坑井处理液材料以及含有该坑井处理液材料的坑井处理液的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种坑井处理液材料以及含有该坑井处理液材料的坑井处理液，更详 细地说，涉及一种含有乳酸系树脂，并且具有分解性的坑井处理液材料以及含有该坑井处 理液材料的坑井处理液。
【背景技术】
[0002] 聚乙醇酸及聚乳酸等脂肪族聚酯由于可通过土壤或海洋等自然界中存在的微生 物或酶进行分解，因此作为对环境负荷小的生物分解性高分子材料而受到关注。此外，这些 脂肪族聚酯不仅具有生物分解性，还具有水解性，近年来人们正积极研宄其在各区域内的 应用。
[0003] 另一方面，为了获得石油、天然气，会挖掘油井、采气井。这种挖掘过程中，一边回 流泥水一边用钻机进行挖掘，形成一个直立坑，然后将压裂液（破碎液）注入地层中造成裂 缝，由此实施扩大石油或天然气产量的作业（压裂）。国际公开第2007/066254号专利（专 利文献1)中，作为构成这种压裂液的分解性材料，公开了聚乳酸及聚乙醇酸等聚酯。此外， 美国专利申请公开第2009/0025934号说明书（专利文献2)中，作为构成用于压裂液的去 除剂的一种分解性材料，公开了聚乳酸。
[0004] 现有技术文献
[0005] 专利文献
[0006] 【专利文献1】国际专利公开第2007/066254号
[0007]【专利文献2】美国专利申请公开第2009/0025934号说明书
【发明内容】
[0008] 要解决的技术问题
[0009] 然而，乳酸系树脂虽然在高温（例如80°C以上）时显示了良好分解性，但在较低温 度（例如不足80°C，优选为70°C以下）时的分解速度并不一定充分。
[0010] 本发明鉴于上述现有技术中存在的课题而开发完成，其目的在于提供一种低温条 件下（例如不足80°C，优选为70°C以下）分解所需时间也较短，即，具有优异分解性的坑井 处理液材料。
[0011] 技术方案
[0012] 本发明人等为了实现上述目的进行深入研宄后，发现通过添加特定的分解促进剂 到含50质量％以上乳酸系树脂的聚酯树脂中，可获得低温（例如不足80°C，优选为70°C以 下）时分解性也优异的坑井处理液材料，完成了本发明。
[0013] 也就是说，本发明的坑井处理液材料是一种含有100质量份聚酯树脂、以及 0. 01~10质量份有机磷化合物和10~50质量份羧酸酐中至少一种分解促进剂的物质，其 中所述聚酯树脂含50质量％以上的乳酸系树脂。
[0014] 这种坑井处理液材料中，作为所述有机磷化合物，优选为从磷酸酯和亚磷酸酯所 组成的群中选择的至少一种，更优选为具有从碳原子数8~24的长链烷基、芳香族环、以及 季戊四醇骨架所组成的群中选择的至少一种结构的有机磷化合物。此外，作为所述羧酸酐， 优选为从己酸酐、辛酸酐、癸酸酐、月桂酸酐、肉豆蔻酸酐、棕榈酸酐、硬脂酸酐、苯甲酸酐、 丁二酸酐、马来酸酐、邻苯二甲酸酐、偏苯三酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、丁烷四羧酸二酐、3， 3'，4,4'-二苯酮四酸二酐、二苯基砜四羧酸二酐、联苯四甲酸二酐、乙二醇双脱水偏苯 三酸酯、甘油双脱水偏苯三酸酯一乙酸酯所组成的群中选择的至少一种。
[0015] 本发明的坑井处理液材料为含有所述有机磷化合物的物质时，相对于所述聚酯树 脂100质量份，还可以进一步含有1~50质量份的羧酸酐。
[0016] 此外，本发明的坑井处理液材料优选具有粉剂、丸剂、薄膜、以及纤维中的任一形 状。进而，本发明的坑井处理液是一种含有这种本发明的坑井处理液材料的物质。
[0017] 发明效果
[0018] 根据本发明，可获得一种低温条件下（例如不足80°C，优选为70°C以下）分解所 需时间也较短，即，具有优异分解性的坑井处理液材料。
【具体实施方式】
[0019] 以下，根据本发明的适当实施方式，具体说明本发明。
[0020] 首先，说明本发明的坑井处理液材料。本发明的坑井处理液材料是一种含有100 质量份聚酯树脂、以及〇. 01~10质量份有机磷化合物和10~50质量份羧酸酐中至少一 种分解促进剂的物质，其中所述聚酯树脂含50质量％以上的乳酸系树脂。
[0021] 这种本发明的坑井处理液材料在低温（例如不足80°C，优选为70°C以下）时也具 有优异的分解性。具体而言，将Ig该坑井处理液材料浸入50ml离子交换水中，在40°C或 60°C下保持2周时，优选保持后的质量减少率为10%以上（更优选为15%，进一步优选为 20%以上）。
[0022] 以下，对本发明的所述各成分进行说明。
[0023] 〔聚酯树脂〕
[0024] 本发明中使用的聚酯树脂是一种含50质量％以上乳酸系树脂的物质。作为乳酸 系树脂的含量，优选为55重量％以上，更优选为70重量％以上，进而优选为80重量％以 上，尤其优选为90重量％以上。
[0025] (乳酸系树脂）
[0026] 本发明中使用的乳酸系树脂是一种具有乳酸单元（-OCH(CH3)-CO-)的聚合体。作 为这种乳酸系树脂，可列举仅由所述乳酸单元形成的聚乳酸、以及具有来自乳酸单元及其 他单体（以下称为"共聚单体"）的构成单元的乳酸共聚物。作为聚乳酸，可列举仅由D-乳 酸单元形成的聚-D-乳酸（D-乳酸的均聚物）、仅由L-乳酸单元形成的聚-L-乳酸（L-乳 酸的均聚物）、以及由D-乳酸单元和L-乳酸单元形成的聚-DL-乳酸（D-乳酸和L-乳酸的 共聚物）。作为乳酸共聚物，优选为在构成共聚物的全部构成单元100摩尔％中，含所述乳 酸单元50摩尔％以上者。此外，乳酸共聚物中，所述乳酸单元可以全是D-乳酸单元、全是 L-乳酸单元、或者混合D-乳酸单元和L-乳酸单元。
[0027] 另外，所述乳酸单元来自通过聚合反应将-OCH(CH3)-CO-结构带入聚合物中的单 体，并不一定需要来自乳酸，本发明中，例如来自乳酸的2分子间环状酯即丙交酯的聚合物 也包括在所述乳酸系树脂中。
[0028] 作为所述共聚单体，例如可列举乙交酯类、草酸乙烯（即1，4_二氧六环_2,3_二 酮）、内酯类（例如β-丙内酯、β-丁内酯、β-新戊内酯、γ-丁内酯、δ-戊内酯、β -甲 基-δ-戊内酯、ε-己内酯等）、碳酸盐类（例如三亚甲基碳酸酯等）、醚类（例如1，3-二 氧六环等）、脂醚类（例如对二氧环己酮等）、氨基类（ε -己内酰胺等）等环状单体；乙醇 酸、3-羟丙酸、3-羟基丁酸、4-羟基丁酸、6-羟基己酸等乙醇酸以外的羟基羧酸或其烷基 酯；以及乙二醇、1，4_ 丁二醇等脂肪族二醇类与琥珀酸、己二酸等脂肪族二羧酸类或其烷 基酯类的实质上等摩尔混合物。这些共聚单体可以单独使用1种或者并用2种以上。
[0029] 作为乳酸共聚物，考虑到提高坑井处理液材料分解性的观点，优选为在构成共聚 物的全部构成单元100摩尔％中，含所述乳酸单元50摩尔％以上者，更优选为含55摩尔％ 以上者，进一步优选为含80摩尔％以上者，尤其优选为含90摩尔％以上者。此外，作为乳 酸系树脂，优选为仅由所述乳酸单元形成的乳酸均聚物。
[0030] 作为乳酸系树脂的重均分子量（Mw)，优选为10, 000~800, 000,更优选为 20, 000 ~600, 000,进一步优选为 30, 000 ~400, 000,尤其优选为 50, 000 ~300, 000。如 果乳酸系树脂的Mw低于所述下限，则坑井处理液材料的强度有时会出现不足，另一方面， 如果乳酸系树脂的Mw超过所述上限，则坑井处理液材料有时会由于熔融粘度的增加而难 以成型为所期望的形状。
[0031] 作为这种乳酸系树脂的制造方法，并无特别限制，可根据以往众所周知的方法制 造。此外，本发明中，也可使用市售的乳酸系树脂。
[0032] (其他聚酯树脂）
[0033] 本发明的坑井处理液材料中，可并用所述乳酸系树脂以外的聚酯树脂（以下称为 "其他聚酯树脂"）。这种其他聚酯树脂的含量不足50质量％，优选为45质量％以下，更优 选为30质量％以下，进一步优选为20质量％以下，尤其优选为10质量％以下。
[0034] 作为所述其他聚酯树脂，并无特别限制，