专利名称：用于催化漂白底物的配体和配合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及一类有用的配体或配合物，其可以作为催化剂催化用大气氧漂白底物，以及在诸如水洗布料织物的处理中用作催化剂使得在处理后催化用大气氧的漂白。
背景技术：
众所周知，过氧化物漂白剂能够从底物去除污渍。一般来说，将底物用过氧化氢，或能够产生过氧羟基的物质例如无机的或有机的过氧化物处理。通常，这些体系必须活化。活化的方法之一是采用60℃或更高的洗涤温度。然而，这些高温经常会导致清洗的效率不高，也导致底物的过早损坏。
产生过氧羟漂白基的优选方法是使用与有机前体化合物偶联的无机过氧化物。许多市售的洗衣粉就是采用这种体系。例如，各种欧洲体系就是基于四乙酰乙(撑)二胺(TAED)作为有机前体与过硼酸钠或过碳酸钠偶合，而美国的洗衣用漂白产品一般是基于壬酰氧苯磺酸钠(SNOBS)作为有机前体与过硼酸钠偶合的。
前体体系一般是有效的但仍显示出几个缺点。例如，有机前体是中等复杂的分子，需要多步合成的工艺过程，因而投资成本高。而且，前体体系需要很大的配方空间，以致于洗衣粉的绝大部分必须是漂白成分，只剩于很少的空间给其它活性成分，并使浓缩洗衣粉的开发复杂化。同时，在某些国家，用户习惯于用量少、清洗时间短、清洗温度低和相对于底物的比清洗液少，前体体系漂白并不十分有效。
作为选择，或另外地，过氧化氢和过氧体系能够通过漂白催化剂活化，例如在WO95/34628中已经公开的，通过铁与配体N4Py(即N，N-二(吡啶-2-基-甲基)-二(吡啶-2-基)甲胺)配合物活化，或者通过在WO97/48787中公开的铁与配体Tpen(即N，N，N’，N’-四(吡啶-2-基-甲基)乙二胺)配合物活化。根据这些出版物，分子氧可被用作氧化剂，作为过氧化物生成体系的替代物。然而，在水介质中，通过大气氧催化漂白的作用还未见报道。
长时间以来一直认为也希望能够使用大气氧(空气)作为漂白物质的来源，这样就可以避免需要造价较高的过氧羟基发生体系。不幸的是，对于漂白底物空气同样呈现动力学惰性，没有显示出漂白能力。近来，在这个领域已取得了一些进展。例如，WO97/38774报道了在含有醛和自由基引发剂的水溶液中通过空气鼓泡用空气氧化织物纤维上污渍的方法。脂肪族的、芳香族的和杂环的很宽范围内的醛据报道是有用的，尤其是诸如4-甲基、-4-乙基-和4-异丙基苯甲醛的对位取代醛，而公开的引发剂包括N-羟基琥珀酰亚胺、各种过氧化物和过渡金属配合物。
然而，尽管该体系采用了空气中的分子氧，但在漂白过程中消耗了醛组分和诸如过氧化物的自由基引发剂。这些组分因此必须以相当高的含量包含于组合物中，以使得在洗涤循环中漂白过程尚未完成不被耗尽。而且，由于消耗的组分不能再参与漂白过程，这就代表一种资源浪费。
因此，这就希望能够提供一种基于大气氧或空气的漂白体系，其不主要依赖于过氧化氢或过氧羟基发生体系，也不需要存在在漂白过程中消耗的有机组分例如醛。而且，也希望提供在含水介质中有效的漂白体系。
应当指出，现有技术仅仅在将底物进行漂白处理时产生漂白效果。因为漂白体系所必须的漂白物质本身或任一活化剂被假定为在完成洗涤循环和干燥后会从底物中去除、消耗掉或失活，这样，不可能期望在洗涤和干燥后，过氧化氢或过氧漂白体系能够在被处理底物诸如洗涤过的织物上继续产生漂白作用。
因此也希望这样处理织物，使得在处理过程完成后，在织物上观察到漂白效果。而且，当处理的织物纤维处理完成和干燥后，也希望能凭借残余漂白作用能够提供对诸如水洗织物的织物布料提供漂白处理。
发明概述我们已发现了一类新型的配体或配合物，其在催化作用大气氧或空气漂白底物中惊人地有效。
因此，在第一方面，本发明提供这种结构通式 其中，R1，R2和R3独立代表选自如下基团的一个基团氢、羟基、卤素、-NH-C(NH)NH2、-R和-OR，其中R＝烷基、烯基、环烷基、杂环烷基、芳基、杂芳基或羰基衍生基团，R任选被一个或多个官能团E取代，更进一步说明如下Q独立地代表选自被H、苯基或C1-8-烷基任选取代的C2-3-亚烷基；和Q1，Q2和Q3独立地代表链接基团，更进一步说明如下假定R1，R2和R3中的两个是配位基团，R1，R2和R3中的一个是非配位基团；和条件是排除下列配体1，4-二(N-甲基-咪唑-2基甲基)-1，4，7-三氮杂环壬烷；1，4-二(N-甲基-咪唑-2基甲基)-7-乙酸基-1，4，7-三氮杂环壬烷；1，4-二(吡啶-2-基甲基)-7-乙基-1，4，7-三氮杂环壬烷；1，4-二(喹啉-2-基甲基)-7-乙基-1，4，7-三氮杂环壬烷；1，4-二(吡唑-1-基甲基)-7-乙基-1，4，7-三氮杂环壬烷；1，4-二(3，5-二甲基吡唑-1-基甲基)-7-乙基-1，4，7-三氮杂环壬烷；1，4-二(N-甲基咪唑-2-基甲基)-7-乙基-1，4，7-三氮杂环壬烷；1，4-二(N-异丙基乙酰氨基)-7-乙基-1，4，7-三氮杂环壬烷；和1，4-二(N-甲基乙酰氨基)-7-乙基-1，4，7-三氮杂环壬烷。
在第二方面，本发明提供一种配体和过渡金属的配合物。
本发明的这类配体和配合物的优点在于，该配合物能够催化大气氧漂白底物，这样允许其在诸如含水介质的介质中使用而基本不使用过氧漂白剂或过氧基或产生过氧基的漂白体系。我们也发现这类配合物在对底物处理后在催化用大气氧漂白底物方面惊人地有效。
本发明的这类配体和配位化合物有利于允许在介质中的所有或大部分漂白物质(基于当量重量)是从大气氧衍生而来的。这样，制取介质可完全或基本不使用过氧漂白体系或过氧基或产生过氧的漂白体系。而且，该配合物是用于该漂白过程的催化剂，量保持不变而不被消耗，却能继续参与漂白过程。这样，上述配体或配合物能够催化活化基于大气氧的漂白体系，因此既有成本效益，又是环境友好的。而且，还能够提供在包括低温、接触时间短和低用量需要的不利洗涤条件下进行工作的漂白体系。另外，该催化剂在含水介质中是有效的，由此尤其适合应用于洗涤织物的漂白。因此，虽然本发明的催化剂可用于任何合适的底物漂白，但优选漂白织物底物。通过简单地把底物与介质接触充足的时间，漂白就可以进行。然而，优选搅动容纳底物的介质。
另一优点在于，通过在织物处理后使漂白作用继续，能够延长在织物上的漂白效果。而且，由于在处理后能对织物产生漂白作用，例如，处理过程本身如水洗涤循环可以缩短。另外，由于在处理织物后通过大气氧产生漂白作用，处理底物就不需要过氧化氢或过氧基漂白体系。
本发明也提供包含漂白组合物的商业包装物，该组合物含有如下与其使用说明一起定义的配体和配合物。
本发明也提供在漂白组合物生产中如下定义的配体和配合物的应用，这种漂白组合物基本上不使用过氧漂白剂或过氧基或过氧发生漂白体系。
发明详述该催化剂可以用成配体和过渡金属的预制配合物。作为选择，可以由游离配体与已经存在于水中的过渡金属配位，或与底物上的过渡金属配位而制成该催化剂。该组合物也可以用游离配体或可用过渡金属取代的金属配体配合物和过渡金属源配制而成，由此该配合物就可以在介质中就地形成。
配体可以与一个或几个过渡金属形成配合物，后者比如双核配合物。例如，合适的过渡金属包括II-V氧化态的锰、铁II-V、铜I-III、钴I-III、钛II-IV、钨IV-VI、钒II-V和钼II-VI。
配体形成的配合物的结构通式(A1)为[MaLkXn]Ym(A1)其中M表示选自Mn(II)-(III)-(IV)-(V)、Cu(I)-(II)-(III)、Fe(II)-(III)-(IV)-(V)、Co(I)-(II)-(III)、Ti(II)-(III)-(IV)、V(II)-(III)-(IV)-(V)、Mo(II)-(III)-(IV)-(V)-(VI)和W(IV)-(V)-(VI)的金属，优选Fe(II)-(III)-(IV)-(V)；L代表此处定义的配体，或它的质子化的或去质子化的类似物；X代表选自任何单、双或三价阴离子和任何能与金属以单、双、三齿配位形式配位的中性分子的配位物质，优选选自O2-、RBO22-、RCOO-、RCONR-、OH-、NO3-、NO、S2-、RS-、PO43-、PO3OR3-、H2O、CO32-、HCO3-、ROH、N(R)3、ROO-、O22-、O2-、RCN、Cl-、Br-、OCN-、SCN-、CN-、N3-、F-、I-、RO-、ClO4-和CF3SO3-，更优选选自O2-、RBO22-、RCOO-、OH-、NO3-、S2-、RS-、PO34-、H2O、CO32-、HCO3-、ROH、N(R)3、Cl-、Br-、OCN-、SCN-、RCN、N3-、F-、I-、RO-、ClO4-和CF3SO3-；Y代表任何非配位的反离子，优选选自ClO4-、BR4-、[MX4]-、[MX4]2-、PF6-、RCOO-、NO3-、RO-、N+(R)4、ROO-、O22-、O2-、Cl-、Br-、F-、I-、CF3SO3-、S2O62-、OCN-、SCN-、H2O、RBO22-、BF4-和BPh4-，更优选选自ClO4-、BR4-、[FeCl4]-、PF6-、RCOO-、NO3-、RO-、N+(R)4、Cl-、Br-、F-、I-、CF3SO3-、S2O62-、OCN-、SCN-、H2O和BF4-；a代表1～10的一个整数，优选1～4的整数；k代表1～10的一个整数；n代表1～10的一个整数，优选1～4的整数；m代表0或1～20的一个整数，优选1～8的整数；和每个R独立代表选自氢、羟基、-R’和-OR’，其中R’＝烷基、烯基、环烷基、杂环烷基、芳基、杂芳基或羰基衍生基团，R’任选被一个或多个官能团E取代，其中E独立地代表选自-F、-Cl、-Br、-I、-OH、-OR’、-NH2、-NHR’、-N(R’)2、-N(R’)3+、-C(O)R’、-OC(O)R’、-COOH、-COO-(Na+、K+)、-COOR’、-C(O)NH2、-C(O)NHR’、-C(O)N(R’)2、杂芳基、-R’、-SR’、-SH、-P(R’)2、-P(O)(R’)2、-P(O)(OH)2、-P(O)(OR’)2、-NO2、-SO3H、-SO3(Na+、K+)、-S(O)2R’、-NHC(O)R’和-N(R’)C(O)R’的官能团，其中R’代表环烷基、芳基、芳烷基或任选被-F、-Cl、-Br、-I、-NH3+、-SO3H、-SO3(Na+、K+)、-COOH、-COO-(Na+、K+)、-P(O)(OH)2、-P(O)(O-(Na+、K+))2取代的烷基，优选每个R独立代表氢、任选被取代的烷基或任选被取代的芳基，更优选氢或任选被取代的苯基、萘基或C1-4-烷基。
配体L的通式(I)为 其中R1，R2和R3独立代表选自如下的基团氢、羟基、卤素、-NH-C(NH)NH2、-R和-OR，其中R＝烷基、烯基、环烷基、杂环烷基、芳基、杂芳基或羰基衍生基团，R任选被一个或多个官能团E取代；Q独立地代表选自被H、苄基或C1-8-烷基任选取代的C2-3-亚烷基；Q1，Q2和Q3独立地代表如下通式的基团 其中5≥a+b+c≥1；a＝0-5；b＝0-5；c＝0-5；n＝1或2；Y独立地代表选自-O-、-S-、-SO-、-SO2-、-C(O)-、亚芳基、亚烷基、杂亚芳基、杂环亚烷基、-(G)P-、-P(O)-和-(G)N-的基团，其中G选自氢、烷基、芳基、芳烷基、环烷基，除氢外，每个基团任选被一个或多个官能团E取代；和R5，R6，R7，R8独立地代表选自氢、羟基、卤素、-R和-OR的一个基团，其中R代表烷基、烯基、环烷基、杂环烷基、芳基、杂芳基或羰基衍生基团，R任选被一个或多个官能团E取代；或R5与R6，或R7与R8，或两者都代表氧，或者R5与R7和/或独立地R6与R8，或R5与R8和/或独立地R6与R7，代表任选被C1-4-烷基、-F、-Cl、-Br或-I取代的C1-6-亚烷基，假定R1，R2和R3中两个是配位基团，R1，R2和R3中一个是非配位基团；和条件是排除下列配体1，4-二(N-甲基-咪唑-2基甲基)-1，4，7-三氮杂环壬烷；1，4-二(N-甲基-咪唑-2基甲基)-7-乙酸基-1，4，7-三氮杂环壬烷；1，4-二(吡啶-2-基甲基)-7-乙基-1，4，7-三氮杂环壬烷；1，4-二(喹啉-2-基甲基)-7-乙基-1，4，7-三氮杂环壬烷；1，4-二(吡唑-1-基甲基)-7-乙基-1，4，7-三氮杂环壬烷；1，4-二(3，5-二甲基吡唑-1-基甲基)-7-乙基-1，4，7-三氮杂环壬烷；1，4-二(N-甲基咪唑-2-基甲基)-7-乙基-1，4，7-三氮杂环壬烷；1，4-二(2’-(乙酰-N-异丙基乙酰氨基)-7-乙基-1，4，7-三氮杂环壬烷；和1，4-二(2’-(乙酰-N-甲基乙酰氨基)-7-乙基-1，4，7-三氮杂环壬烷。
R1，R2和R3中的两个独立地代表优选选自羧酸根、酰氨基、-NH-C(NH)NH2、羟苯基，以及选自吡啶、嘧啶、吡嗪、吡唑、咪唑、苯并咪唑、喹啉、喹喔啉、三唑、异喹啉、咔唑、吲哚、异吲哚、唑和噻唑的任选取代的杂环或任选取代的杂芳环的基团。优选地，在R1，R2和R3中的两个，每个均独立地代表选自任选取代的吡啶-2-基、任选取代的咪唑-2-基、任选取代咪唑-4-基、任选取代的吡唑-1-基和任选取代的喹啉-2-基的配位基团。
当R1，R2和R3基团代表杂环或杂芳环时，其取代基优选选自C1-4-烷基、芳基、芳烷基、杂芳环、甲氧基、羟基、硝基、氨基、羧基、卤素和羰基。
R5，R6，R7，R8优选独立地代表选自-H、羟基-C0-C20-烷基、卤代-C0-C20-烷基、亚硝基、甲酰基-C0-C20-烷基、羧基-C0-C20-烷基及其酯和盐、氨基甲酰基-C0-C20-烷基、磺基-C0-C20-烷基及其酯和盐、氨磺酰基-C0-C20-烷基、氨基-C0-C20-烷基、芳基-C0-C20-烷基、C0-C20-烷基、烷氧基-C0-C8-烷基、羰基-C0-C6-烷氧基和-C0-C20-烷基酰胺基的基团。优选R6-R8互不相连。
优选Q1，Q2，Q3如此定义a＝b＝0，c＝1，2，3或4和n＝1。优选Q1，Q2，Q3独立地代表选自-CH2-和-CH2CH2-的一个基团。
基团Q优选选自-CH2CH2-和-CH2CH2CH2-的基团。
在第一个优选实施方案中，配体L的通式为(II) 其中R1，R2，R3和Q1，Q2，Q3的定义同前面的定义。
根据第一个优选的实施方案，如上面式(II)所代表的结构，优选的一类配体具有通式(II)，其中在R1，R2和R3任两个之中每个独立地代表优选选自羧酸根、酰氨基、-NH-C(NH)NH2、羟苯基，以及选自吡啶、嘧啶、吡嗪、吡唑、咪唑、苯并咪唑、喹啉、喹喔啉、三唑、异喹啉、咔唑、吲哚、异吲哚、唑和噻唑的任选取代的杂环或任选取代的杂芳环的配位基团；和R1，R2和R3中之一代表选自氢、任选取代的C1-20的烷基、任选取代的C1-20的芳烷基、芳基和任选取代的C1-20的NR3+(其中R＝C1-8-烷基)。
在这种情况下，我们优选
在R1，R2和R3的两个中每个独立地代表选自任选取代的吡啶-2-基、任选取代的咪唑-2-基、任选取代咪唑-4-基、任选取代的吡唑-1-基和任选取代的喹啉-2-基的配位基团；和R1，R2和R3中的一个代表选自氢、任选取代的C1-10烷基、C1-5呋喃基、任选取代的C1-5苄烷基、苄基、任选取代的C1-5烷氧基和任选取代的C1-20的N+Me3的一个基团。
一种特别优选的配体是1，4-二(5-甲基-吡啶-2-基甲基)-7-乙基-三氮杂环壬烷。
在结构式(A1)中的反离子Y平衡了由配体L、金属M和配位物质X形成的配合物上的电荷z。这样，如果电荷z为正，Y可以是如下的阴离子RCOO-、BPh4-、ClO4-、BF4-、PF6-、RSO3-、RSO4-、SO4-、NO3-、F-、Cl-、Br-、或I-，其中R为氢，任选取代的烷基或任选取代的芳基。如果电荷z为负，Y可以是如碱金属、碱土金属或(烷基)铵阳离子的普通阳离子。
合适的反离子包括促进稳定储存的固体形成的那些离子。用于优选的金属配合物的优选的相反离子选自R7COO-、ClO4-、BF4-、PF6-、RSO3-(尤其是CF3SO3-)、RSO4-、SO4-、NO3-、F-、Cl-、Br-、和I-，其中R代表氢或任选取代的苯基、萘基或C1-C4烷基。
人们都很乐意通过任何适当的方法生成配合物(A1)，包括就地形成，由此使该配合物前体在储存或使用条件下就转化成通式为(A1)的活性配合物。优选配合物作为明确定义的配合物形成，或在含有金属M的盐和配体L或产生配体L的物质的溶剂混合物中形成。另外一种方法，催化剂可以就地从合适的配合物前体形成，例如在包含前体原料的溶液中或分散液中。在一个这样的实施例中，活性催化剂可以在合适的溶剂中由含有金属M的盐和配体L或产生配体L的物质的混合物就地形成。这样，例如如果M为铁，就可以将例如FeSO4的铁盐在溶液中与配体L或产生配体L的物质混和以生成活性配合物。由此，例如组合物就可以从配体L和金属盐MXn的混和物中形成，该金属盐中优选n＝1～5，更优选为1～3。在另一个这样的实施例中，配体L或产生配体L的物质与存在于底物或洗涤液中的金属M混合就地生成活性催化剂。合适的产生配体的物质包括不含金属的化合物，或含有配体L和能够被金属M离子取代形成通式为(A1)的活性配合物的金属配位配合物。
本发明的催化剂可被用于洗衣清洁、硬表面清洁(包括卫生间、厨房工作面、地板、机械制品的清洁)。如本领域中所公知的，漂白组合物也用于废水处理、在造纸过程中漂白纸浆、皮革制造、抑制染料转移、食品加工、淀粉漂白、消毒、口服卫生制品的变白和/或隐形眼镜的消毒。
本发明上下文中，漂白应理解为一般涉及污渍附着于或缔合在底物上的其它物质的脱色作用。然而，可以预计，本发明能够应用于需要通过氧化漂白反应来去除和/或中和恶臭或其它附着于或缔合在底物上的令人不快的成分的地方。另外，在本发明上下文中，漂白作用应该理解为是被限定为任何不需要光存在或通过光活化的漂白机理或工艺。
在典型的洗涤组合物中，催化剂的含量是这样的，使用含量为0.05～50μM，家用洗衣洗涤的使用含量优选为0.5～100μM，更优选为1～10μM。可以将更高含量应用于工业漂白过程，例如织物和纸浆的漂白。
优选含水介质的pH为6～13，更优选为6～11，更加优选为8～11，最优选为8～10，尤其是为9～10。
本发明的漂白催化剂具体应用在洗涤剂配方之中，特别是洗衣洗涤。该洗涤剂漂白组合物例如可以包含10～50重量％的表面活性物质。表面活性物质可以是天然衍生物，例如皂或选自阴离子的、非离子的、两性的、两性离子的，阳离子活化剂及其混合物的合成物质。许多合适的活化剂是市售的，在文献中已充分地介绍，例如在“表面活性剂和洗涤剂”，卷I和卷II，Schwartz，Perry和Berch著。
典型的合成阴离子表面活性剂通常是水溶性的含有8～22个碳原子的烷基的有机硫酸和磺酸碱金属盐，术语“烷基”用于包括更高级的芳基的烷基部分。合适的合成阴离子洗涤剂的例子为烷基硫酸钠和铵，尤其是通过硫酸化更高级的醇(C8～C18)得到的硫酸盐，例如从动物脂或椰子油制得的醇；烷基(C9～C20)苯磺酸钠盐和铵盐，尤其是直链仲烷基(C10～C15)苯磺酸钠盐；烷基甘油醚硫酸钠，尤其是从动物脂或椰油脂肪酸单甘油硫酸酯和磺酸酯制得的高级醇的醚；高级脂肪醇(C9～C18)环氧烷烃尤其是环氧乙烷反应产物的硫酸酯的钠盐和铵盐；诸如椰油脂肪酸的脂肪酸用羟乙磺酸酯化并用氢氧化钠中和的反应产物；甲基牛磺酸的脂肪酸酰胺的钠盐和铵盐；诸如由α-烯烃(C8～C20)与亚硫酸氢钠反应和由石蜡与SO2和Cl2反应并且用碱水解得到任意磺酸根得到的烷烃单磺酸酯；磺基琥珀酸二烷基(C7～C12)酯的钠和铵盐；和烯烃磺酸酯，该术语用于描述将烯烃，特别是(C10～C20)α-烯烃，与SO3反应后再中和并水解反应产物制得的物质。优选阴离子洗涤剂化合物是烷基(C10～C15)苯磺酸钠和烷基(C16～C18)醚硫酸钠。
适用的非离子表面活性剂化合物的例子具体包括环氧烷烃通常是环氧乙烷与烷基(C6～C22)苯酚的反应产物，一般为5～25EO，即每分子有5～25单位的环氧乙烷；以及脂肪族(C8～C18)伯或仲直链或支链醇与环氧乙烷的缩合产物，一般为2～30EO；优选其与阴离子表面活性剂一起使用。其它所谓的非离子表面活性剂包括烷基多苷、糖酯、长链叔胺氧化物、长链叔膦氧化物和二烃基亚砜。
由于其造价相对较高，两性或两性离子表面活性剂虽能够使用，但一般并不情愿使用。如果使用任何两性或两性离子洗涤剂，在基于更为普通使用的合成阴离子和非离子表面活性剂的组合物中一般也是少量使用。
洗涤剂漂白组合物优选含有1～15重量％的阴离子表面活性剂和10～40重量％的非离子表面活性剂。在更优选的实施例中，洗涤活化体系不含C12～C16脂肪酸皂。
漂白组合物也可以含有洗涤助洗剂，例如用量为5～80重量％，优选10～60重量％。
助洗剂物质可以选自1)钙螯合剂2)沉淀用的物质，3)钙离子-交换物质和4)它们的混合物。
钙螯合剂助洗剂物质的例子包括碱金属聚磷酸盐，例如三聚磷酸钠；次氮基三乙酸和它的水溶性盐；羧甲氧基琥珀酸、乙二胺四乙酸、氧联二琥珀酸、苯六甲酸、苯多甲酸、柠檬酸和聚缩醛羧酸的碱金属盐，如在US-A-4 144 226和US-A-4 146 495中的公开。
沉淀用助洗剂物质的例子包括正磷酸钠和碳酸钠。
钙离子-交换助剂物质的例子包括各种类型的不溶于水的晶体或无定形的铝硅酸盐，其中，沸石是最众所熟知的代表，例如沸石A、沸石B(也叫沸石P)、沸石C、沸石X、沸石Y和在EP-A-0 384 070中介绍的P-类沸石。
具体地，组合物可以包含有机和无机助洗剂物质中的任意一类，尽管如此，出于对环境的考虑，优选不使用磷酸盐助洗剂或仅用极少量。例如，本发明中可用的典型助洗剂有碳酸钠、方解石/碳酸盐、次氮基三乙酸钠盐、柠檬酸钠、羧甲氧基丙二酸盐、羧甲氧基琥珀酸盐和水不溶性晶体或无定形的铝硅酸盐助洗剂物质，其中每一种都能用作主要助洗剂，既可以单独使用，也可以与少量的其它助洗剂或作为辅助助洗剂的聚合物混合使用。
如果组合物pH为小于10的弱碱区，优选含有不超过5重量％的碳酸盐助洗剂，表达为碳酸钠，更优选基本为0至不超过2.5重量％。
除了已经提及的组分，漂白组合物能够含有任何传统添加剂，这些添加剂的用量为通常用在织物布料洗涤剂组合物中的用量。这些添加剂的例子包括诸如碳酸盐的缓冲剂；诸如链烷醇酰胺的增泡剂，特别是从棕榈仁脂肪酸和椰油脂肪酸衍生的单乙醇酰胺；诸如烷基磷酸盐和硅氧烷的消泡剂；诸如羧甲基纤维素钠和烷基或取代烷基纤维素醚的抗再沉淀剂；诸如磷酸衍生物(即Dequest类)的稳定剂；织物柔软剂；诸如硫酸钠与硅酸钠的无机盐和碱性缓冲剂；通常用量很少的荧光剂；香料；诸如蛋白酶、纤维素酶、脂肪酶、淀粉酶和氧化酶的酶；杀菌剂；以及着色剂。
除了以列出的配体，也可包括诸如EDTA过渡金属螯合剂和诸如EDTMP(四(次甲基磷酸)乙二胺)的磷酸衍生物，例如用以改进诸如酶、荧光剂和香精的敏感组分的稳定性，而保持组合物漂白效能。然而，优选组合物基本上和更优选完全不使用过渡金属螯合剂(除了配体)。
虽然本发明是基于催化用大气氧或空气来漂白底物，如果需要，组合物中含有少量过氧化氢或过氧基或过氧发生体系效果将更好。因此，“基本上不使用过氧漂白剂或过氧基或过氧发生体系”意味着组合物含有0～50摩尔重量％，优选0～10摩尔重量％，更优选0～5摩尔重量％，最佳0～2摩尔重量％(基于氧计算)的过氧漂白剂或过氧基或过氧发生体系。然而，优选组合物完全不使用过氧漂白剂或过氧基或过氧发生漂白体系。
这样，对底物的任何漂白作用的至少10％，优选自少50％，最佳至少90％由源自空气的氧起作用。
在所有的描述和权利要求中，使用了类属性基团，例如烷基、烷氧基、芳基。除非明确指出，应用于此处公开的化合物中的类属性基团优选限制在如下基团中烷基直链和支链C1～C8-烷基，烯基C2～C6-烯基，环烷基C3～C8-环烷基，烷氧基C1～C6-烷氧基，亚烷基选自亚甲基、1，1-亚乙基、1，2-亚乙基、1，1-亚丙基、1，2-亚丙基、1，3-亚丙基、2，2-亚丙基、丁-2-醇-1，4-二基、丙-2-醇-1，3-二基、1，4-亚丁基、环己烷-1，1-二基、环己烷-1，2-二基、环己烷-1，3-二基、环己烷-1，4-二基、环庚烷-1，1-二基、环庚烷-1，2-二基和环庚烷-1，3-二基，芳基选自分子量低于300的同芳香性化合物，亚芳基选自1，2-亚苯基、1，3-亚苯基、1，4-亚苯基、1，2-亚萘基、1，3-亚萘基、1，4-亚萘基、2，3-亚萘基、1-羟基-2，3-亚苯基、1-羟基-2，4-亚苯基、1-羟基-2，5-亚苯基和1-羟基-2，6-亚苯基，杂芳基选自吡啶基、嘧啶基、吡嗪基、三唑基、哒嗪基、1，3，5-三唑基、喹啉基、异喹啉基、喹喔啉基、咪唑基、吡唑基、苯并咪唑基、噻唑基、噁唑烷基、吡咯基、咔唑基、吲哚基和异吲哚基，其中杂芳环可以通过所选的杂芳环环上任何原子与此化合物相连，杂亚芳基选自吡啶二基、喹啉二基、吡唑二基、三唑二基、吡嗪二基和咪唑二基，其中杂亚芳环可以经过所选的杂亚芳环环上任何原子在化合物中作为桥，更特别优选为吡啶-2，3-二基、吡啶-2，4-二基、吡啶-2，5-二基、吡啶-2，6-二基、吡啶-3，4-二基、吡啶-3，5-二基、喹啉-2，3-二基、喹啉-2，4-二基、喹啉-2，8-二基、异喹啉-1，3-二基、异喹啉-1，4-二基、吡唑-1，3-二基、吡唑-3，5-二基、三唑-3，5-二基、三唑-1，3-二基、吡嗪-2，5-二基和咪唑-2，4-二基，杂环烷基选自吡咯啉基、吡咯烷基、吗啉基、哌啶基、哌嗪基、六亚甲基亚胺基、1，4-哌嗪基、四氢噻酚基、四氢呋喃基、1，4，7-三氮杂环壬烷基、1，4，8，11-四氮杂环十四烷基、1，4，7，10，13-五氮杂环十五烷基、1，4-二氮杂-7-硫杂-环壬烷基、1，4-二氮杂-7-氧杂-环壬烷基、1，4，7，10-四氮杂环十二烷基、1，4-二氧杂环己烷基、1，4，7-三硫杂-环壬烷基、四氢吡喃基和噁唑烷基，其中杂环烷基可以通过所选的杂环烷基环上任何原子与此化合物相连，杂环烷撑选自哌啶-1，2-撑、哌啶-2，6-撑、哌啶-4，4-撑、1，4-哌嗪-1，4-撑、1，4-哌嗪-2，3-撑、1，4-哌嗪-2，5-撑、1，4-哌嗪-2，6-撑、1，4-哌嗪-1，2-撑、1，4-哌嗪-1，3-撑、1，4-哌嗪-1，4-撑、四氢硫酚-2，5-撑、四氢硫酚-3，4-撑、四氢硫酚-2，3-撑、四氢呋喃-2，5-撑、四氢呋喃-3，4-撑、四氢呋喃-2，3-撑、吡咯烷-2，5-撑、吡咯烷-3，4-撑、吡咯烷-2，3-撑、吡咯烷-1，2-撑、吡咯烷-1，3-撑、吡咯烷-2，2-撑、1，4，7-三氮杂环壬烷-1，4-撑、1，4，7-三氮杂环壬烷-2，3-撑、1，4，7-三氮杂环壬烷-2，9-撑、1，4，7-三氮杂环壬烷-3，8-撑、1，4，7-三氮杂环壬烷-2，2-撑、1，4，8，11-四氮杂环十四烷-1，4-撑、1，4，8，11-四氮杂环十四烷-1，8-撑、1，4，8，11-四氮杂环十四烷-2，3-撑、1，4，8，11-四氮杂环十四烷-2，5-撑、1，4，8，11-四氮杂环十四烷-1，2-撑、1，4，8，11-四氮杂环十四烷-2，2-撑、1，4，7，10-四氮杂环十二烷-1，4-撑、1，4，7，10-四氮杂环十二烷-1，7-撑、1，4，7，10-四氮杂环十二烷-1，2-撑、1，4，7，10-四氮杂环十二烷-2，3-撑、1，4，7，10-四氮杂环十二烷-2，2-撑、1，4，7，10，13-五氮杂环十五烷-1，4-撑、1，4，7，10，13-五氮杂环十五烷-1，7-撑、1，4，7，10，13-五氮杂环十五烷-2，3-撑、1，4，7，10，13-五氮杂环十五烷-1，2-撑、1，4，7，10，13-五氮杂环十五烷-2，2-撑、1，4-二氮杂-7-硫杂-环壬烷-1，4-撑、1，4-二氮杂-7-硫杂-环壬烷-1，2-撑、1，4-二氮杂-7-硫杂-环壬烷-2，3-撑、1，4-二氮杂-7-硫杂-环壬烷-6，8-撑、1，4-二氮杂-7-硫杂-环壬烷-2，2-撑、1，4-二氮杂-7-氧杂-环壬烷-1，4-撑、1，4-二氮杂-7-氧杂-环壬烷-1，2-撑、1，4-二氮杂-7-氧杂-环壬烷-2，3-撑、1，4-二氮杂-7-氧杂-环壬烷-6，8-撑、1，4-二氮杂-7-氧杂-环壬烷-2，2-撑、1，4-二氧杂环己烷-2，3-撑、1，4-二氧杂环己烷-2，6-撑、1，4-二氧杂环己烷-2，2-撑、四氢吡喃-2，3-撑、四氢吡喃-2，6-撑、四氢吡喃-2，5-撑、四氢吡喃-2，2-撑、1，4，7-三硫杂-环壬烷-2，3-撑、1，4，7-三硫杂-环壬烷-2，9-撑和1，4，7-三硫杂-环壬烷-2，2-撑，胺基基团-N(R)2中每个R独立地选自氢、C1～C6-烷基、C1～C6-烷基-C6H5和苯基，其中当两个R都是C1～C6-烷基时，两个R都可以形成一个-NC3至-NC5的杂环，同时剩余烷基链形成杂环上的烷基取代基。
卤素选自F、Cl、Br和I，磺酸酯(盐)基团-S(O)2OR中R选自氢、C1～C6-烷基、苯基、C1～C6-烷基-C6H5、Li、Na、K、Cs、Mg和Ca，硫酸酯(或盐)基团-OS(O)2OR中R选自氢、C1～C6-烷基、苯基、C1～C6-烷基-C6H5、Li、Na、K、Cs、Mg和Ca，砜基团-S(O)2R中R选自氢、C1～C6-烷基、苯基、C1～C6-烷基-C6H5和胺基(得到磺酰胺)，其中胺基都选自-NR’2，每个R’独立地选自氢、C1～C6-烷基、C1～C6-烷基-C6H5和苯基，其中当两个R’都是C1～C6-烷基时，两个R’都可以形成-NC3至-NC5的杂环，剩余的烷基链形成该杂环的烷基取代基，羧酸酯(盐)衍生物基团-C(O)OR中R选自氢、C1～C6-烷基、苯基、C1～C6-烷基-C6H5、Li、Na、K、Cs、Mg和Ca，羰基衍生物基团-C(O)R中R选自氢、C1～C6-烷基、苯基、C1～C6-烷基-C6H5和胺基(得到酰胺)，其中胺基都选自-NR’2，每个R’独立地选自氢、C1～C6-烷基、C1～C6-烷基-C6H5和苯基，其中当两个R’都是C1～C6-烷基时，两个R’都可以形成-NC3至-NC5的杂环，剩余的烷基链形成该杂环的烷基取代基，膦酸酯(盐)基团-P(O)(OR)2中每个R独立地选自氢、C1～C6-烷基、苯基、C1～C6-烷基-C6H5、Li、Na、K、Cs、Mg和Ca，磷酸酯(盐)基团-OP(O)(OR)2中每个R独立地选自氢、C1～C6-烷基、苯基、C1～C6-烷基-C6H5、Li、Na、K、Cs、Mg和Ca，膦基基团-P(R)2中每个R独立地选自氢、C1～C6-烷基、苯基和C1～C6-烷基-C6H5，氧化膦基基团-P(O)(R)2中每个R独立地选自氢、C1～C6-烷基、苯基、C1～C6-烷基-C6H5和胺基(得到膦酰胺化物)，其中胺基都选自-NR’2，每个R’独立地选自氢、C1～C6-烷基、C1～C6-烷基-C6H5和苯基，其中当两个R’都是C1～C6-烷基时，两个R’都可以形成-NC3至-NC5的杂环，剩余烷基链形成该杂环的烷基取代基。
除非明确说明，应用于本公开的化合物中的类属性基团优选限制在如下基团中烷基直链和支链C1～C6-烷基，烯基C3～C6-烯基，环烷基C6～C8-环烷基，烷氧基C1～C4-烷氧基，亚烷基选自亚甲基、1，2-亚乙基、1，3-亚丙基、丁-2-醇-1，4-二基、1，4-亚丁基、环己烷-1，1-二基、环己烷-1，2-二基、环己烷-1，4-二基、环戊烷-1，1-二基和环戊烷-1，2-二基，芳基选自苯基、联苯基、萘基、蒽基和菲基，亚芳基选自1，2-亚苯基、1，3-亚苯基、1，4-亚苯基、1，2-亚萘基、1，4-亚萘基、2，3-亚萘基和1-羟基-2，6-亚苯基，杂芳基选自吡啶基、嘧啶基、喹啉基、吡唑基、三唑基、异喹啉基、咪唑基和噁唑烷基，其中杂芳环可以通过所选的杂芳环环上任何原子与此化合物相连，杂亚芳基选自吡啶-2，3-二基、吡啶-2，4-二基、吡啶-2，6-二基、吡啶-3，5-二基、喹啉-2，3-二基、喹啉-2，4-二基、异喹啉-1，3-二基、异喹啉-1，4-二基、吡唑-3，5-二基和咪唑-2，4-二基，杂环烷基选自吡咯烷基、吗啉基、哌啶基、哌啶基、1，4-哌嗪基、四氢吡喃基、1，4，7-三氮杂环壬烷基、1，4，8，11-四氮杂环十四烷基、1，4，7，10，13-五氮杂环十五烷基、1，4，7，10-四氮杂环十二烷基和哌嗪基，其中杂环烷基可以通过所选的杂环烷基环上任何原子与此化合物相连，杂环烷撑选自哌啶-2，6-撑、哌啶-4，4-撑、1，4-哌嗪-1，4-撑、1，4-哌嗪-2，3-撑、1，4-哌嗪-2，6-撑、四氢硫酚-2，5-撑、四氢硫酚-3，4-撑、四氢呋喃-2，5-撑、四氢呋喃-3，4-撑、吡咯烷-2，5-撑、吡咯烷-2，2-撑、1，4，7-三氮杂环壬烷-1，4-撑、1，4，7-三氮杂环壬烷-2，3-撑、1，4，7-三氮杂环壬烷-2，2-撑、1，4，8，11-四氮杂环十四烷-1，4-撑、1，4，8，11-四氮杂环十四烷-1，8-撑、1，4，8，11-四氮杂环十四烷-2，3-撑、1，4，8，11-四氮杂环十四烷-2，2-撑、1，4，7，10-四氮杂环十二烷-1，4-撑、1，4，7，10-四氮杂环十二烷-1，7-撑、1，4，7，10-四氮杂环十二烷-2，3-撑、1，4，7，10-四氮杂环十二烷-2，2-撑、1，4，7，10，13-五氮杂环十五烷-1，4-撑、1，4，7，10，13-五氮杂环十五烷-1，7-撑、1，4-二氮杂-7-硫杂-环壬烷-1，4-撑、1，4-二氮杂-7-硫杂-环壬烷-2，3-撑、1，4-二氮杂-7-硫杂-环壬烷-2，2-撑、1，4-二氮杂-7-氧杂-环壬烷-1，4-撑、1，4-二氮杂-7-氧杂-环壬烷-2，3-撑、1，4-二氮杂-7-氧杂-环壬烷-2，2-撑、1，4-二氧杂环己烷-2，6-撑、1，4-二氧杂环己烷-2，2-撑、四氢吡喃-2，6-撑、四氢吡喃-2，5-撑和四氢吡喃-2，2-撑，胺基基团-N(R)2中每个R独立地选自氢、C1～C6-烷基和苄基，卤素选自F和C1，磺酸酯(盐)基团-S(O)2OR中R选自氢、C1～C6-烷基、Na、K、Mg和Ca，硫酸酯(盐)基团-OS(O)2OR中R选自氢、C1～C6-烷基、Na、K、Mg和Ca，砜基团-S(O)2R中R选自氢、C1～C6-烷基、苄基和胺基，其中胺基选自-NR’2，每个R’独立地选自氢、C1～C6-烷基和苄基，羧酸酯(盐)衍生物基团-C(O)OR中R选自氢、Na、K、Mg、Ca、C1～C6-烷基和苄基，羰基衍生物基团-C(O)R中R选自氢、C1～C6-烷基、苄基和胺基，其中胺基选自-NR’2，每个R’独立地选自氢、C1～C6-烷基和苄基，膦酸酯(盐)基团-P(O)(OR)2中每个R独立地选自氢、C1～C6-烷基、苄基、Na、K、Mg和Ca，磷酸酯(盐)基团-OP(O)(OR)2中每个R独立地选自氢、C1～C6-烷基、苄基、Na、K、Mg和Ca，膦基基团-P(R)2中每个R独立地选自氢、C1～C6-烷基和苄基，氧化膦基基团-P(O)(R)2中每个R独立地选自氢、C1～C6-烷基、苄基和胺基，其中胺基选自-NR’2，每个R’独立地选自氢、C1～C6-烷基和苄基。
本发明现在将通过下列非限定性实施例更进一步举例说明
1H-NMR(CDCl3-270MHz；300K)2.59-2.39(m；14H)；1.83(s，2H)；0.90ppm(t；3H)；13C-NMR52.1；50.7；46.5；46.4；12.4ppm.2-羟甲基-5-甲基吡啶把2-乙酰氧甲基-5-甲基吡啶(30g，182mmol)溶于盐酸(100ml，4N)中。将该混合物加热回流，直到TLC(硅胶；三乙胺∶乙酸乙酯∶石油醚40～60＝1∶9∶19)显示乙酸完全没了(通常为1h)。冷却混合物，调节PH＞11，用二氯甲烷(3×50ml)萃取，在真空中除去溶剂。通过Kugelrohr蒸馏得到纯2-羟甲基-5-甲基吡啶(18.80g，152mmol，84％)，为淡黄色油。1H NMRδ8.39(s，1H)，7.50(dd，J＝7.8，J＝1.8，1H)，7.15(d，J＝8.1，1H)，4.73(s，2H)，3.83(br s，1H)，2.34(s，3H)；13C NMRδ156.67，148.66，137.32，131.62，120.24，64.12，17.98.1，4-二(5-甲基-吡啶基-2-甲基)-7-乙基-1，4，7-三氮杂环壬烷将2-羟甲基-5-甲基吡啶(2.70g，21.9mmol)溶解于二氯甲烷(25ml)中。在冷却冰浴下逐滴滴入亚硫酰氯(25ml)。把所得的混合物搅拌1h，并在真空中除去溶剂(旋转蒸发，直到P＝20mmHg，T＝±35℃)。由于从文献中可知，游离的氯化甲基吡啶不太稳定，是很强的催泪剂，所以剩余的油在配体的合成中直接使用。向产品混合物中加入二氯甲烷(25ml)和1.55g Et-tacn(10mmol)。在用冰冷却的条件下，按照PH值低于9而温度不超过0℃的方式，在超过5天的时间内按比例加入8.0g NaOH。溶液逐渐由红变成褐色。把溶液放入冰箱内1天，分离出任何形成的有机相。水相用氯仿反复振荡萃取。合并有机相并用CaO干燥。旋转蒸发掉氯仿，剩下一种浓稠的、几乎是红褐色的油。这种油仍有痕量的吡啶甲基氯化物及其碱性水解副产物(约5％)。
权利要求
1.一种如下通式(I)的配体 其中R1，R2和R3独立地代表选自如下基团的一个基团氢、羟基、卤素、-NH-C(NH)NH2、-R和-OR，其中R＝烷基、烯基、环烷基、杂环烷基、芳基、杂芳基或羰基衍生基团，R任选被一个或多个官能团E取代；Q独立地代表选自被H、苄基或C1-8-烷基任选取代的C2-3-亚烷基；Q1，Q2和Q3独立地代表如下通式的基团 其中5≥a+b+c≥1；a＝0-5；b＝0-5；c＝0-5；n＝1或2；Y独立地代表选自-O-、-S-、-SO-、-SO2-、-C(O)-、亚芳基、亚烷基、杂亚芳基、杂环亚烷基、-(G)P-、-P(O)-和-(G)N-的基团，其中G选自氢、烷基、芳基、芳烷基、环烷基，除氢外，每个基团任选被一个或多个官能团E取代；R5，R6，R7，R8独立地代表选自氢、羟基、卤素、-R和-OR的一个基团，其中R＝烷基、烯基、环烷基、杂环烷基、芳基、杂芳基或羰基衍生基团，R任选被一个或多个官能团E取代；或R5与R6一起，或R7与R8一起，或两者都代表氧，或R5与R7一起和/或独立地R6与R8一起，或R5与R8一起和/或独立地R6与R7一起，代表任选被C1-4-烷基、-F、-Cl、-Br或-I取代的C1-6-亚烷基；和其中E独立地代表选自以下基团的功能团-F、-Cl、-Br、-I、-OH、-OR’、-NH2、-NHR’、-N(R’)2、-N(R’)3+、-C(O)R’、-OC(O)R’、-COOH、-COO-(Na+、K+)、-COOR’、-C(O)NH2、-C(O)NHR’、-C(O)N(R’)2、杂芳基、-R’、-SR’、-SH、-P(R’)2、-P(O)(R’)2、-P(O)(OH)2、-P(O)(OR’)2、-NO2、-SO3H、-SO3-(Na+、K+)、-S(O)2R’、-NHC(O)R’和-N(R’)C(O)R’，其中R’代表环烷烃基、芳基、芳烷基或任选被-F、-Cl、-Br、-I、-NH3+、-SO3H、-SO3-(Na+、K+)、-COOH、-COO-(Na+、K+)、-P(O)(OH)2或-P(O)(O-(Na+、K+))2取代的烷基，假定R1，R2和R3中两个是配位基团，R1，R2和R3中一个是非配位基团；和条件是排除下列配体1，4-二(N-甲基-咪唑-2基甲基)-1，4，7-三氮杂环壬烷；1，4-二(N-甲基-咪唑-2基甲基)-7-乙酸基-1，4，7-三氮杂环壬烷；1，4-二(吡啶-2-基甲基)-7-乙基-1，4，7-三氮杂环壬烷；1，4-二(喹啉-2-基甲基)-7-乙基-1，4，7-三氮杂环壬烷；1，4-二(吡唑-1-基甲基)-7-乙基-1，4，7-三氮杂环壬烷；1，4-二(3，5-二甲基吡唑-1-基甲基)-7-乙基-1，4，7-三氮杂环壬烷；1，4-二(N-甲基咪唑-2-基甲基)-7-乙基-1，4，7-三氮杂环壬烷；1，4-二(N-异丙基乙酰氨基)-7-乙基-1，4，7-三氮杂环壬烷；和1，4-二(N-甲基乙酰氨基)-7-乙基-1，4，7-三氮杂环壬烷。
2.权利要求1的配体，其中R1，R2和R3中的两个独立地代表选自以下的配位基团羧酸根、酰氨基、-NH-C(NH)NH2、羟苯基，以及选自吡啶、嘧啶、吡嗪、吡唑、咪唑、苯并咪唑、喹啉、喹喔啉、三唑、异喹啉、咔唑、吲哚、异吲哚、唑和噻唑的任选取代的杂环或任选取代的杂芳环的基团。
3.上述任何一项权利要求中的配体，其中R1，R2和R3的两个中每个都独立地代表选自任选取代的吡啶-2-基、任选取代的咪唑-2-基、任选取代的咪唑-4-基、任选取代的吡唑-1-基和任选取代的喹啉-2-基的配位基团。
4.上述任何一项权利要求中的配体，其中R5，R6，R7，R8独立地代表选自-H、羟基-C0-C20-烷基、卤代-C0-C20-烷基、亚硝基、甲酰基-C0-C20-烷基、羧基-C0-C20-烷基及其酯和盐、氨基甲酰基-C0-C20-烷基、磺基-C0-C20-烷基及其酯和盐、氨磺酰基-C0-C20-烷基、氨基-C0-C20-烷基、芳基-C0-C20-烷基、C0-C20-烷基、烷氧基-C0-C8-烷基、羰基-C0-C6-烷基和-C0-C20-烷基酰胺基的基团。
5.上述任何一项权利要求中的配体，其中Q1，Q2，Q3如此定义，使得a＝b＝0，c＝1，2，3或4，而n＝1。
6.上述任何一项权利要求中的配体，其中Q1，Q2，Q3独立地代表选自-CH2-和-CH2CH2-的基团。
7.上述任何一项权利要求中的配体，其中Q代表选自-CH2CH2-和-CH2CH2CH2-的基团。
8.上述任何一项权利要求中的配体，其中配体L的通式为(II)
9.权利要求8的配体，其中R1，R2和R3中的两个每个都独立地代表选自以下基团的配位基团羧酸根、酰氨基、-NH-C(NH)NH2、羟苯基，以及选自吡啶、嘧啶、吡嗪、吡唑、咪唑、苯并咪唑、喹啉、喹喔啉、三唑、异喹啉、咔唑、吲哚、异吲哚、唑和噻唑的任选取代的杂环或任选取代的杂芳环；和R1，R2和R3中的一个代表选自氢、任选取代的C1-20烷基、任选取代的C1-20芳烷基、芳基和任选取代的C1-20的NR3+(其中R＝C1-8-烷基)的基团。
10.权利要求9的配体，其中R1，R2和R3中的两个每个都独立地代表选自任选取代的吡啶-2-基、任选取代的咪唑-2-基、任选取代咪唑-4-基、任选取代的吡唑-1-基和任选取代的喹啉-2-基的配位基团；和R1，R2和R3中的一个代表选自氢、任选取代的C1-10烷基、C1-5呋喃基、任选取代的C1-5苄烷基、苄基、任选取代的C1-5烷氧基和任选取代的C1-20的N+Me3的基团。
11.一种配体和过渡金属的配合物，其中该配合物的通式(A1)为[MaLkXn]Ym(A1)其中M表示选自Mn(II)-(III)-(IV)-(V)、Cu(I)-(II)-(III)、Fe(II)-(III)-(IV)-(V)、Co(I)-(II)-(III)、Ti(II)-(III)-(IV)、V(II)-(III)-(IV)-(V)、Mo(II)-(III)-(IV)-(V)-(VI)和W(IV)-(V)-(VI)的金属；X代表选自任何单、二或三价阴离子和任何能与金属以单、双、三齿配位方式配位的中性分子的配位物质；Y代表任何非配位的相反离子；a代表1～10的一个整数；k代表1～10的一个整数；n代表1～10的一个整数；m代表0或1～20的一个整数；和L代表如前述任何权利要求定义的配体，或它的质子化或去质子化类似物。
12.权利要求11的配合物，其中M代表Fe(II)-(III)-(IV)-(V)；X代表选自O2-、RBO22-、RCOO-、OH-、NO3-、S2-、RS-、PO34-、H2O、CO32-、HCO3-、ROH、N(R)3、Cl-、Br-、OCN-、SCN-、RCN、N3-、F-、I-、RO-、ClO4-和CF3SO3-的配位物质；Y代表任何非配位的反离子其选自ClO4-、BR4-、[FeCl4]-、PF6-、RCOO-、NO3-、RO-、N+(R)4、Cl-、Br-、F-、I-、CF3SO3-、S2O62-、OCN-、SCN-、H2O和BF4-；a代表1～4的一个整数；k代表1～10的一个整数；n代表一个1～4的整数；m代表0或一个1～8的整数；和每个R独立代表选自氢、任选取代的烷基和任选取代的芳基的基团。
全文摘要
本发明涉及用作催化剂催化用大气氧来漂白底物和用作催化剂在诸如水洗布料的织物处理中当处理之后催化用大气氧的漂白的配体和配合物。配体(I)的通式之中,R
文档编号C07D213/55GK1384837SQ00814984
公开日2002年12月11日 申请日期2000年8月17日 优先权日1999年9月1日
发明者A·C·M·阿佩尔, R·哈格, D·特塔德, R·S·特威斯克 申请人:荷兰联合利华有限公司