光学膜用粘着剂组合物及表面保护膜的制作方法_2

文档序号:8547574阅读:来源:国知局
0万时,(A)(甲基)丙烯酸类树脂与(B)聚氧 亚烷基多元醇的互溶性变差,从而所得到的粘着剂层的透明性变差。
[0036] 这里的重均分子量通过以下方式计算:使用凝胶渗透色谱(昭和电工株式会社制 造,Shodex(注册商标)GPC-101),以下列条件在常温下进行测定,通过聚苯乙烯换算而算 得。
[0037] 柱:昭和电工株式会社制造,Shodex(注册商标)LF-804
[0038] 柱温:40°C
[0039] 试样:共聚物的0. 2质量%四氢呋喃溶液 [0040] 流速:lmL/分钟
[0041 ] 洗脱液:四氢呋喃
[0042] 另外,本发明的(A)(甲基)丙烯酸类树脂的玻璃化转变温度(Tg)优选为-80~ 〇°C,更加优选为-70~-10°c。Tg比0°C高时,对于被粘接体的润湿变差,不优选。另一方 面,Tg比-80°C低时,可能会由于凝聚力变小而发生糊状物的残留,不优选。此外,(A)(甲 基)丙烯酸类树脂的Tg可以通过适当改变所使用的单体成分和组成比来进行调节。
[0043] 此处,Tg是指由以下方法求得的Tg。从(A)(甲基)丙烯酸类树脂中采取10mg试 样,使用差示扫描量热计〇)SC),以10°C/分钟的升温速度将温度从-80°c变化为200°C来 进行差示扫描量热测定,将基于玻璃化转变的吸热起始温度设为Tg。此外,在观察到两个 Tg的情况下,取两个Tg的平均值。
[0044] 本发明的(A)(甲基)丙烯酸类树脂的聚合方法没有特别的限制,可以通过溶液聚 合、乳液聚合、本体聚合、悬浮聚合、交替共聚等公知方法进行聚合。其中,特别适宜的是溶 液聚合。
[0045] 另外,所得到的共聚物为无规共聚物、嵌段共聚物等均可。
[0046] 在(A)(甲基)丙烯酸类树脂的聚合中使用的聚合引发剂没有特别的限制,可以从 公知的聚合引发剂中适当地选择使用。优选列举下列油溶性聚合引发剂,例如:2, 2'-偶氮 二(异丁腈)、2, 2' -偶氣二(4-甲氧基-2, 4-二甲基戊腈)、2, 2' -偶氣二(2, 4-二甲基戊 腈)、2, 2' -偶氣二(2-甲基丁腈)、1,1' -偶氣二(环己烧-1-腈)、2, 2' -偶氣二(2, 4, 4-二 甲基戊烷)、二甲基-2, 2'-偶氮二(2-甲基丙酸酯)等偶氮聚合引发剂,过氧化苯甲酰、叔 丁基过氧化氢、二叔丁基过氧化物、叔丁基过氧苯甲酸酯、二枯基过氧化物、1,1-二(叔丁 基过氧)-3, 3, 5-三甲基环己烷、1,1-二(叔丁基过氧)环十二烷等过氧化物类聚合引发 剂等。这些聚合引发剂可以单独使用,也可以2种以上组合使用。聚合引发剂的用量为通 常的用量即可,例如,相对于单体100质量份,可以从〇. 01~5质量份左右的范围中进行选 择,优选为〇. 02~4质量份的范围,更加优选为0. 03~3质量份的范围。
[0047] 此外,在溶液聚合中,可以使用各种普通溶剂。作为这样的溶剂,可以列举下列有 机溶剂:乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸正丁酯等酯类,甲苯、苯等芳烃类,正己烷、正庚烷等脂 肪烃类,环己烷、甲基环己烷等脂环烃类,甲基乙基酮、甲基异丁基酮等酮类等。这些溶剂可 以单独使用,也可以2种以上组合使用。
[0048] 另外,作为本发明的(A)(甲基)丙烯酸类树脂的添加量,需为65~85质量%,更 加优选为70~85质量%。添加量比65质量%少时,会污染被粘接体,另一方面,添加量超 过85质量%时,得不到充分的带电特性。
[0049] ⑶聚氧亚烷基多元醇
[0050] 作为本发明的(B)聚氧亚烷基多元醇,只要是具有醚基的聚合物多元醇则没有特 别的限制,可以适当使用公知的聚合物多元醇。作为(B)聚氧亚烷基多元醇的例子,可以列 举聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亚甲基醚二醇及它们的衍生物或共聚物等。其中,出于容易调 整与(甲基)丙烯酸类树脂的互溶性的理由,优选聚丙二醇。它们可以单独使用,也可以2 种以上混合使用。
[0051]本发明的(B)聚氧亚烷基多元醇的数均分子量需为500~1500,优选为800~ 1200。数均分子量超过1500时,粘着剂层的透明性变差。另一方面,数均分子量小于500 时,会有发生糊状物的残留的可能性,不优选。数均分子量是通过GPC(凝胶渗透色谱)进 行测定而得到的。
[0052] 另外,作为本发明的(B)聚氧亚烷基多元醇的添加量,需为10~30质量%,更加 优选为15~25质量%。添加量比10质量%少时,得不到充分的带电特性,另一方面,添加 量超过30质量%时,会污染被粘接体。
[0053] (C)聚异氰酸酯
[0054] 作为本发明的(C)聚异氰酸酯,可以列举芳香族类、脂肪族类、脂环类等的聚异氰 酸酯。作为(C)聚异氰酸酯的例子,可例举1,4-四亚甲基二异氰酸酯、1,6-六亚甲基二异氰 酸酯(HDI)、2_甲基-1,5-戊烷二异氰酸酯、3-甲基-1,5-戊烷二异氰酸酯、三甲基六亚甲 基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、环己基二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯(TDI)、氢化甲苯 二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯、聚苯甲烷聚异氰酸酯、 二甲苯二异氰酸酯、氢化二甲苯二异氰酸酯、四甲基苯二甲基二异氰酸酯、降冰片烯二异氰 酸酯、萘二异氰酸酯、三羟甲基丙烷/甲苯二异氰酸酯三聚体加成物、三羟甲基丙烷/六亚 甲基二异氰酸酯三聚体加成物、六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯体等异氰酸酯加成物、 聚醚聚异氰酸酯、聚酯聚异氰酸酯等。这些物质可以单独使用,也可以2种以上组合使用。
[0055] 另外,作为本发明的(C)聚异氰酸酯的添加量,需为1.0~5.0质量%,更加优选 为2. 0~4. 0质量%。添加量比1. 0质量%少时,得不到充分的凝聚力,另一方面,添加量 超过5. 0质量%时,粘着层变得过硬,对被粘接体的润湿性变差。
[0056] (D)离子化合物
[0057] 作为本发明中使用的(D)离子化合物,可以列举由阴离子和阳离子构成的、在 25°C下为液体状态或固体状态的离子化合物。具体而言,可以列举碱金属盐、离子液体(在 25°C下为液体状态)、表面活性剂等。其中,出于难以污染被粘接体的理由,优选碱金属盐。
[0058] 作为碱金属盐,可以列举由锂、钠、钾等碱金属阳离子与阴离子形成的化合物,具 体而言,可以列举氯化钠、氯化钾、氯化锂、高氯酸锂、氯酸钾、硝酸钾、硝酸钠、碳酸钠、硫氰 酸钠、1^8^1^1、1^8? 4、1^??6、1^50队醋酸钠、藻酸钠、木质素磺酸钠、甲苯磺酸钠、1^0&503、 Li(CF3S02)2N、Li(C2F5S02)2N、Li(CF3S02)3C等。这些碱金属盐可以单独使用,也可以2种以 上组合使用。
[0059]另外,作为本发明的(D)离子化合物的添加量,需为0.2~1.0质量%,更加优选 为0. 3~0.8质量%。添加量比0. 2质量%少时,得不到充分的带电特性,另一方面,添加 量超过1. 〇质量%时,会污染被粘接体。
[0060] (E)锡类催化剂
[0061] 作为本发明的(E)锡类催化剂,可以列举二月桂酸二丁基锡、二乙基己酸二丁基 锡(dibutyltindiethylhexoate)、二月桂酸二辛基锡等。其中,出于(C)聚异氰酸醋的 固化性良好、且安全性高的理由,优选二月桂酸二辛基锡。
[0062] 另外,作为本发明的(D)锡类催化剂的添加量,需为0.005~0. 1质量%,更加优 选为0. 01~0. 05质量%。添加量比0. 005质量%少时,得不到充分的凝聚力,另一方面, 添加量超过〇. 1质量%时,(甲基)丙烯酸类树脂的稳定性变差而使其适用期变短。
[0063] 本发明的光学膜用粘着剂组合物的酸值优选为0~5mgKOH/g,优选为0~ lmgKOH/g,更加优选为0~0? 3mgKOH/g,最优选为0~0?lmgKOH/g。若酸值比5mgKOH/g高, 则IT0膜等不能被腐蚀的材料变得难以使用。此外,组合物的酸值是以JISK0070为标准 而测定的值。例如,以如下方式进行测定。
[0064] 用精密天平在100ml锥形瓶中精确称量2g左右的试样,向其中添加乙醇/二乙醚 =1/1 (质量比)的混合溶剂l〇ml进行溶解。进一步向该容器中添加1~3滴酚酞乙醇溶 液作为指示剂,充分搅拌直至试样均匀。以〇. 1N的氢氧化钾-乙醇溶液对其进行滴定,以 指示剂的稀薄红色持续至30秒时为中和终点。将通过利用下列通式(1)而由此结果得到 的值记为组合物酸值。
[0065] [数学式1]
[0066] 酸值(mgKOH/g) = [BXfX5.611]/S (1)
[0067] 上式中,B为0.IN的氢氧化钾-乙醇溶液的用量(ml),f为0.IN的氢氧化钾-乙 醇溶液的当量浓度(factor),S为试样的采用量(g)。
[0068] 另外,在本发明的光学膜用粘着剂组合物中,在不损害透明性的范围内,也可以根 据需要添加公知的各种添加剂。作为添加剂,可以列举增塑剂、表面润滑剂、流平剂、软化 剂、抗氧化剂、抗老化剂、光稳定剂、紫外线吸收剂、阻聚剂、苯并三唑类等光稳定剂、磷酸酯 类及其他的阻燃剂、表面活性剂等的抗静电剂等。
[0069] 另外,出于涂布时的粘度调整的目的,也可以使用有机溶剂对本发明的光学膜用 粘着剂组合物进行稀释。作为能够使用的有机溶剂,可以列举
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