不含金属的活性染料,及其制备方法和应用_3

文档序号:9251958阅读:来源:国知局
烷氧基,N,N,N-三烷基铵,N,N,N-三芳基铵,N,N-二烷 基-N-单芳基铵,N,N-二芳基-N-单烷基铵,N-酰氨基,N-肉桂酰氨基,N-烷基磺酰基-氨 基,卤素,氰基,S0 3M,C00M,硝基,酰基,硫代酰基,烷基磺酰基,芳酰基,三氟甲基,杂芳基, 杂环烷基,烷氧基幾基,烷氧基硫代幾基,醜氧基,芳醜氧基;
[0134] 或为被一个或多个杂原子如氧或硫中断且被一个或多个取代基取代的烷基,所述 取代基选自由下列基团组成的群组:羟基,芳基,环烷基,烷氧基,硫代烷氧基,N, N, N-二烧 基铵,N,N,N-三芳基铵,N,N-二烷基-N-单芳基铵,N,N-二芳基-N-单烷基铵,N-酰氨基, N-肉桂酰氨基,N-烷基磺酰基-氨基,卤素,氰基,S0 3M,C00M,硝基,酰基,硫代酰基,烷基磺 酰基,芳酰基,三氟甲基,杂芳基,杂环烷基,烷氧基羰基,烷氧基硫代羰基,酰氧基,芳酰氧 基;
[0135] 另外,R87~R89和R97~R 99,可以各自独立为通式(8a)所示的基团
[0136]
[0137]其中,
[0138] R44~R46,各自独立为,氢,卤素,烷基,烷氧基或S0 3M,
[0139] T是通式(2a)或(2b)所示的基团,其中(2a)和(2b)与上述所定义的相同,
[0140] X和M与上述所定义的相同
[0141] r,s,t和u,各自独立为整数0或1,一般情况下,r+s不为0, t+u不为0。
[0142] 在特别优选的通式(Ie)或(If)所示的染料中,
[0143] R8°~R ",各自独立为,氢,(Ci_C4)烷基,(Ci_C4)烷氧基,卤素,酰基,N-酰氨基或 S0 3M〇
[0144] T是-NH-RG,其中RG与上述所定义的相同;
[0145] 或为_ (CH2)V-NH_RG,其中v是1~3的整数,并且RG与上述所定义的相同;
[0146] 本发明进一步优选的染料是通式(Ig)所示的染料及其混合物:
[0148]其中,
[0149] R1CI°~R1CI9,各自独立为,氢,卤素,烷基,N-酰氨基,烷氧基,硫代烷氧基,羟基,氰 基,硝基,烷氧基羰基,烷氧基硫代羰基,酰基,硫代酰基,芳酰基,三氟甲基,酰氧基,芳酰氧 基,环烷基,芳基,杂芳基,杂环烷基,N-肉桂酰氨基,S0 3M或C00M ;
[0150] 或为被一个或多个取代基取代的烷基,所述取代基选自由下列基团组成的群组: 羟基,芳基,环烷基,烷氧基,硫代烷氧基,N,N,N-三烷基铵,N,N,N-三芳基铵,N,N-二烷 基-N-单芳基铵,N,N-二芳基-N-单烷基铵,N-酰氨基,N-肉桂酰氨基,N-烷基磺酰基-氨 基,卤素,氰基,S0 3M,C00M,硝基,酰基,硫代酰基,烷基磺酰基,芳酰基,三氟甲基,杂芳基, 杂环烷基,烷氧基幾基,烷氧基硫代幾基,醜氧基,芳醜氧基;
[0151] 或为被一个或多个杂原子如氧或硫中断且被一个或多个取代基取代的烷基,所述 取代基选自由下列基团组成的群组:羟基,芳基,环烷基,烷氧基,硫代烷氧基,N,N,N-二烧 基铵,N,N,N-三芳基铵,N,N-二烷基-N-单芳基铵,N,N-二芳基-N-单烷基铵,N-酰氨基, N-肉桂酰氨基,N-烷基磺酰基-氨基,卤素,氰基,S03M,COOM,硝基,酰基,硫代酰基,烷基磺 酰基,芳酰基,三氟甲基,杂芳基,杂环烷基,烷氧基羰基,烷氧基硫代羰基,酰氧基,芳酰氧 基;
[0152] 另外,R1Q°~R1Q2和R1OT~R1Q9,可以各自独立为通式(8a)所示的基团,其中8a与 上述所定义的相同,
[0153] T是通式(2a)或(2b)所示的基团,其中(2a)和(2b)与上述所定义的相同,
[0154]M与上述所定义的相同
[0155] w和X,各自独立为整数0或1,一般情况下,w+x不为0。
[0156] 在特别优选的通式(Ig)所示的染料中,
[0157]R1CI°~R1CI9,各自独立为,氢,(Ci_C4)烷基,(Ci_C4)烷氧基,卤素,酰基,N-酰氨基或 S03M〇
[0158]T是-NH-RG,其中RG与上述所定义的相同;
[0159] 或为_ (CH2)y-NH_RG,其中y是1~3的整数,并且RG与上述所定义的相同;
[0160] 本发明进一步优选的染料是通式(Ih)所示的染料及其混合物:
[0162]其中,
[0163]Rn°~R118,各自独立为,氢,卤素,烷基,N-酰氨基,烷氧基,硫代烷氧基,羟基,氰 基,硝基,烷氧基羰基,烷氧基硫代羰基,酰基,硫代酰基,芳酰基,三氟甲基,酰氧基,芳酰氧 基,环烷基,芳基,杂芳基,杂环烷基,N-肉桂酰氨基,S03M或C00M;
[0164] 或为被一个或多个取代基取代的烷基,所述取代基选自由下列基团组成的群组: 羟基,芳基,环烷基,烷氧基,硫代烷氧基,N,N,N-三烷基铵,N,N,N-三芳基铵,N,N-二烷 基-N-单芳基铵,N,N-二芳基-N-单烷基铵,N-酰氨基,N-肉桂酰氨基,N-烷基磺酰基-氨 基,卤素,氰基,S03M,C00M,硝基,酰基,硫代酰基,烷基磺酰基,芳酰基,三氟甲基,杂芳基, 杂环烷基,烷氧基幾基,烷氧基硫代幾基,醜氧基,芳醜氧基;
[0165] 或为被一个或多个杂原子如氧或硫中断且被一个或多个取代基取代的烷基,所述 取代基选自由下列基团组成的群组:羟基,芳基,环烷基,烷氧基,硫代烷氧基,N,N,N-二烧 基铵,N,N,N-三芳基铵,N,N-二烷基-N-单芳基铵,N,N-二芳基-N-单烷基铵,N-酰氨基, N-肉桂酰氨基,N-烷基磺酰基-氨基,卤素,氰基,S03M,COOM,硝基,酰基,硫代酰基,烷基磺 酰基,芳酰基,三氟甲基,杂芳基,杂环烷基,烷氧基羰基,烷氧基硫代羰基,酰氧基,芳酰氧 基;
[0166] 另外,R116~R118,可以各自独立为通式(8a)所示的基团,其中8a与上述所定义的 相同,
[0167] X和M与上述所定义的相同
[0168] T是通式(2a)或(2b)所示的基团,其中(2a)和(2b)与上述所定义的相同,
[0169] 在特别优选的通式(Ih)所示的染料中,
[0170] Rn°~R 118,各自独立为,氢,(Ci_C4)烷基,(Ci_C4)烷氧基,卤素,酰基,N-酰氨基或 S03M,
[0171] T是-NH-RG,其中RG与上述所定义的相同;
[0172] 或为_ (CH2)Z-NH_RG,其中z是1~3的整数,并且RG与上述所定义的相同;
[0173] 本发明进一步优选的染料是通式(Ii)所示的染料及其混合物:
[0175]其中,
[0176] R119~R126,各自独立为,氢,卤素,烷基,N-酰氨基,烷氧基,硫代烷氧基,羟基,氰 基,硝基,烷氧基羰基,烷氧基硫代羰基,酰基,硫代酰基,芳酰基,三氟甲基,酰氧基,芳酰氧 基,环烷基,芳基,杂芳基,杂环烷基,N-肉桂酰氨基,S03M或C00M ;
[0177] 或为被一个或多个取代基取代的烷基,所述取代基选自由下列基团组成的群组: 羟基,芳基,环烷基,烷氧基,硫代烷氧基,N,N,N-三烷基铵,N,N,N-三芳基铵,N,N-二烷 基-N-单芳基铵,N,N-二芳基-N-单烷基铵,N-酰氨基,N-肉桂酰氨基,N-烷基磺酰基-氨 基,卤素,氰基,S03M,C00M,硝基,酰基,硫代酰基,烷基磺酰基,芳酰基,三氟甲基,杂芳基, 杂环烷基,烷氧基幾基,烷氧基硫代幾基,醜氧基,芳醜氧基;
[0178] 或为被一个或多个杂原子如氧或硫中断且被一个或多个取代基取代的烷基,所述 取代基选自由下列基团组成的群组:羟基,芳基,环烷基,烷氧基,硫代烷氧基,N, N, N-二烧 基铵,N,N,N-三芳基铵,N,N-二烷基-N-单芳基铵,N,N-二芳基-N-单烷基铵,N-酰氨基, N-肉桂酰氨基,N-烷基磺酰基-氨基,卤素,氰基,S03M,C00M,硝基,酰基,硫代酰基,烷基磺 酰基,芳酰基,三氟甲基,杂芳基,杂环烷基,烷氧基羰基,烷氧基硫代羰基,酰氧基,芳酰氧 基;
[0179] X和M与上述所定义的相同
[0180] T是通式(2a)或(2b)所示的基团,其中(2a)和(2b)与上述所定义的相同,
[0181] 在特别优选的通式(Ii)所示的染料中,
[0182] R119~R 126,各自独立为,氢,(Ci_C4)烷基,(Ci_C4)烷氧基,卤素,酰基,N-酰氨基或 S0 3M,
[0183] T是-NH-RG,其中RG与上述所定义的相同;
[0184] 或为_ (CH2)a,-NH_RG,其中a'是1~3的整数,并且RG与上述所定义的相同;
[0185] 优选的式(la)~(Ii)所示的染料的例子是下面表1中所列的化合物I1~I159, 并且具有通式(I')所示的结构。
[0187]
[0188]
[0189]
[0190]
[0191]
[0192]
[0193]
[0194]
[0195]
[0196]
[0197]
[0198]
[0199]
[0200]
[0201]
[0202]
[0203]
[0204]
[0205]
[0206]
[0207]
[0208]
[0209]
[0210]
[0211]
[0212]
[0213]
[0214]
[0215]
[0216]
[0217]
[0218]
[0219]
[0220]
[0221]
[0222]
[0223]
[0224]
[0225]
[0226]
[0227]
[0228]
[0229]
[0230]
[0231]
[0232]
[0233]
[0234]
[0235]
[0236]
[0237]
[0238]
[0239] 本发明还提供了式(I)所示染料的制备方法。该方法包括式A_NH2所示化合物的 重氮化,其中A与上述所定义的相同,以及当a为0时,重氮化产物与式(II)所示化合物的 偶联。
[0240]
[0241] 或者当a为1时,与偶联组分B_NH2偶联,由此偶联产物进一步重氮化并偶联至式 (II)所示化合物。
[0242] 式(II)所示化合物的制备包括式C_NH2所示化合物的重氮化,其中C与上述所定 义的相同,并且当b为0时,将重氮化产物与2, 4-二氨基苯磺酸偶联,或者当a为1时,与 偶联组分D_NH2偶联,由此偶联产物进一步重氮化并偶联至2, 4-二氨基苯磺酸。
[0243] 重氮化反应,通常,可通过本领域技术人员已知的重氮化方法进行,优选在酸性介 质中使用亚硝酸钠或亚硝基硫酸,所述酸性介质采用无机酸比如盐酸,硫酸或磷酸或它们 的混合物,或者有机酸比如乙酸或丙酸或它们的混合物。无机酸和有机酸的混合物也可以 有利地使用。因此,所得的重氮盐含有相反阴离子,作为用于重氮化反应酸的相应共轭碱, 或其混合物,当使用了两种或多种酸的混合物时。
[0244] 偶联反应通常可通过已知方法进行。
[0245] 式A_NH2, B_NH2, 0順2和D-NH 2所不的化合物是已知的并且可商购获得,或者通过 本领域技术人员已知的常用化学反应方法来合成。
[0246] 最终产物也可以选择性地进行乙烯化反应。举例来说,将乙烯化反应基团如 硫酸根合乙基磺酰基转化成其乙烯基的形式。这样的反应是本领域技术人员已知的。 此类反应通常在中性至碱性介质中,于温度例如20~80°C,pH为例如7~14的条件下进 行。
[0247] 式⑴所示的染料是纤维活性的,包含纤维活性官能团。纤维活性官能团指的是 能够与纤维素材料的
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