酚酚醛清漆型多官能氰酸酯树脂)、"BA230"(双酚A二氰酸酯的一部分 或全部被三嗪化而成为三聚体的预聚物)等。
[0053] 环氧树脂与环氧树脂固化剂的量比以[环氧树脂的环氧基的总计数]:[环氧树脂 固化剂的反应基的总计数]的比率计优选为1 :〇. 2~1 :2的范围,更优选为1 :0. 3~I :1. 5 的范围,进而优选为1 :〇. 4~1 :1的范围。其中,环氧树脂固化剂的反应基是活性羟基、活 性酯基等,根据固化剂的种类而不同。另外,环氧树脂的环氧基的总计数是指,对于所有的 环氧树脂,将各环氧树脂的非挥发成分的质量除以环氧当量而得的值进行合计的值,环氧 树脂固化剂的反应基的总计数是指,对于所有的环氧树脂固化剂,将各环氧树脂固化剂的 非挥发成分的质量除以反应基当量而得的值进行合计的值。通过使环氧树脂与环氧树脂固 化剂的量比为所述范围内,形成为固化物时的耐热性更为提高。
[0054] 关于环氧树脂固化剂的含量,环氧树脂的环氧基的总计数、与环氧树脂固化剂的 反应基的总计数之比优选为1 :〇. 2~1 :2的范围,更优选为1 :0. 3~I :1. 5的范围,进而 优选为1 :〇. 4~1 :1的范围。
[0055] 树脂组合物优选分别含有液态环氧树脂和固态环氧树脂的混合物(液态环氧树 月旨:固态环氧树脂的质量比优选为1 :〇. 1~1 :4的范围,更优选为1 :0. 3~I :3. 5的范围, 进而优选为1 :〇. 6~1 :3的范围,特别优选为1 :0. 8~I :2. 5的范围)作为环氧树脂,含 有选自苯酚系固化剂、萘酚系固化剂、活性酯系固化剂和氰酸酯系固化剂中的1种以上(优 选选自苯酚系固化剂、萘酚系固化剂中的1种以上、更优选选自含有三嗪骨架的苯酚酚醛 清漆树脂、萘酚系固化剂中的1种以上、进而优选包含含有三嗪骨架的苯酚酚醛清漆树脂 的环氧树脂固化剂)作为环氧树脂固化剂。
[0056] -热塑性树脂- 热塑性树脂例如可以列举苯氧树脂、丙烯酸树脂、聚乙烯醇缩醛树脂、聚酰亚胺树脂、 聚酰胺酰亚胺树脂、聚醚砜树脂、和聚砜树脂等。热塑性树脂可以单独使用1种,或将2种 以上并用。
[0057] 热塑性树脂的聚苯乙烯换算的重均分子量优选为8000~70000的范围,更优选为 10000~60000的范围,进而优选为20000~60000的范围。热塑性树脂的聚苯乙烯换算的 重均分子量用凝胶渗透色谱(GPC)法测定。具体地,热塑性树脂的聚苯乙烯换算的重均分 子量可以使用岛津制作所(株)制"LC-9A/RID-6A"作为测定装置、使用昭和电工(株)制 "Shodex K-800P/K-804L/K-804L"作为柱子,使用氯仿等作为流动相,并在40°C的柱温下进 行测定,使用标准聚苯乙烯的标准曲线来算出。
[0058] 作为苯氧树脂,例如可列举:具有选自双酚A骨架、双酚F骨架、双酚S骨架、双酚 乙酰苯骨架、酚醛清漆骨架、联苯骨架、芴骨架、二环戊二烯骨架、降冰片烯骨架、萘骨架、蒽 骨架、金刚烷骨架、萜烯骨架、和三甲基环己烷骨架中的1种以上的骨架的苯氧树脂。苯氧 树脂的末端可以是酚羟基、环氧基等任意的官能团。苯氧树脂可以单独使用1种,或将2种 以上并用。作为苯氧树脂的具体例,可列举三菱化学(株)制"1256"、"4250"(均为含有 双酚A骨架的苯氧树脂)、"YX8100"(含有双酚S骨架的苯氧树脂)、和"YX6954"(含有双 酚乙酰苯骨架的苯氧树脂),另外,还可列举东都化成(株)制"FX280"和"FX293"、三菱化 学(株)制"丫1^7553"、"¥1^6794"、"¥1^7213"、"¥1^7290"和"¥1^7482"等。
[0059] 作为丙烯酸树脂,从使热膨胀系数和弹性模量更为降低的角度考虑,优选含有官 能团的丙烯酸树脂,更优选玻璃化转变温度为25°C以下的含有环氧基的丙烯酸树脂。
[0060] 含有官能团的丙烯酸树脂的数均分子量(Mn)优选为10000~1000000,更优选为 30000 ~900000。
[0061] 含有官能团的丙烯酸树脂的官能团当量优选为1000~50000,更优选为2500~ 30000〇
[0062] 作为玻璃化转变温度为25°C以下的含有环氧基的丙烯酸树脂,优选是玻璃化转 变温度为25°C以下的含有环氧基的丙烯酸酯共聚物树脂,作为其具体例,可以列举于力'七 ^ Λ亍7夕只(株)制"SG-80H"(含有环氧基的丙烯酸酯共聚物树脂(数均分子量Mn : 350000g/mol、环氧值0.07eq/kg、玻璃化转变温度11°C ))、于力、七^ A7夕只(株) 制"SG-P3"(含有环氧基的丙烯酸酯共聚物树脂(数均分子量Mn :850000g/m〇l、环氧值 0· 21eq/kg、玻璃化转变温度12°C ))。
[0063] 作为聚乙烯醇缩醛树脂的具体例,可以列举电气化学工业(株)制的电化7''千7 -少"4000-2"、"5000-A"、"6000-C"、"6000-EP"、积水化学工业(株)制的工スレックBH 系列、BX系列、"KS-1"等KS系列、BL系列、BM系列等。
[0064] 作为聚酰亚胺树脂的具体例,可以列举新日本理化(株)制的" y力3-卜SN20" 和" y力3-卜PN20"。作为聚酰亚胺树脂的具体例,还可以列举使2官能性羟基末端聚丁 二烯、二异氰酸酯化合物和四元酸酐反应而得的线型聚酰亚胺(日本特开2006-37083号公 报中记载的聚酰亚胺树脂)、含有聚硅氧烷骨架的聚酰亚胺(日本特开2002-12667号公报 和日本特开2000-319386号公报等中记载的聚酰亚胺树脂)等改性聚酰亚胺。
[0065] 作为聚酰胺酰亚胺树脂的具体例,可以列举东洋纺织(株)制的口 Y 7夕只 HR11NN"和" A彳口 Y 7夕只HR16NN"。作为聚酰胺酰亚胺树脂的具体例,另外可以列举作 为含有聚硅氧烷骨架的聚酰胺酰亚胺的日立化成工业(株)制的"KS9100"、"KS9300"等改 性聚酰胺酰亚胺。
[0066] 作为聚醚砜树脂的具体例,可以列举住友化学(株)制"PES5003P"等。
[0067] 作为聚砜树脂的具体例,可以列举y少<彳7卜'、八y只卜示y Y -文(株)制 "P1700"、"P3500" 等。
[0068] 树脂组合物中的热塑性树脂的含量优选为0. 1质量%~20质量%。通过使热塑性 树脂的含量为所述范围内,树脂组合物的粘度变得适度,可以形成厚度、体积(〃少夕)性 状均一的树脂组合物层。
[0069]-固化促进剂- 固化促进剂例如可以列举磷系固化促进剂、胺系固化促进剂、咪唑系固化促进剂、胍系 固化促进剂等。
[0070] 作为磷系固化促进剂,例如可列举三苯基膦、硼酸鱗化合物、四苯基鱗四苯基硼酸 盐、正丁基鱗四苯基硼酸盐、四丁基鱗癸酸盐、(4-甲基苯基)三苯基鱗硫氰酸盐、四苯基鱗 硫氰酸盐、丁基三苯基鱗硫氰酸盐等。
[0071] 作为胺系固化促进剂,例如可以列举三乙基胺、三丁基胺等三烷基胺、4-二甲基 氨基吡啶(DMAP)、苄基二甲基胺、2, 4, 6-三(二甲基氨基甲基)苯酚、1,8-二氮杂二环 (5, 4, 0)- -|^一稀等。
[0072] 作为咪唑系固化促进剂,例如可以列举2-甲基咪唑、2- 十一烷基咪唑、2-十七烷 基咪唑、1,2-二甲基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑(2E4MZ)、2-苯基咪唑、2-苯基-4-甲基 咪唑、1-苄基-2-甲基咪唑、1-苄基-2-苯基咪唑、1-氰基乙基-2-甲基咪唑、1-氰基乙 基-2- 十一烷基咪唑、1-氰基乙基-2-乙基-4-甲基咪唑、1-氰基乙基-2-苯基咪唑、1-氰 基乙基-2- 十一烷基咪唑鑰偏苯三酸盐、1-氰基乙基-2-苯基咪唑鑰偏苯三酸盐、2, 4-二 氨基-6-[2'-甲基咪唑基-(1')]-乙基-8-三嗪、2,4-二氨基-6-[2'-^^一烷基咪唑 基-(1')]-乙基-S-三嗪、2, 4-二氨基-6-[2' -乙基-4' -甲基咪唑基-0- )]-乙基-S-三 嗪、2, 4-二氨基-6-[2' -甲基咪唑基-0- )]-乙基-S-三嗪异氰尿酸加成物、2-苯基咪唑异 氰尿酸加成物、2-苯基-4, 5-二羟基甲基咪唑、2-苯基-4-甲基-5-羟基甲基咪唑、2, 3-二 氢-IH-吡咯并[1,2-a]苯并咪唑、1-十二烷基-2-甲基-3-苄基咪唑鑰氯化物、2-甲基咪 唑啉、2-苯基咪唑啉等咪唑化合物、以及咪唑化合物与环氧树脂的加合物。
[0073] 作为胍系固化促进剂,例如可以列举双氰胺、1-甲基胍、1-乙基胍、1-环己基 胍、1-苯基胍、1-(邻甲苯基)胍、二甲基胍、二苯基胍、三甲基胍、四甲基胍、五甲基胍、 1,5, 7-三氮杂双环[4. 4. 0]癸-5-烯、7-甲基-1,5, 7-三氮杂双环[4. 4. 0]癸-5-烯、 1-甲基缩二胍、1-乙基缩二胍、1-正丁基缩二胍、1-正十八烷基缩二胍、1,1-二甲基缩二 胍、1,1-二乙基缩二胍、1-环己基缩二胍、1-烯丙基缩二胍、1-苯基缩二胍、1-(邻甲苯基) 缩二胍等。
[0074] 固化促进剂可以单独使用1种,或将2种以上组合使用。树脂组合物中的固化促 进剂的含量,在将环氧树脂与环氧树脂固化剂的非挥发成分的总计量设为100质量%时,优 选以0. 05质量%~3质量%的范围内使用。
[0075]-阻燃剂_ 阻燃剂例如可以列举有机磷系阻燃剂、有机系含有氮的磷化合物、氮化合物、有机 硅系阻燃剂、金属氢氧化物等。作为可使用的阻燃剂的例子,可以列举三光(株)制 "HCA-HQ-HST"。阻燃剂可以单独使用1种,或将2种以上并用。树脂组合物层中的阻燃剂 的含量没有特别限定,优选为0. 5质量%~10质量%的范围,更优选1质量%~9质量% 的范围,进而优选1. 5质量%~8质量%的范围。
[0076] -有机填充材料_ 从使与由镀敷步骤形成的层的密合性提高的角度考虑,树脂组合物优选含有有机填充 材料。作为有机填充材料的例子,可以列举橡胶粒子。作为有机填充材料的橡胶粒子可以使 用例如不溶解于下述的有机溶剂、与下述的环氧树脂、固化剂、和热塑性树脂等也不相容的 橡胶粒子。这样的橡胶粒子一般通过使橡胶粒子的成分的分子量大至不溶解于有机溶剂、 树脂中的程度、形成粒子状来制备。
[0077] 作为有机填充材料的橡胶粒子,例如可以列举芯鞘型橡胶粒子、交联丙烯腈丁二 烯橡胶粒子、交联苯乙烯丁二烯橡胶粒子、丙烯酸系橡胶粒子等。芯鞘型橡胶粒子是具有芯 层和鞘层的橡胶粒子,例如,外层的鞘层由玻璃状聚合物构成、内层的芯层由橡胶状聚合物 构成的2层结构;或者,外层的鞘层由玻璃状聚合物构成、中间层由橡胶状聚合物构成、内 层的芯层由玻璃状聚合物构成的3层结构的橡胶粒子等。玻璃状聚合物层例如由甲基丙烯 酸甲酯聚合物等构成,橡胶状聚合物层例如由丙烯酸丁酯聚合物(丁基橡胶)等构成。作 为可使用的橡胶粒子的例子,可以列举力(株)制"只夕7 4 口< K、AC3816N"。橡胶 粒子可以单独使用1种,或将2种以上并用。
[0078] 作为有机填充材料的橡胶粒子的平均粒径优选为0. 005 μπι~1 μπι的范围,更优 选0.2μπι~0.6μπι的范围。橡胶粒子的平均粒径可以使用动态光散射法测定。例如利用 超声波等使橡胶粒子均一地分散在适当的有机溶剂中,使用浓厚系粒径分析仪(大塚电子 (株)制"FPAR-1000"),以质量基准制作橡胶粒子的粒度分布,将其中值粒径作为平均粒 径,由此可以测定。
[0079] 本实施方式的树脂组合物在绝缘层形成时的流动性优异,在形成为绝缘层(固化 物)时的布线层的密封性优异。另外如果形成使用本发明的树脂组合物形成的绝缘层,则 可使频率为IGHz以上的高频带(吉赫带)、特别是IGHz至3GHz的范围的导磁率提高,且可 抑制磁损耗。
[0080] 使用本实施方式的树脂组合物形成的绝缘层的绝缘性的可靠性优异。绝缘性的可 靠性例如可以将在130°c、相对湿度85%的条件的氛围中放置100小时后(HAST100小时后) 的绝缘电阻值的降低作为指标来进行评价。具体地,HAST100小时后的绝缘层的绝缘电阻 值为超过I. ox IO6 Ω的值时,可以评价为绝缘性的可靠性优异。
[0081] 因此,本实施方式的树脂组合物可以适合作为具有在绝缘层(多层绝缘层叠层而 成的绝缘部)的厚度内制作了线圈的、所谓膜结构的感应器元件的布线板的绝缘层的材料 使用。
[0082] 接着,对于使用了本实施方式的树脂组合物的粘接膜和其制造步骤进行说明。
[0083] (粘接膜) 粘接膜包含有机支撑体、和设置在该有机支撑体的一个主面上的树脂组合物层。
[0084](有机支撑体) 作为有机支撑体的材料,例如可以列举聚对苯二甲酸乙二酯(PET)、聚萘二甲酸乙二酯 (PEN)等聚酯、聚碳酸酯(PC)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)等丙烯酸系、环状聚烯烃、三乙酰 基纤维素(TAC)、聚醚硫化物(PES)、聚醚酮、聚酰亚胺等。
[0085] 作为有机支撑体,适合使用玻璃化转变温度(Tg)高的有机支撑体。有机支撑体的 玻璃化转变温度优选为l〇〇°C以上。
[0086] 作为玻璃化转变温度为100°C以上的有机支撑体的材料,例如可以列举聚萘二甲 酸乙二酯(PEN)等聚酯、聚碳酸酯(PC)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)等丙烯酸系、环状聚烯 烃、三乙酰基纤维素(TAC)、聚醚硫化物(PES)、聚醚酮、聚醚醚酮、聚酰亚胺等。其中,从耐 热性的角度考虑,优选是聚萘二甲酸乙二酯、聚酰亚胺。
[0087] 可以对含有上述材料的有机支撑体中、与下述的树脂组合物层接合的面实施消光 处理、电晕处理。
[0088]另外,作为有机支撑体,可以使用在树脂组合物层接合的一侧、即涂布树脂组合物 的一侧具有脱模层的"带有脱模层的有机支撑体"(以下有时将带有脱模层的有机支撑体简 称为有机支撑体)。作为在带有脱模层的有机支撑体的脱模层的形成中使用的脱模剂
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