一种具有双壳层微观结构的纳米颗粒复合物及其应用
【技术领域】
[0001]本发明属于电磁吸波领域，特别提供一种具有双壳层微观结构的纳米颗粒复合物及其吸收微波的方法。
【背景技术】
[0002]微波吸收材料的作用是吸收入射到材料中微波，将微波电磁能转变为热能，从而减少微波反射截面。这类材料已被广泛应用于电磁污染屏蔽和隐身技术等军事、民用领域。目前使用较为普遍的雷达波吸收材料，根据电磁损耗机理可以分为电损耗、磁损耗两种。按照应用方式的不同，可以分为涂覆型吸波材料、结构型复合吸波材料、披挂遮障式隐身材料等。其中，涂覆型吸波材料具有施工方便、材料成本相对较低、适合于各种复杂形状表面的涂覆等诸多优点，更不会影响已定型装备的外形结构和使用功能，已成为武器装备隐身材料的首选。传统吸收剂种类较多，有石墨粉、导电高分子聚合物、碳化硅纤维、导电金属纤维、磁性粉体等。碳化硅等陶瓷材料主要用于高温吸收剂。导电聚合物吸收频带窄，与其相匹配的粘合剂较少。磁性粉体包括铁氧体与磁性金属粉，铁磁共振使其具有较大的磁损耗角。铁氧体尽管有较高磁导率，但存在理论面密度大、涂层较厚等缺点。磁性金属微粉吸收剂具有温度稳定性能好、磁导率较高、居里温度较高等优点，是新一代吸收剂的主要发展方向。将介电材料与磁性纳米粒子结合在一起，可以达到拓宽频带的目的，使电磁参数趋近最佳匹配，减少反射，增加吸收。如:发明专利申请200910011350.7公开了一种碳包铁钴纳米吸波材料的制备方法。它利用等离子体电弧法制备了碳壳层作外壳层，铁钴合金作为内核的纳米胶囊，其吸波性能优于多数的铁氧体。发明专利申请201310261578.8公开了一种使用多孔性镍酸镧粉末制备介电/铁磁吸收微波复合材料的方法。
【发明内容】
[0003]本发明的目的是提供一种采用双壳层微观结构的纳米颗粒复合物及其吸收微波的方法，以解决单一种类吸波材料吸收频段窄的不足。
[0004]本发明具体提供了一种具有双壳层微观结构的纳米颗粒复合物，其特征在于:所述复合物具有双壳层微观结构，夕卜部壳层由介电氧化物组成，内部壳层为碳，内核由铁磁性材料组成，优选铁磁性纳米颗粒，如铁钴合金纳米颗粒。
[0005]本发明所述具有双壳层微观结构的纳米颗粒复合物，其特征在于:所述外部壳层介电氧化物是钛酸钡，氧化铝，氧化锌，氧化钛，氧化镍，氧化钴，或铁氧体氧化物。所述由介电氧化物组成的外部壳层可以调节纳米复合物的电磁参数。
[0006]本发明所述具有双壳层微观结构的纳米颗粒复合物，其特征在于:所述外壳层介电氧化物的质量百分含量为复合材料总量的20-80wt.%，磁性碳纳米胶囊的质量百分含量为复合材料总量的80-20wt.%。
[0007]本发明设计的新型具有双壳层微观结构的纳米颗粒复合吸波材料，其优点是能够通过介电氧化物壳-碳壳-磁性金属颗粒核的结构变化产生平缓的阻抗渐变，使电磁波最大限度入射到材料内部，降低电磁波反射；同时发挥这类复合材料拥有的电阻损耗、介电损耗、磁损耗特性，以及双壳层微观结构中丰富的界面极化，使进入材料内部的电磁波迅速衰减掉。
[0008]本发明还提供了所述具有双壳层微观结构的纳米颗粒复合物的制备方法，其特征在于:碳包裹铁磁性材料内核形成磁性碳纳米胶囊，通过溶胶凝胶法将介电氧化物凝胶包裹到磁性金属碳纳米胶囊的碳层表面，通过热处理，使介电氧化物晶化，得到具有双壳层微观结构的纳米颗粒复合物。
[0009]本发明所述具有双壳层微观结构的纳米颗粒复合物的具体制备步骤如下:
[0010](I)采用溶胶凝胶法制得介电氧化物凝胶；
[0011](2)将磁性碳纳米胶囊分散在正己烷中，形成磁性碳纳米胶囊-正己烷悬浮液；
[0012](3)制备含有正己烷、水、乙醇和聚乙烯吡咯烷酮的水溶液；
[0013](4)将磁性碳纳米胶囊-正己烷悬浮液与水溶液混合，通过超声方法制备Ο/V型微乳液(O:油，w:水)，其中聚乙烯吡咯烷酮为乳化剂。
[0014](5)将介电氧化物凝胶加到o/w型微乳液中，通过超声振荡形成均匀分散磁性碳纳米胶囊-介电氧化物溶胶的前驱体溶液；
[0015](6)将磁性碳纳米胶囊-介电氧化物溶胶的前驱体溶液在空气中干燥，得到干燥的复合物粉末。再用去离子水洗复合物粉末，去掉其中的聚乙烯吡咯烷酮，干燥后得到介电氧化物前驱体干胶包裹的磁性碳纳米胶囊复合物。
[0016](7)将介电氧化物前驱体干胶包裹的磁性碳纳米胶囊复合物置于真空中，经热处理得到所述的双壳层包裹纳米颗粒复合物微波吸收材料。
[0017]本发明还提供了所述具有双壳层微观结构的纳米颗粒复合物作为复合微波吸收材料的应用。所述复合材料可以以30wt%? 50wt%质量百分比的添加量加入到基体物质中制成吸波涂层，该吸波涂层对1-1SGHz范围的电磁波有吸收作用。
[0018]如上所述的吸波涂层，其测量所采用的基体物质为石蜡。
[0019]本发明的优点:本发明通过采用介电氧化物包裹到磁性碳纳米胶囊碳壳层表面，形成具有双壳层微观结构的微波吸收材料的方法未见报导。本发明克服了极性介电氧化物凝胶前驱体包覆到磁性纳米胶囊非极性碳壳层表面的困难。本发明制备的纳米复合微波吸收材料，具有密度小，吸收频段宽和吸收强度大的优点，在电磁屏蔽、电流变体、功能涂料等方面具有广阔的应用前景。
【附图说明】
[0020]图1本发明制得的钛酸钡(BaT13)氧化物包裹磁性碳包铁钴纳米胶囊(FeCo/C)复合吸波材料的X射线衍射图；
[0021]图2为本发明制得的钛酸钡(BaT13)氧化物包裹磁性碳包铁钴纳米胶囊(FeCo/C)复合吸波材料的透射电镜照片；
[0022]图3为本发明制得的钛酸钡(BaT13)氧化物包裹磁性碳包铁钴纳米胶囊(FeCo/C)复合吸波材料的高分辨透射电镜照片；
[0023]图4为本发明制得的钛酸钡氧化物包裹磁性碳包铁钴纳米胶囊复合材料(钛酸钡:碳包铁钴纳米胶囊=20:80)的复介电系数随频率变化曲线(ε ’为复介电系数的实部，ε 〃为复介电系数的虚部)
[0024]图5为本发明制得的钛酸钡氧化物包裹磁性碳包铁钴纳米胶囊复合材料(钛酸钡:碳包铁钴纳米胶囊=20:80)的复磁导率数随频率变化曲线(μ ’为复磁导率的实部，μ 〃为复磁导率的虚部);
[0025]图6为本发明制得的钛酸钡氧化物包裹磁性碳包铁钴纳米胶囊复合材料(钛酸钡:碳包铁钴纳米胶囊=20:80)在吸收层厚度为1.5-7.5毫米，频率范围1-18GHZ的反射损耗图；
[0026]图7为本发明制得的钛酸钡氧化物包裹磁性碳包铁钴纳米胶囊复合材料(钛酸钡:碳包铁钴纳米胶囊=50:50)在吸收层厚度为1.5-7.5毫米，频率范围1-18GHZ的反射损耗图；
[0027]图8为本发明制得的钛酸钡氧化物包