丙烯酸系树脂叠层膜及其制造方法、以及三聚氰胺装饰板的制作方法_3

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含有反应性基团的丙締酸系树脂 度-1)中的具有反应性取代基的单体单元的含有率,提高树脂组合物度)中的丙締酸系树 脂度-1)的含有率,来兼有粘接性提高与副反应抑制。关于树脂组合物度),从生产性的观 点考虑,也可W仅包含含有反应性基团的丙締酸系树脂度-1)。
[0087] 在上述(1)和上述似中,树脂组合物做相对于(B-1)与(6-?的合计100质 量%,优选含有度-1) 20~100质量%、度-2) 0~80质量%,更优选含有度-1) 40~100质 量%、度-2)0~60质量%,进一步优选含有度-1)60~100质量%、度-2)0~40质量%。 此外,树脂组合物度)相对于度-1)与度-2)的合计100质量份,优选含有添加剂(〇0~ 10质量份,更优选含有0. 1~5质量份,进一步优选含有0. 1~3质量份。
[008引此外,在上述(1)和上述似中,树脂组合物度)由含有反应性基团的丙締酸系树 脂度-1)和添加剂似构成,即,不含除了(B-1)W外的丙締酸系树脂(B-2),仅包含含有反 应性基团的丙締酸系树脂度-1)和添加剂(C),从生产性的观点考虑是优选的。另外,树脂 组合物做可W不含除了(B-1)W外的丙締酸系树脂(6-?和添加剂似。
[0089] 上述(1)中,含有反应性基团的丙締酸系树脂度-1)含有具有对于氨基或径甲基 的反应性取代基的单体单元,其含有率相对于树脂组合物度)100质量%为3质量%W上。 通过含有具有反应性取代基的单体单元3质量% ^上,可获得良好的粘接性。从获得更良 好的粘接性的观点考虑,优选含有具有反应性取代基的单体单元5质量% ^上,更优选含 有10质量% ^上。具有反应性取代基的单体单元的含有率的上限没有特别限定,可W为50 质量%^下。另外,该含有率为由原料的加入量算出的值。
[0090] 上述(2)中,含有反应性基团的丙締酸系树脂度-1)含有具有径基的单体单元,树 脂组合物度)的径值为15~300m巧OH/g。通过该径值为15m巧OH/gW上,则获得良好的粘 接性。通过该径值为300m巧OH/gW下,则树脂组合物度)的吸水性降低,丙締酸系树脂叠 层膜和叠层了该丙締酸系树脂叠层膜的Ξ聚氯胺装饰板的耐水性提高。从粘接性和耐水性 的观点考虑,该径值更优选为20~120m巧OH/g,进一步优选为25~80m巧OH/g。另外,该 径值为通过后述的方法算出的值。
[0091] 含有反应性基团的丙締酸系树脂度-1)的玻璃化转变溫度灯g)优选为0~90°C, 更优选为15~80°C,进一步优选为30~75°C,特别优选为30~70°C。在该Tg为0°CW 上的情况下,可W防止制造时或操作时的膜彼此的粘贴,操作性良好。此外,使用了本发明 设及的丙締酸系树脂叠层膜的Ξ聚氯胺装饰板的耐热性良好。此外,在该Tg为9(TCW下的 情况下,与Ξ聚氯胺基材的粘接性变得更良好。另外,该Tg可W使用构成含有反应性基团 的丙締酸系树脂度-1)的成分的均聚物的Tg的数值,通过Fox式来求出。将Fox式示于W 下。
[0092] 1/(273巧g) =Σ(Wi/(273巧邑1))
[0093] 式中,Tg为共聚物(或其混合物)的TgrC),Wi为单体i的质量分率,Tgi为将单 体i聚合而获得的均聚物的Tg(°C)。
[0094] 运里,作为均聚物的Tg的数值,使用POLYMERHANDBOOKTHI畑邸ITI0N(WILEY INTERSCIENC巧所记载的数值。另外,在单体含有交联性单体的情况下,对于除了交联性单 体W外的单体,求出Tg。
[00巧][含有反应性基团的丙締酸系树脂度-1)]
[0096] 含有反应性基团的丙締酸系树脂度-1)只要包含上述(1)或似中的特定的具有 反应性取代基的单体单元,就没有特别限定。含有反应性基团的丙締酸系树脂度-1)可W 含有例如,具有反应性取代基的单体单元、芳香族乙締基单体单元;除了具有反应性取代基 的单体单元和芳香族乙締基单体单元W外的单体单元。具体而言,含有反应性基团的丙締 酸系树脂度-1)可W含有具有反应性取代基的单体单元3~100质量%、芳香族乙締基单 体单元0~3质量%、除了具有反应性取代基的单体单元和芳香族乙締基单体单元W外的 单体单元0~97质量%的合计100质量%。
[0097] 含有反应性基团的丙締酸系树脂度-1),为了含有具有径基等对于氨基或径甲基 的反应性取代基的单体单元,可W通过在与包含径甲基Ξ聚氯胺及其衍生物的材料、具体 为Ξ聚氯胺装饰板的Ξ聚氯胺树脂或其前体接触了的状态下进行加热反应,来与Ξ聚氯胺 装饰板粘接。
[0098] 作为对于上述氨基或径甲基的反应性取代基,可举出例如,径基、簇基、氨基、酷胺 基、酸酢基、酷亚胺基、环氧基。含有反应性基团的丙締酸系树脂度-1)可W具有1种运些 反应性取代基,也可W具有2种W上。上述反应性取代基的反应溫度根据催化剂的有无、pH 值等而不同,优选为50~200°C,更优选为110~170°C。Ξ聚氯胺装饰板通常在110~ 170°C的溫度下制作,因此只要反应溫度为110~170°C,则通过将本发明设及的丙締酸系 树脂叠层膜与Ξ聚氯胺基材叠层并加热,可W在制作Ξ聚氯胺装饰板的同时使本发明设及 的丙締酸系树脂叠层膜与Ξ聚氯胺基材充分粘接。
[0099] 作为具有反应性取代基的单体,可举出例如,(甲基)丙締酸径基烷基醋等具有径 基的单体;(甲基)丙締酸、(甲基)丙締酷氧基烷基簇酸、(甲基)丙締酷氧基芳香族簇酸 等具有簇基的单体;(甲基)丙締酸氨基烷基醋等具有氨基的单体;(甲基)丙締酸烷基酷 胺烷基醋等具有酷胺基的单体;马来酸酢等酸酢单体;马来酷亚胺、烷基马来酷亚胺等马 来酷亚胺单体;(甲基)丙締酸缩水甘油基醋等含有环氧基的单体。它们可W单独使用1 种,也可W并用2种W上。其中,作为上述具有反应性取代基的单体,从粘接性的观点考虑, 优选为具有径基、簇基、酸酢基、或环氧基作为反应性取代基的单体。此外,作为上述具有反 应性取代基的单体,为具有径基、簇基、或环氧基作为反应性取代基的单体,由于不具有酸 酢等水解性部位,可W在乳液聚合、悬浮聚合等水系聚合中有效率地制造聚合物,因此更优 选。此外,作为上述具有反应性取代基的单体,从防止烙融成型时的交联的观点考虑,进一 步优选具有径基作为反应性取代基的单体。此外,作为上述具有反应性取代基的单体,从特 别降低烙融成型时的交联的观点考虑,特别优选具有仲径基作为反应性取代基的单体。
[0100] 作为具有径基作为反应性取代基的单体,具体而言,优选为甲基丙締酸径基乙醋、 甲基丙締酸径基丙醋、甲基丙締酸径基下醋、丙締酸径基乙醋、丙締酸径基丙醋、丙締酸径 基下醋。特别是,从可W防止由于烙融成型时的交联反应而膜外观变得不良方面考虑,作为 具有径基作为反应性取代基的单体,更优选为甲基丙締酸径基丙醋。它们可W单独使用1 种,也可W并用2种W上。 阳101] 具有反应性取代基的单体的使用量没有特别限定,但优选相对于含有反应性基团 的丙締酸系树脂度-1)为3~100质量%。此外,关于该使用量,从粘接性和防止副反应的 观点考虑,更优选为3~80质量%。在该使用量为3质量%W上的情况下,粘接性变得更良 好。此外,在该使用量为80质量%W下的情况下,通过并用非反应性单体20质量%W上, 可W抑制由反应性取代基引起的副反应。此外,在具有反应性取代基的单体为水溶性的情 况下,通过并用非水溶性单体可W抑制在水中的溶解,可W在乳液聚合、悬浮聚合等水系聚 合中有效率地制造聚合物。
[0102] 芳香族乙締基单体的使用量相对于含有反应性基团的丙締酸系树脂度-1)优选 为0~3质量%。如果该使用量为3质量% ^下,则所得的丙締酸系树脂叠层膜和Ξ聚氯胺 装饰板的耐气候性变得良好。该使用量更优选为0~1质量%,更优选为0~0. 1质量%。 另外,该使用量优选少,可W为0质量%。 阳103] 作为除了具有反应性取代基的单体和芳香族乙締基单体W外的单体,可W使用与 热塑性聚合物(A-2)的聚合所使用的单体同样的单体,但从与除了度-1)W外的丙締酸系 树脂度-2)的相容性、与丙締酸系树脂层(I)的密合性的观点考虑,优选为丙締酸系单体、 特别是甲基丙締酸甲醋。关于除了具有反应性取代基的单体和芳香族乙締基单体W外的单 体的使用量,从抑制由反应性取代基引起的交联等的反应的观点考虑,相对于含有反应性 基团的丙締酸系树脂度-1)优选为0~97质量%,更优选为0~90质量%,进一步优选为 0~85质量%。另外,该使用量可W为0质量%。
[0104] 含有反应性基团的丙締酸系树脂度-1)的制造方法没有特别限定,可W使用例 如,悬浮聚合、乳液聚合、本体聚合、溶液聚合等各种聚合法。但是,作为具有反应性取代基 的单体,在使用酸酢、具有酷亚胺结构的单体的情况下,由于聚合时发生水解,因此不能通 过悬浮聚合、乳液聚合等水系聚合来制造。在聚合时,可W使用链转移剂、其它聚合助剂等。 作为链转移剂,没有特别限定,但优选为硫醇类。 阳1〇5][除了度-1)W外的丙締酸系树脂度-2)]
[0106] 除了度-1)W外的丙締酸系树脂度-?只要是不含有具有反应性取代基的单体 单元的丙締酸系树脂,就没有特别限定。作为除了度-1)W外的丙締酸系树脂度-2)的结 构、使用的单体、制造方法、各种物性,与上述丙締酸系橡胶粒子(A-1)或上述热塑性聚合 物(A-。同样。 阳1〇7][添加剂似]
[0108] 作为添加剂似,只要是除了含有反应性基团的丙締酸系树脂度-1)、和度-1)W 外的丙締酸系树脂度-2)W外,则可W使用与丙締酸系树脂组合物(A)的调制所使用的添 加剂似同样的添加剂。
[0109] 本发明设及的丙締酸系树脂叠层膜的厚度优选为100μπιW下,更优选为10~ 100μm,进一步优选为20~75μm,特别优选为25~60μm。在该厚度为10μmW上的情 况下,丙締酸系树脂叠层膜的制造容易,可W对所得的Ξ聚氯胺装饰板赋予充分的耐气候 性。另一方面,在该厚度为100μmW下的情况下,由于丙締酸系树脂叠层膜具有适度的柔 软性,因此在切断所得的Ξ聚氯胺装饰板时可W防止剥离。此外,在每单位面积的质量方 面,经济上是有利的。进一步,制膜性稳定而丙締酸系树脂叠层膜的制造变得容易。
[0110] 丙締酸系树脂层(I)的厚度优选为5~99μm,更优选为10~55μm,进一步优选 为15~50μπι。在丙締酸系树脂层(I)的厚度为5ymW上的情况下,所得的Ξ聚氯胺装饰 板的耐水性变得良好。此外,在丙締酸系树脂层(I)的厚度为99ymW下的情况下,在每单 位面积的质量方面,经济上是有利的。 阳111] 丙締酸系树脂层(II)的厚度优选为30μmW下,更优选为1~30μm,进一步优 选为3~20μm,特别优选为4~10μm。通过丙締酸系树脂层(II)的厚度为30μmW下, 则耐水泛白性变得良好。此外,通过丙締酸系树脂层(II)的厚度为lymW上,则粘接性提 高。目P,在该厚度在运些范围内的情况下,可W确保充分的耐水泛白性和粘接性,获得工业 上利用价值高的丙締酸系树脂叠层膜。
[0112] 作为制造本发明设及的丙締酸系树脂叠层膜的方法,从生产性的观点考虑,优选 通过经由进料块模头或多歧管模头的共挤出法来形成丙締酸系树脂层(I)和(II)的叠层 结构的方法。此外,也可W使用将丙締酸系树脂层(I)和(II)分别通过使用了T型模头的 烙融挤出法等来成型为膜状,将该2种膜通过热层压法来叠层的方法。进一步,也可W使用 使一方的丙締酸系树脂层为膜状,然后将另一方的丙締酸系树脂层通过烙融挤出法进行叠 层的挤出层压法。在进行烙融挤出的情况下,为了除去成为表面缺陷的原因的核、杂质,也 可W-边用200目W上的筛网过滤处于烙融状态的树脂组合物一边挤出。
[0113] 进一步,从防止树脂组合物度)的热劣化的观点考虑,优选使用在成型为膜状的 丙締酸系树脂层(I)上,涂布包含树脂组合物度)的溶液来叠层丙締酸系树脂层(II)的涂 覆法。可举出例如,将使树脂组合物度)溶解于有机溶剂等溶剂而得的溶液通过凹版印刷 法、网版印刷法、平版印刷法等印刷方法、刮板涂布法、棒涂法等涂覆法涂覆在丙締酸系树 脂层(I)上,为了除去溶剂而进行加热干燥的方法。另外,也可W在成型为膜状的丙締酸系 树脂层(II)上,
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