一种催化漆酚氧化聚合的方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及漆酚合成领域，尤其涉及一种催化漆酚氧化聚合的方法。
【背景技术】
[0002]生漆的两个主要成分是漆酶和漆酚。漆酚在生漆中的含量约占50 %?80 %，漆酚是生漆漆酶的天然底物。生漆可以常温聚合成膜，但它干燥成膜的条件苛刻。生漆干燥的过程，就是在漆酶的作用下，漆酚氧化聚合成膜的过程。有研究报道将铜-吡啶配合物催化剂用于漆酚氧化聚合反应，N/Cu复合物催化剂催化下的漆酚自身氧化聚合反应存在模拟漆酶的活性。漆酶与其他酶相比，活性较低，加上长期储存易失活，生漆快速干燥是亟待解决的问题。席夫碱是含有碳氮双键(一C = N—)的RCH = NR’(R及R’分别为烷基和芳基)的化合物。按配体不同席夫碱可以分为缩胺类、腙类、缩酮类、缩氨基脲类、缩喹啉类、氨基酸类及氨基酸脂类等。席夫碱类化合物具有一定的催化、药理学以及生理学活性性能，近年来一直被人们关注。席夫碱类化合物及其配合物广泛应用于催化、合成、生化反应、生物调节剂、聚合物改性、分析试剂、螯合剂等方面。席夫碱配合物用于催化漆酚的氧化聚合反应还未见文献报道。
[0003]综上所述，探索一种可以代替漆酶用于生漆干燥成膜的催化剂及其催化漆酚氧化聚合的方法，提高催化效率和漆酚合成率，显得格外重要。
【发明内容】
[0004]本发明的目的是针对现有技术存在的不足，提供了一种可以代替漆酶用于生漆干燥成膜的催化剂及其催化漆酚氧化聚合的方法，以此提高催化效率和漆酚合成率。
[0005]为了解决上述技术问题，本发明提供了一种催化漆酚氧化聚合的方法，以歧化松香胺席夫碱-铜配合物为催化剂，包括如下步骤:歧化松香胺席夫碱的制备；歧化松香胺席夫碱-铜配合物的合成；漆酚的提取；漆酚氧化聚合物的制备。
[0006]具体地，所述的歧化松香胺席夫碱的制备工艺如下:将所述歧化松香胺按比例溶于乙醇中，加入过量水杨醛；有少量黄色晶体析出时，加热回流至溶剂沸腾，回流30min，静置冷却；有大量黄色晶体生成时，抽滤、干燥，得到歧化松香胺席夫碱产品。
[0007]具体地，所述的歧化松香胺席夫碱-铜配合物的合成工艺如下:将所述歧化松香胺席夫碱按比例溶于乙醇中，同时将醋酸酮按比例溶于另一乙醇溶液中，并将所述醋酸酮/乙醇混合溶液慢慢滴入所述歧化松香胺席夫碱/乙醇溶液中，滴加完毕后，加热回流30min，冷却、抽滤，得到产物一；滤液中有沉淀生成，再次抽滤，得到产物二 ；将产物一和产物二合并，分别用乙醇重结晶3次、过滤，得到歧化松香胺席夫碱-铜配合物催化剂。
[0008]具体地，所述的漆酚的提取过程如下:将漆酚/丙酮溶液加热回流30min杀死漆酶，过滤，蒸馏溶液除去丙酮，然后再加入乙醇溶液溶解漆酚。
[0009]具体地，所述漆酚氧化聚合物的制备过程如下:将所述杀死漆酶后的漆酚溶液和所述歧化松香胺席夫碱-铜配合物催化剂按比例加入反应容器中，磁力搅拌，反应12?72h后静置，将产物过滤、干燥，得到漆酚氧化聚合物。
[0010]优选地，所述漆酚氧化聚合反应中，所述歧化松香胺席夫碱-铜配合物催化剂与漆酚的质量比为3:100。
[0011]优选地，所述磁力搅拌时间为36h。
[0012]优选地，所述磁力搅拌温度为55°C。
[0013]应用本发明，具有如下有益效果:
[0014](I)本发明采用乙醇溶液作为溶剂，在乙醇溶液中，漆酚具有更高的粘度。
[0015](2)本发明采用歧化松香胺席夫碱-铜配合物作为催化剂，该催化剂活性较高，解决了漆酶长期贮存易失活和生漆快速干燥的问题。
[0016](3)本发明的歧化松香胺席夫碱-铜配合物的用量为3 %，反应温度为36h，漆酶聚合物的合成率为55.3%，催化效果好，产物合成率高。
【具体实施方式】
[0017]下面对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动的前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
[0018]实施例1
[0019]本实施例公开了一种催化漆酚氧化聚合的方法，，以歧化松香胺席夫碱-铜配合物为催化剂，包括如下步骤:歧化松香胺席夫碱的制备；歧化松香胺席夫碱-铜配合物的合成；漆酚的提取；漆酚氧化聚合物的制备。
[0020]其中，所述的歧化松香胺席夫碱的制备工艺如下:将8.5g所述歧化松香胺溶于200mL乙醇中，加入4.0g水杨醛；有少量黄色晶体析出时，加热回流至溶剂沸腾，回流30min，静置冷却；有大量黄色晶体生成时，抽滤、干燥，得到9.3g歧化松香胺席夫碱产品，产率为86.7%o
[0021]其中，所述的歧化松香胺席夫碱-铜配合物的合成工艺如下:将3.75g所述歧化松香胺席夫碱溶于150mL乙醇中，同时将1.2g醋酸酮溶于另一 50mL乙醇溶液中，并将所述醋酸酮/乙醇混合溶液慢慢滴入所述歧化松香胺席夫碱/乙醇溶液中，滴加完毕后，加热回流30min，冷却、抽滤，得到产物一；滤液中有沉淀生成，再次抽滤，得到产物二 ；将产物一和产物二合并，分别用90mL乙醇重结晶3次、过滤，得到2.86g歧化松香胺席夫碱-铜配合物催化剂，产率为70.8%。
[0022]其中，所述的漆酚的提取过程如下:将漆酚/丙酮溶液加热回流30min杀死漆酶，过滤，蒸馏溶液除去丙酮，然后再加入乙醇溶液溶解漆酚。
[0023]其中，所述漆酚氧化聚合物的制备过程如下:将所述杀死漆酶后的漆酚溶液和所述歧化松香胺席夫碱-铜配合物催化剂按漆酶与歧化松香胺席夫碱-铜配合物的质量比为100:3加入反应容器中，与55°C磁力搅拌，反应36h后静置，将产物过滤、干燥，得到漆酚氧化聚合物，聚合物合成率为55.3%。
[0024]应用本发明，具有如下有益效果:
[0025](I)本发明采用乙醇溶液作为溶剂，在乙醇溶液中，漆酚具有更高的粘度。
[0026](2)本发明采用歧化松香胺席夫碱-铜配合物作为催化剂，该催化剂活性较高，解决了漆酶长期贮存易失活和生漆快速干燥的问题。
[0027](3)本发明的歧化松香胺席夫碱-铜配合物的用量为3 %，反应温度为36h，漆酶聚合物的合成率为55.3%，催化效果好，产物合成率高。
[0028]以上所述是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也视为本发明的保护范围。
【主权项】
1.一种催化漆酚氧化聚合的方法，其特征在于，以歧化松香胺席夫碱-铜配合物为催化剂，包括如下步骤:歧化松香胺席夫碱的制备；歧化松香胺席夫碱-铜配合物的合成；漆酚的提取；漆酚氧化聚合物的制备。2.根据权利要求1所述的催化漆酚氧化聚合的方法，其特征在于，所述的歧化松香胺席夫碱的制备工艺如下:将所述歧化松香胺按比例溶于乙醇中，加入过量水杨醛；有少量黄色晶体析出时，加热回流至溶剂沸腾，回流30min，静置冷却；有大量黄色晶体生成时，抽滤、干燥，得到歧化松香胺席夫碱产品。3.根据权利要求1或2所述的催化漆酚氧化聚合的方法，其特征在于，所述的歧化松香胺席夫碱-铜配合物的合成工艺如下:将所述歧化松香胺席夫碱按比例溶于乙醇中，同时将醋酸酮按比例溶于另一乙醇溶液中，并将所述醋酸酮/乙醇混合溶液慢慢滴入所述歧化松香胺席夫碱/乙醇溶液中，滴加完毕后，加热回流30min，冷却、抽滤，得到产物一；滤液中有沉淀生成，再次抽滤，得到产物二 ；将产物一和产物二合并，分别用乙醇重结晶3次、过滤，得到歧化松香胺席夫碱-铜配合物催化剂。4.根据权利要求3所述的催化漆酚氧化聚合的方法，其特征在于，所述的漆酚的提取过程如下:将漆酚/丙酮溶液加热回流30min杀死漆酶，过滤，蒸馏溶液除去丙酮，然后再加入乙醇溶液溶解漆酚。5.根据权利要求1、2或4所述的催化漆酚氧化聚合的方法，其特征在于，所述漆酚氧化聚合物的制备过程如下:将所述杀死漆酶后的漆酚溶液和所述歧化松香胺席夫碱-铜配合物催化剂按比例加入反应容器中，磁力搅拌，反应12?72h后静置，将产物过滤、干燥，得到漆酚氧化聚合物。6.根据权利要求5所述的催化漆酚氧化聚合的方法，其特征在于，所述漆酚氧化聚合反应中，所述歧化松香胺席夫碱-铜配合物催化剂与漆酚的质量比为3:100。7.根据权利要求6所述的催化漆酚氧化聚合的方法，其特征在于，所述磁力搅拌时间为 36ho8.根据权利要求6或7所述的催化漆酚氧化聚合的方法，其特征在于，所述磁力搅拌温度为55 °C。
【专利摘要】本发明涉及漆酚合成领域，公开了一种催化漆酚氧化聚合的方法，以歧化松香胺席夫碱-铜配合物为催化剂，包括如下步骤：歧化松香胺席夫碱的制备；歧化松香胺席夫碱-铜配合物的合成；漆酚的提取；漆酚氧化聚合物的制备。本发明可以代替漆酶用于生漆干燥成膜的催化剂，具有催化效率高、漆酚合成率高等优点。
【IPC分类】C09F1/00, C09D193/00, B01J31/22, C09D7/12
【公开号】CN105062362
【申请号】CN201510437674
【发明人】韦海棉
【申请人】韦海棉
【公开日】2015年11月18日
【申请日】2015年7月23日