締酸系树脂组合物（A)形成的丙締酸 系树脂层（I)、和由树脂组合物度）形成的丙締酸系树脂层（II)的丙締酸系树脂叠层膜，所 述树脂组合物度）包含：含有反应性基团的丙締酸系树脂度-1)，
[0021] 所述树脂组合物度）相对于所述含有反应性基团的丙締酸系树脂度-1)、与除 了度-1)W外的丙締酸系树脂度-2)的合计100质量％，含有度-1)10~100质量％、 度-2) 0~90质量％，进一步，相对于度-1)与度-2)的合计100质量份，含有除了度-1)和 度-2)W外的添加剂似0~50质量份，
[0022] 所述含有反应性基团的丙締酸系树脂度-1)含有具有径基的单体单元，
[0023] 所述树脂组合物度）的径值为15~300m巧OH/g。
[0024] [5].根据山~W的任一项所述的丙締酸系树脂叠层膜，所述丙締酸系树脂组 合物（A)含有丙締酸系橡胶粒子（A-1)。
[00对 [6].根据山~閒的任一项所述的丙締酸系树脂叠层膜，所述树脂组合物度） 的玻璃化转变溫度为0~90°C。
[0026] [7].根据山~[6]的任一项所述的丙締酸系树脂叠层膜，所述含有反应性基 团的丙締酸系树脂度-1)中的芳香族乙締基单体单元的含有率是相对于所述树脂组合物 度)100质量％为0~3质量％。
[0027] 巧].根据[1]~[7]的任一项所述的丙締酸系树脂叠层膜，所述树脂组合物度） 由所述含有反应性基团的丙締酸系树脂度-1)和所述添加剂（C)构成。
[00測 [9].根据山~閒的任一项所述的丙締酸系树脂叠层膜，厚度为100μπιW下。
[0029] [10].根据[1]~巧]的任一项所述的丙締酸系树脂叠层膜，所述丙締酸系树脂层 (II)的厚度为30μπιW下。
[0030] 山].一种丙締酸系树脂叠层膜的制造方法，是山~[10]的任一项所述的丙締 酸系树脂叠层膜的制造方法，通过共挤出法来制造。
[0031] [12], -种丙締酸系树脂叠层膜的制造方法，是[1]~[10]的任一项所述的丙締 酸系树脂叠层膜的制造方法，通过涂覆法来制造。
[0032] [13], [1]~[10]的任一项所述的丙締酸系树脂叠层膜的作为保护膜的应用。
[0033] [14]. [1]~[10]的任一项所述的丙締酸系树脂叠层膜的作为Ξ聚氯胺装饰板表 面保护用膜的应用。
[0034][1引.一种Ξ聚氯胺装饰板，[1]~[10]的任一项所述的丙締酸系树脂叠层膜、和 Ξ聚氯胺基材按照丙締酸系树脂层（I)、丙締酸系树脂层（II)、Ξ聚氯胺基材的顺序叠层。 [00对发明的效果
[0036] 根据本发明，可W提供贴合性优异，耐水泛白性和外观优异的丙締酸系树脂叠层 膜。
【具体实施方式】
[0037][丙締酸系树脂叠层膜]
[0038] 本发明设及的丙締酸系树脂叠层膜具备由丙締酸系树脂组合物（A)形成的丙締 酸系树脂层（I)、和由树脂组合物度）形成的丙締酸系树脂层（II)，该树脂组合物度）包 含：含有反应性基团的丙締酸系树脂度-1)。运里，构成丙締酸系树脂层（II)的树脂组合 物度）具有用于表现与基材的粘接性的反应性取代基。因此，在将本发明设及的丙締酸系 树脂叠层膜用于贴合用途的情况下，优选将由树脂组合物度）形成的丙締酸系树脂层（II) 朝向被贴合体侧而作为贴合层，将由丙締酸系树脂组合物（A)形成的丙締酸系树脂层（I) 朝向与被贴合体的相反侧而作为表面层。
[0039][丙締酸系树脂组合物（A)]
[0040] 首先，对构成丙締酸系树脂层（I)的丙締酸系树脂组合物（A)进行说明。
[0041] 关于丙締酸系树脂组合物（A)，从膜生产性和操作性的观点考虑，优选含有丙締酸 系橡胶粒子（A-1)，例如，可化含有丙締酸系橡胶粒子（A-1)、热塑性聚合物（A-2)、和添加 剂（C)。特别是，丙締酸系树脂组合物（A)相对于（A-1)与（A-2)的合计100质量％，包含 (A-l)5. 5~100质量％、（A-2)0~94. 5质量％，进一步优选相对于（A-1)与（A-。的合计 100质量份，含有添加剂似〇~20质量份。
[0042] 如果丙締酸系橡胶粒子（A-1)的含有率为5. 5质量％ ^上，则对丙締酸系树脂层 (I)进一步赋予初性，在丙締酸系树脂叠层膜生产时不易发生膜断裂，生产性良好。此外，丙 締酸系树脂叠层膜使用时的操作性良好。丙締酸系树脂组合物（A)相对于（A-1)与（A-2) 的合计100质量％，更优选包含（A-1) 10~100质量％、（A-2)0~90质量％，进一步优选 包含（A-1) 15~100质量％、（A-2)0~85质量％。此外，丙締酸系树脂组合物（A)相对于 (A-1)与（A-2)的合计100质量份，更优选含有添加剂（〇0. 1~10质量份，进一步优选含 有1~8质量份。另外，丙締酸系树脂组合物（A)可W不含热塑性聚合物（A-2)和添加剂 似。
[0043][丙締酸系橡胶粒子（A-1)]
[0044] 丙締酸系橡胶粒子（A-1)只要是包含丙締酸系树脂的粒子，则没有特别限定。然 而，丙締酸系橡胶粒子（A-1)优选为在作为内层的包含弹性共聚物（a-1)的层上，形成有作 为外层的包含硬质聚合物（a-2)的层的具有2层W上的多层结构的丙締酸系橡胶粒子。
[0045] 特别是，丙締酸系橡胶粒子（A-1)优选为在W(甲基）丙締酸烷基醋作为主成分 而获得的具有1层或2层W上的结构的作为内层的包含弹性共聚物（a-1)的层上，形成有 将W甲基丙締酸烷基醋作为主成分的单体接枝聚合而获得的具有1层或2层W上结构的作 为外层的包含硬质聚合物（a-2)的层的具有2层W上的多层结构的丙締酸系橡胶粒子。
[0046] 此外，丙締酸系橡胶粒子（A-1)可W在包含弹性共聚物（a-1)的层与包含硬质聚 合物（a-2)的层之间具备1层W上的包含中间聚合物（a-3)的层。
[0047] 丙締酸系橡胶粒子（A-1)中的弹性共聚物（a-1)的含有率优选为10~90质量％， 更优选为20~70质量％。丙締酸系橡胶粒子（A-1)中的硬质聚合物（a-2)的含有率优选 为10~90质量％，更优选为30~70质量％。丙締酸系橡胶粒子（A-1)中的中间聚合物 (a-3)的含有率优选为ο~35质量％，更优选为ο~20质量％。此外，在该含有率为35质 量％W下的情况下，最终聚合物的平衡良好。
[0048] 弹性共聚物（a-1)优选为将包含（甲基）丙締酸烷基醋的单体组合物聚合而获得 的聚合物。另外，（甲基）丙締酸表示丙締酸或甲基丙締酸。弹性共聚物（a-1)更优选为 将包含丙締酸烷基醋的单体组合物聚合而获得的聚合物。
[0049] 该单体组合物可W进一步包含除了（甲基）丙締酸烷基醋W外的单体、交联性单 体。例如，弹性共聚物（a-1)可W包含具有碳原子数1~8的烷基的丙締酸烷基醋和具有 碳原子数1~4的烷基的甲基丙締酸烷基醋80~100质量％、除了（甲基）丙締酸烷基醋 W外的单体0~20质量％、W及交联性单体0~10质量％ (合计100质量％ )。
[0050] 作为具有碳原子数1~8的烷基的丙締酸烷基醋，优选为例如，丙締酸甲醋、丙締 酸乙醋、丙締酸丙醋、丙締酸下醋、丙締酸2-乙基己醋、丙締酸正辛醋，更优选为Tg低的丙 締酸烷基醋。它们可W单独使用1种，也可W2种W上并用。
[0051] 上述丙締酸烷基醋作为构成弹性共聚物（a-1)的单体的主成分而使用。具体而 言，丙締酸烷基醋的使用量相对于构成弹性共聚物（a-1)的全部单体优选为30~99. 9质 量％。在该使用量为30质量上的情况下，膜的成型性良好。该使用量更优选为50~ 95质量％。
[0052] 另外，关于该使用量的范围，在弹性共聚物（a-1)具有2层W上的结构的情况下， 表示作为弹性共聚物（a-1)整体的丙締酸烷基醋的使用量。例如，在使弹性共聚物（a-1)为 硬忍结构的情况下，也可W使第1层（忍部）的丙締酸烷基醋的使用量为小于30质量％。
[0053] 作为具有碳原子数1~4的烷基的甲基丙締酸烷基醋，可举出例如，甲基丙締酸甲 醋、甲基丙締酸乙醋、甲基丙締酸丙醋、甲基丙締酸下醋。它们可W单独使用1种，也可W并 用2种W上。甲基丙締酸烷基醋的使用量相对于构成弹性共聚物（a-1)的全部单体优选为 0~69. 9质量％，更优选为0~40质量％。
[0054] 作为除了（甲基）丙締酸烷基醋W外的单体，可举出能够与上述（甲基）丙締酸烧 基醋共聚的、其它乙締基单体。作为除了（甲基）丙締酸烷基醋W外的单体，可举出例如， 苯乙締、丙締腊。它们可W单独使用1种，也可W并用2种W上。在使用除了（甲基）丙締 酸烷基醋W外的单体的情况下，其使用量相对于构成弹性共