四甲基一■乙稀基娃烧、乙稀基二乙氧基娃烧、乙稀基二甲氧基娃烧、一■苯基一.乙氧基娃烧、一■苯基一■甲氧基娃烧、苯基二乙氧基娃烧、苯基三甲氧基硅烷、甲基三乙酰氧基硅烷、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、β-(3，4-环氧环已基)乙基三乙氧基硅烷、γ-巯丙基三乙氧基硅烷、氨丙基三乙氧基硅烷、四乙氧基硅烷和十一烧基二乙氧基娃烧中的一种或其中几种的混合物； 步骤①中所述的溶剂为乙酸乙酯、丙酮、丁酮、甲乙酮、二甲苯、甲苯、二氯甲烷、甲基异丁酮和乙酸丁酯中的一种或几种的混合物； 步骤①中所述的丁腈橡胶中丙烯腈含量为24%?42%，丁腈橡胶的门尼粘度为50Μ?77Μ ； ②、将步骤①中称取的70份?130份酚类化合物、70份?150份醛类化合物和0.5份?5份催化剂加入到容器中，再在温度为60°C?100°C下反应3h?6h，再进行脱水，得到粘度为0.5万厘泊?I万厘泊的反应物A ； ③、将步骤①中称取的50份?100份有机硅加入到步骤②中得到的粘度为0.5万厘泊?I万厘泊的反应物A中，再在温度为60°C?80°C下反应2h?5h，得到反应物B ； ④、将步骤①中称取的10份?25份丁腈橡胶溶解到30份?50份溶剂中，得到丁腈橡胶溶液，再将丁腈橡胶溶液加入到反应物B中，再在温度为80°C?100°C下反应Ih?3h，再在温度为100°C?120°C下进行减压蒸馏30min?60min，得到韧性硅酚醛树脂； 步骤④中所述的韧性硅酚醛树脂的粘度为3万厘泊?10万厘泊。
3.根据权利要求1所述的一种耐高温酚醛无载体结构胶膜，其特征在于所述的纤维骨架由长度为0.1mm?1.0mm的纤维、长度为1.0mm?5mm的纤维和长度为5mm?20mm的纤维组成；所述的纤维骨架中长度为0.1mm?1.0mm的纤维的质量分数为20%?40%，长度为1.0mm?5mm的纤维的质量分数为30%?60%，长度为5mm?20mm的纤维的质量分数为10%?35% ;所述的纤维骨架为矿物纤维、玻璃纤维或陶瓷纤维；其中，所述的矿物纤维为石棉，所述的玻璃纤维为无碱玻璃纤维，所述的陶瓷纤维为硅酸铝陶瓷纤维。
4.根据权利要求1所述的一种耐高温酚醛无载体结构胶膜，其特征在于所述的成膜剂为聚芳砜、聚醚砜、聚芳醚腈、聚苯并咪唑、聚醚酰亚胺、热塑性聚酰亚胺、聚醚酮和聚醚醚酮中的一种或几种的混合物。
5.根据权利要求1所述的一种耐高温酚醛无载体结构胶膜，其特征在于所述的耐热填料为云母粉、三氧化二锑、滑石粉、氧化铝、二氧化硅、硅灰石、碳化硼、氮化硼、高岭土中的一种或几种的混合物。
6.根据权利要求1所述的一种耐高温酚醛无载体结构胶膜，其特征在于所述的增容剂为γ-氨丙基三乙氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷、异丙基三(二辛基焦磷酸酰氧基)钛酸酯、单烷氧基不饱和脂肪酸钛酸酯、双(二辛氧基焦磷酸酯基)乙撑钛酸酯中的一种或几种按任意比例组成的混合物。
7.—种耐高温酚醛无载体结构胶膜的制备方法，其特征在于一种耐高温酚醛无载体结构胶膜的制备方法是按以下步骤完成的: 一、称料:按重量份数称取70份?100份韧性硅酚醛树脂、10份?25份纤维骨架、5份?35份成膜剂、30份?70份耐热填料和I份?3份增容剂； 步骤一中所述的韧性硅酚醛树脂是按以下方法制备的: ①、按重量份数称取70份?130份酚类化合物、70份?150份醛类化合物、0.5份?5份催化剂、50份?100份有机硅、30份?50份溶剂和10份?25份丁腈橡胶； 步骤①中所述的酚类化合物为苯酚、甲基苯酚、偏氨基苯酚、邻苯二酚、间苯二酚、烷基间苯二酚、间苯三酚、对苯二酚、双酚-Α、双酚-F和联苯酚中的一种或其中几种的混合物； 步骤①中所述的醛类化合物为甲醛、多聚甲醛、糠醛、水杨醛、乙醛中的一种或其中几种的混合物； 步骤①中所述的催化剂为盐酸、草酸、醋酸、对甲苯磺酸、苯磺酰氯、对甲苯磺酰氯、对氯苯磺酸、醋酸锌、氧化锌、氢氧化钠和氢氧化钾中的一种或其中几种的混合物； 步骤①中所述的有机硅为六甲基二硅氧烷、六甲基二硅氮烷、二甲基二乙氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、二甲基苯基乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、甲基乙稀基一■乙氧基娃烧、甲基乙稀基一■甲氧基娃烧、四甲基一■乙稀基娃烧、乙稀基二乙氧基娃烧、乙稀基二甲氧基娃烧、一■苯基一.乙氧基娃烧、一■苯基一■甲氧基娃烧、苯基二乙氧基娃烧、苯基三甲氧基硅烷、甲基三乙酰氧基硅烷、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、β-(3，4-环氧环已基)乙基三乙氧基硅烷、γ-巯丙基三乙氧基硅烷、氨丙基三乙氧基硅烷、四乙氧基硅烷和十一烧基二乙氧基娃烧中的一种或其中几种的混合物； 步骤①中所述的溶剂为乙酸乙酯、丙酮、丁酮、甲乙酮、二甲苯、甲苯、二氯甲烷、甲基异丁酮和乙酸丁酯中的一种或几种的混合物； 步骤①中所述的丁腈橡胶中丙烯腈含量为24%?42%，丁腈橡胶的门尼粘度为50Μ?77Μ ； ②、将步骤①中称取的70份?130份酚类化合物、70份?150份醛类化合物和0.5份?5份催化剂加入到容器中，再在温度为60°C?100°C下反应3h?6h，再进行脱水，得到粘度为0.5万厘泊?I万厘泊的反应物A ； ③、将步骤①中称取的50份?100份有机硅加入到步骤②中得到的粘度为0.5万厘泊?I万厘泊的反应物A中，再在温度为60°C?80°C下反应2h?5h，得到反应物B ； ④、将步骤①中称取的10份?25份丁腈橡胶溶解到30份?50份溶剂中，得到丁腈橡胶溶液，再将丁腈橡胶溶液加入到反应物B中，再在温度为80°C?100°C下反应Ih?3h，再在温度为100°C?120°C下进行减压蒸馏30min?60min，得到韧性硅酚醛树脂； 步骤④中所述的韧性硅酚醛树脂的粘度为3万厘泊?10万厘泊； 步骤一中所述的耐热填料为云母粉、三氧化二锑、滑石粉、氧化铝、二氧化硅、硅灰石、碳化硼、氮化硼、高岭土中的一种或几种的混合物； 步骤一中所述的增容剂为γ-氨丙基三乙氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷、异丙基三(二辛基焦磷酸酰氧基)钛酸酯、单烷氧基不饱和脂肪酸钛酸酯、双(二辛氧基焦磷酸酯基)乙撑钛酸酯中的一种或几种按任意比例组成的混合物； 二、将步骤一中称取的70份?100份韧性硅酚醛树脂、5份?35份成膜剂和30份?70份耐热填料在温度为25°C?50°C，转速为50r/min?180r/min的开炼机上混炼1min?40min，再加入步骤一中称取的10份?25份纤维骨架和I份?3份增容剂，再在温度为35°C?50°C，转速为50r/min?180r/min的开炼机上混炼15min?30min，得到混炼后的物料；使用双辊压延机将混炼后的物料在温度为30°C?70°C下进行压延，得到耐高温酚醛无载体结构胶膜。
8.根据权利要求7所述的一种耐高温酚醛无载体结构胶膜的制备方法，其特征在于步骤一中所述的成膜剂为聚芳砜、聚醚砜、聚芳醚腈、聚苯并咪唑、聚醚酰亚胺、热塑性聚酰亚胺、聚醚酮和聚醚醚酮中的一种或几种的混合物。
9.根据权利要求7所述的一种耐高温酚醛无载体结构胶膜的制备方法，其特征在于步骤一中所述的纤维骨架由长度为0.1mm?1.0mm的纤维、长度为1.0mm?5mm的纤维和长度为5_?20_的纤维组成；所述的纤维骨架中长度为0.1mm?1.0mm的纤维的质量分数为20%?40%，长度为1.0mm?5mm的纤维的质量分数为30%?60%，长度为5mm?20mm的纤维的质量分数为10%?35% ;所述的纤维骨架为矿物纤维、玻璃纤维或陶瓷纤维；其中，所述的矿物纤维为石棉，所述的玻璃纤维为无碱玻璃纤维，所述的陶瓷纤维为硅酸铝陶瓷纤维。
10.根据权利要求7所述的一种耐高温酚醛无载体结构胶膜的制备方法，其特征在于步骤二中所述的耐高温酸醛无载体结构胶膜的厚度为0.3mm?0.5mm。
【专利摘要】一种耐高温酚醛无载体结构胶膜及其制备方法，它涉及一种酚醛胶膜及其制备方法。本发明要解决现有酚醛结构胶膜制备工艺复杂、耐高温性能不足及韧性差的问题。一种耐高温酚醛无载体结构胶膜按重量份数由70份～100份韧性硅酚醛树脂、10份～25份纤维骨架、5份～35份成膜剂、30份～70份耐热填料和1份～3份增容剂制备而成。制备方法：一、称料，二、韧性硅酚醛树脂、成膜剂和耐热填料在开炼机上混炼，再加入纤维骨架和增容剂，再在开炼机上混炼，得到混炼后的物料；使用双辊压延机将混炼后的物料进行压延，得到耐高温酚醛无载体结构胶膜。本发明可获得一种耐高温酚醛无载体结构胶膜。
【IPC分类】C09J11-08, C09J161-14, C09J11-04, C08G8-24, C09J7-00
【公开号】CN104877583
【申请号】CN201510333468
【发明人】薛刚, 孙明明, 张斌, 张绪刚, 李坚辉, 王磊, 赵明, 宋彩雨, 刘彩召, 李奇力, 史利利, 张雪, 梅格
【申请人】黑龙江省科学院石油化学研究院
【公开日】2015年9月2日
【申请日】2015年6月16日