多层聚合物膜的制作方法
【专利说明】多层聚合物膜
【背景技术】
[0001] 聚丙締应用于密封性能相关的领域，例如食品包装工业。
[0002] 热封是制造柔性和半刚性包装的主流方法。尤其，良好的密封性能的一个重要指 标是低密封初始溫度，其被需要用于支持包装机上的高速。此外，也希望出现冲击强度和其 它机械性能例如高撕裂强度被改善的包装材料。
[0003] 通常证明运些性能之一的改善是W其它性能为代价来实现的。
[0004] 依然需要设计多层聚合物材料，其作为包装材料是有用的且具有低密封初始溫度 SIT同时在高水平上保持了机械膜的性能，例如冲击强度和/或撕裂强度。
【发明内容】
[0005] 根据本发明的第一个方面，通过提供一种多层聚合物膜来解决上述课题，所述多 层聚合物膜包含至少一个密封层和至少一个基础层，
[0006] 其中所述密封层包含聚丙締（SL-P巧，
[0007] 且所述密封层聚丙締化-PP包括含量从0. 5wt%至25wt%的源于乙締的共聚单体 单元，和含量从0. 5mol%至4.Omol%的源于至少一种C日12的α-締控的共聚单体单元，和
[0008] 具有至少20wt%的二甲苯可溶物XS的量，且所述二甲苯可溶物具有4wt%至 50wt%的源于乙締的共聚单体单元的量。
[0009] 优选地，所述至少一种C512的α-締控选自1-己締、1-辛締、或它们的任意混合 物。
[0010] 如上所述，密封层聚丙締化-ΡΡ包含含量从0. 5wt%至25wt%的源于乙締的共聚 单体单元。
[0011] 在一个优选的实施方式中，密封层聚丙締中源于乙締的共聚单体单元的量从 0. 8wt%至15wt%，更优选为从1.Owt%至lOwt%，更加优选为从1.Owt%至6.Owt%，例如 1. Owt% 至 4.Owt%。
[0012] 如上所述，密封层聚丙締包括含量从0. 5mol%至4.Omol%的源于至少一种C日12的 α-締控的共聚单体单元。
[0013] 在一个优选的实施方式中，密封层聚丙締中源于至少一种Cs12的α-締控，更优选 源于1-己稀或1-辛締的共聚单体单元的量从1.Omol%至3.Omol%，更优选为从1. 5mol% 至 2. 5mol%。
[0014] 如果Cs12的α-締控为1-己稀并且它的量Wwt%计，那么密封层聚丙締中源于 1-己稀的共聚单体单元的量优选为从1.Owt%至8.Owt%，更优选为从2.Owt%至6.Owt%， 更加优选为从3.Owt%至5.Owt%。
[0015] 如果Cs12的α-締控为1-辛稀并且它的量Wwt%计，那么密封层聚丙締中源于 1-辛稀的共聚单体单元的量优选为从1. 5wt%至lOwt%，更优选为从2. 5wt%至7. 5wt%， 更加优选为从4.Owt%至6. 5wt%。
[0016] 在一个优选的实施方式中，热封聚丙締不包含任何源于下締（例如源于1-下締） 的共聚单体单元。
[0017] 在一个优选的实施方式中，密封层聚丙締为Ξ元共聚物，其中Cs12的α-締控优选 为1-己稀或1-辛締。因此，热封聚丙締优选为含有源于乙締和1-己稀的共聚单体单元的 Ξ元共聚物组合物或者可选的含有源于乙締和1-辛締的共聚单体单元的Ξ元共聚物组合 物。
[0018] 如上所述，密封层聚丙締的二甲苯可溶物XS的量为至少20wt%。
[0019] 二甲苯可溶物XS(有时也指二甲苯冷可溶物XC巧的量为通常用于测定聚合物组 合物中那些成分的量的参数，所述聚合物组合物主要是非晶的和/或弹性的或低结晶度 的。在下文标题"测定方法"下将更详细地说明该测定方法。作为第一近似，二甲苯可溶物 XS的量对应的是橡胶和那些具有低分子量和低立构规整度的基质的聚合物链的量。
[0020] 优选地，密封层聚丙締中二甲苯可溶物XS的量为20wt%至60wt%，更优选为从 20wt%至50wt%，更加优选为从20wt%至42wt%。
[0021] 如上所述，密封层聚丙締中的二甲苯可溶物具有4wt%至50wt%的源于乙締的共 聚单体单元的量。
[0022] 在一个优选的实施方式中，二甲苯可溶物中源于乙締的共聚单体单元的量为从 5wt%至30wt%，更优选为从5wt%至20wt%，更加优选为从5wt%至12wt%。
[0023] 在本发明中，优选密封层聚丙締中大部分源于乙締的共聚单体单元存在于所述所 述组合物的弹性部分或者区域。
[0024] 另外，在一个优选的实施方式中，密封层聚丙締满足下列关系：
[002引 松狂巧XXS/100] /C2 (总）> 0. 90
[0026] 其中，C2狂巧为Wwt%表示的密封层聚丙締的二甲苯可溶物中源于乙締的共聚单 体单元的量，
[0027] XS是Wwt%表示的密封层聚丙締的二甲苯可溶物的量，化及C2(总）是Wwt%表 示的密封层聚丙締中源于乙締的共聚单体单元的量。
[002引在一个优选的实施方式中，松狂巧XXS/100]/C2(总）> 0.95;更优选为 1.0 > 松狂巧XXS/100]/C2(总）> 0. 95。
[0029] 优选地，密封层聚丙締的二甲苯可溶物包含O.Olmol%至2.0mol%、更优选 0. 05mol%至l.Omol%的源于至少一种C日12的α-締控，例如1-己稀和/或1-辛締的共 聚单体单元的量。
[0030]如果Cs12的α-締控为1-己稀并且它的量Wwt%计，那么二甲苯可溶物中源 于1-己稀的共聚单体单元的量优选为从0.02wt%至4.0wt%，更优选为从0.Iwt%至 2.Owt%。
[003。 如果Cs12的α-締控为1-辛稀并且它的量Wwt%计，那么二甲苯可溶物中源 于1-辛稀的共聚单体单元的量优选为从0. 03wt%至5.Owt%，更优选为从1. 3wt%至 2. 5wt%。
[0032] 在本发明中，可W优选大部分源于Cs12的α-締控的单体单元存在于所述密封层 聚丙締的结晶部分或区域，而只有一小部分存在于其弹性部分或区域。
[0033] 因此，根据优选的实施方式，所述密封层聚丙締满足下列关系：
[0034] 松。狂巧XXS/100]/Cs12 (总）《0. 30
[0035]其中，Cs12狂巧为Wwt%表示的密封层聚丙締的二甲苯可溶物中源于Cs12的 α-締控的共聚单体单元的量，
[003引 XS是Wwt%表示的密封层聚丙締的二甲苯可溶物的量，化及Csi2(总）是Wwt% 表示的密封层聚丙締中源于Ce12的α-締控的共聚单体单元的量。
[0037]在一个优选的实施方式中，松。狂巧XXS/lOOVCs12(总）《0. 25,更优 选松12狂巧XXS/lOOVCs12(总）《0. 20，更力日优选0. 01《松12狂巧XXS/100]/ Cs12(总）《0. 30，例如，0. 01《松 12狂S)XXS/lOOVCs12(总）《0. 25，或 0. 01《松 12狂巧XXS/100]/C512(总）《0. 20。
[0038] 优选地，密封层聚丙締中共聚单体单元的总量，更优选源于乙締和至少一种Cs12 的α -締控的共聚单体单元的总量优选为从1. 7mol%至33mol%，更优选为从2. 5mol%至 14mol%，更加优选为从3. Omol%至8. 5mol%。
[0039]如果Cs12的α-締控为1-己稀并且它的量Wwt%计，那么密封层聚丙締中源于 乙締和1-己稀的共聚单体单元的总量优选为从2. 5wt%至31wt%，更优选为从4.Owt%至 9wt%。
[0040]如果Cs12的α-締控为1-辛稀并且它的量Wwt%计，那么密封层聚丙締中源于 乙締和1-辛稀的共聚单体单元的总量优选为从3.Owt%至30wt%，更优选为从5.Owt%至 llwt%。
[00川密封层聚丙締的烙体流动速率MFR(2. 16kg，230°C)可W在很宽的范围内变化。优 选地，密封层聚丙締的烙体流动速率MFR(2. 16kg，230°C)为从0. 5g/min至30g/min，优选 为从 1.Og/min至 25g/min，更优选为从 2.Og/min至 15g/min。
[0042] 密封层聚丙締的二甲苯可溶物的特性粘度IV为至少0. 7dl/g，更优选为从0. 7dl/ g至 3.Odl/g，更加优选为从 0. 7dl/g至 2.Odl/g，例如 0. 8dl/g至 1. 8dl/g。
[0043] 密封层聚丙締的二甲苯可溶物可W完全是非晶的或者具有一定的结晶度。优选 地，所述二甲苯可溶物具有一定的结晶度，所述二甲苯可溶物的烙融赌A血狂巧优选在从 0. 5J/g至60J/g的范围内，更优选为从0. 5J/g至50J/g。
[0044] 所述密封层聚丙締可W只由一种丙締聚合物组分（即，在一步聚合工序中制得） 制得或者也可W由优选在至少两个（例如3个）连续的反应器（即所谓的反应器共混）中 制得的两种W上（例如Ξ种）的丙締聚合物组分的混合物制得。
[0045] 在一个优选的实施方式中，所述密封层聚丙締为反应器混合物。优选地，该反应器 混合物包含至少两种，更优选至少Ξ种在至少Ξ个聚合反应器中通过连续聚合制得的不同 的丙締聚合物组分。
[0046] 在一个优选的实施方式中，所述密封层聚丙締为混合物，优选地为反应器混合物， 其包含下列丙締聚合物组分P1、P2和P3 :
[0047] (P1)丙締均聚物或者包含源于至少一种Cs12的α-締控的共聚单体单元的丙締 共聚物，其中源于至少一种Cs12的α-締控的共聚单体单元的量为低于1.Omol%，更优选 从 0.Imol%至低于 1.Omol%，或从 0.2mol%至低于 1.Omol%，
[0048] (P2)包含源于至少一种Cs12的α-締控的共聚单体单元的丙締共聚物，其中源于 至少一种C日12的α -締控的共聚单体单元的量从2. Omol%至7. Omol%，更优选从2. 5mol% 至6. Omol%，W及
[0049] (P3)包含源于乙締的共聚单体单元的丙締共聚物，其中源于乙締的共聚单体单元 的量从4.Owt%至50wt%，更优选从5.Owt%至30wt%，更加优选从5.Owt%至20wt%，或 从 5.Owt% 至 12wt%。
[0050] 优选地，丙締聚合物组分P1和P2均包含低于1.Owt%的源于乙締的共聚单体单 元，更优选地，P1和P2均不包含源于乙締的共聚单体单元。
[0051