[0019] 本发明的有益效果首先是所提供的基于氮杂芴的CuBrN2P型亚铜配合物黄色磷 光材料CuBr (TPP) (DAF) · CH3Cl,其中卤素溴的存在能改变分子的激发态成分，使得金属Cu 到配体的电荷跃迀（MLCT)激发态中加入很大的卤素到配体的电荷跃迀成分，而新的（X+M) CT激发态不仅能有效促进系间窜越而且能有效抑制激发态的非辐射衰减；而另一方面膦 配体三苯基膦导致Cu(I)周围存在较大的空间位阻，可以很好地稳定配合物分子的四面体 配位构型，从而抑制分子激发态的非辐射衰减，因而该分子材料具有好的磷光发射性能。该 配合物材料既具备廉价和易于纯化的优点，而且具有很好的溶解性、热稳定性也好，为发光 材料的进一步应用提供了技术支持。
[0020] 本发明的有益效果，其次是制备基于氮杂芴的CuBrN2P型亚铜配合物黄色磷光材 料CuBr (TPP) (DAF) ^CH3Cl的方法，具有工艺简便，所用设备简单，原料简单易得，生产成本 低，可以在很短的时间内得到具有很高产率的产物等优点。
【附图说明】
[0021] 图1.磷光配合物CuBr(TPP) (DAF) · CH3Cl的单晶结构图。
[0022] 图2.磷光配合物CuBr(TPP) (DAF) · CH3Cl在单胞内及其周边空间堆积图。
[0023] 图3.磷光配合物CuBr (TPP) (DAF) ^CH3Cl的X-射线粉末衍射图谱：(a)为根据实 施例2中单晶结构数据计算获得的谱图；(b)为本发明实施例1中所得粉末的图谱。
[0024] 图4.磷光配合物CuBr (TPP) (DAF) · CH3Cl的热重分析曲线，横坐标表示温度，纵 坐标表示重量百分数。
[0025] 图5.磷光配合物CuBr (TPP) (DAF) · CH3Cl的紫外-可见吸收（UV-Vis)光谱图。
[0026] 图6.配合物CuBr(TPP) (DAF) · CH3Cl微晶样品在568纳米监控波长下测定的激 发谱图。
[0027] 图7.配合物CuBr (TPP) (DAF) · CH3Cl微晶样品在396纳米波长光激发下的光发 射谱图。
【具体实施方式】
[0028] 本发明的实现过程和材料的性能由实施例说明：
[0029] 实施例1
[0030] 大量的磷光配合物CuBr (TPP) (DAF) .CH3Cl微晶样品的制备：称取0. 5mmol的CuBr 溶解在25mL氯仿中，称取0. 5的三苯基膦配体溶解在15mL的氯仿中，将这两种溶液混合， 并搅拌使之充分发生配位反应得到无色溶液A ;然后称取0. 5_〇1的DAF配体溶解在15mL 氯仿中，接着将此溶液加入上述溶液A中，并搅拌使之充分发生配位反应，最后将所得黄色 反应液旋蒸除去所有溶剂，真空干燥，得到黄色细小晶体粉末即为产物，产率95% (以Cu 计）。元素分析计算值（C3OHMN2PCl3Cufc) :C，51·97% ;H，3· 49% ;Ν，4· 04%。实验值：C， 55.35% ;H，3.60% ;N，4.43%。IR(KBr pellet，cm-1) :3432m，3046m，2934m，1958w，1896w， 1593m，1575m，1480m，1434vs，1412vs，1395s，1293m，1239w，1183m，1163s，1140w，1114m， 1094s，1027w，997w，908w，870w，845w，809w，789s，783s，748vs，724s，695vs，663m，643m， 525vs，507s，490m 和 432m。
[0031] 实施例2
[0032] 合成磷光亚铜配合物 Cufc (TPP) (DAF) .CH3Cl 的单晶：将 Cufc (0· 015g，(λ lmmol)， 配体4,5_二氮杂荷（0. 017g，0. lmmol)和三苯基膦（0. 026g，0. lmmol)分别溶解在2ml 的CHC13中，待配体溶解完全后，三者同时混合，快速搅拌5min后过滤得黄色澄清溶 液。取3ml滤液于试管底部，滴几滴CHC13 :正己烷=1 : 1的混合溶液，待稍分层后 加 6ml左右的正己烷，密闭试管，放置3天后得到大量黄色条状透明晶体。挑选一颗 0· 35mmX0. 21mmX0.1 Omm尺寸的黄色条状透明晶体用于X-射线单晶衍射结构测试。该化 合物的分子结构图示于附图1，其晶胞堆积结构图示于附图2。
[0033] 对磷光亚铜配合物CuBr (TPP) (DAF) · CH3Cl的纯相晶体样品进行了一系列性能测 试。热重（TG)测试表明该材料具有较好的稳定性，见图4所示。对本发明材料晶体进行了 稳态荧光测试，结果表明该材料在不同的激发波长作用下，都能发射出强烈的黄色光，色坐 标值为（〇. 4466, 0. 5224)，具体的激发光谱和发射光谱如附图6和附图7所示。而对该材料 的瞬态荧光测试表明，其发光寿命为4微秒，属于磷光发射。可见，该材料可应用于多种波 长激发的黄色磷光材料，也非常适合用于OLED发光层的黄色光磷光材料。
【主权项】
1. 一种基于氮杂芴的CuBrN2P型亚铜配合物黄色磷光材料，其特征在于：发光材 料的结构式为CuBr(TPP) (DAF) ?CH3C1，式中TPP和DAF分别为电中性的含P配体三 苯基膦和杂环配体4, 5-二氮杂芴；所述发光材料为单斜晶系，P2/C空间群，晶胞参数 a=17.2799(12)A，6 = 9.4583(6)A，c= 19.1047(13)A,a= 90.00。，0 = 108.048(8)。，y= 90. 00°，F=2968.8(3)A3,Z= 4,De= 1. 551g/cm3,晶体颜色为黄色，外形为条状；配合物表 现为电中性的四面体配位CuBrN2P型亚铜配合物，其中的Cu(I)采用CuBrN2P四面体型四 配位模式，两个N分别来自于一个双齿螯合的DAF配体中的两个吡啶环，一个P来自于端基 膦配体三苯基膦；所述发光材料的分子结构如式（I):2. 根据权利要求1所述基于氮杂芴的CuBrN2P型亚铜配合物黄色磷光材料的制备方 法，该方法包括以下步骤： (1) 室温下将溴化亚铜的粉末于氯仿中完全溶解； (2) 室温下将膦配体三苯基膦的粉末完全溶解于氯仿中； (3) 将所述两种溶液混合，并搅拌使之充分发生配位反应得到溶液A; (4) 往溶液A中加入DAF的氯仿溶液，并搅拌使之充分发生配位反应； (5) 将反应液在抽真空条件下旋蒸，除去溶剂即得到黄色的细小晶体产物。3. 根据权利要求2所述基于氮杂芴的CuBrN2P型亚铜配合物黄色磷光材料的制备方 法，其特征在于：所述三种反应物的摩尔比CuBr:DAF:TPP为1 : 1 : 1。4. 根据权利要求1所述基于氮杂芴的CuBrN2P型亚铜配合物黄色磷光材料的应用，其 特征在于所述发光材料用作黄色光光致发光材料。5. 根据权利要求1所述基于氮杂芴的CuBrN2P型亚铜配合物黄色磷光材料的应用，其 特征在于所述发光材料用作多层有机材料组成的电致发光器件中的发光层磷光材料。
【专利摘要】本发明公开了一种基于氮杂芴的CuBrN2P型亚铜配合物黄色磷光材料及其制备方法。本发明的磷光配合物，由溴化亚铜与配体进行配位反应得到，其分子结构式为CuBr(TPP)(DAF)·CH3Cl，式中TPP和DAF分别为电中性的含P配体三苯基膦和杂环配体4，5-二氮杂芴。所述配合物既具备小分子易提纯和发光效率高的优点，而且具有易用有机溶剂溶解的优点。该材料是由溴化亚铜与配体的溶液直接混合反应得到，具有工艺简便、设备简单、原料易得且成本低等优点。该材料可作为光致发光黄色光材料，也可用作多层有机材料组成的电致发光器件中的发光层磷光材料。
【IPC分类】C07F9/50, H01L51/54, C07F1/08, C09K11/06
【公开号】CN104946245
【申请号】CN201510393664
【发明人】宋莉, 吴叶文, 蒋畅, 王秋华
【申请人】浙江理工大学
【公开日】2015年9月30日
【申请日】2015年7月2日