一种水杨醛亚胺席夫碱金属配合物催化剂及其制备方法和应用
【专利摘要】本发明涉及一种水杨醛亚胺席夫碱金属配合物催化剂及其制备方法，该催化剂包含如下组分制备而成：(A)一种水杨醛亚胺席夫碱配体，(B)一种可与水杨醛亚胺席夫碱配体配位的过渡金属化合物，(C)一种碱金属或碱土金属盐。该催化剂用于催化二异氰酸酯自聚制备聚异氰酸酯固化剂，既解决了固化剂直接合成法中高聚物偏高的问题，同时又能够得到分子量分布优良的产品且产品中游离单体低于0.3wt％。
【专利说明】
-种水杨酵亚胺席夫碱金属配合物催化剂及其制备方法和 应用
技术领域
[0001] 本发明设及一种水杨醒亚胺席夫碱金属配合物催化剂及其制备方法和应用，其可 用于制备分子量分布可控的聚异氯酸醋固化剂。
【背景技术】
[0002] 长久W来，人们对制备含异氯脈酸醋的聚异氯酸醋化合物的文献及专利进行了大 量的报道。脂肪族和芳香族异氯酸醋Ξ聚体也被广泛应用于底漆材料或者聚氨醋弹性体和 聚氨醋泡沫领域。
[0003] 异氯酸醋单体因其挥发性和毒性高，一般不直接用于涂料工业。从职业健康和卫 生角度出发，将其转化为低游离单体含量的Ξ聚体是目前主要的应用形式之一。目前，降低 游离单体主要通过薄膜蒸发或提高转化率的直接合成法两种途径实现，后一种方法主要应 用于TDIS聚体的制备过程。
[0004] 直接合成法相较于薄膜蒸发，无疑大大降低了能耗，同时也能解决单体回用过程 所产生的一系列问题。然而，简单的通过持续Ξ聚来提高转化率实现降低单体目的同时，会 造成产品中高聚物的含量增多，进而导致粘度上升、NC0值偏低，同时，会造成固化剂与树脂 的相容性变差。
[0005] 催化剂分子设计是另一个众多专利和文献关注的重点，合适的分子设计能够获得 高效的催化效果。GB9492530叙述了一种碱性金属簇酸盐催化剂，其能够在50°C-7(rC条件 下，在N-取代的氨基甲酸醋的共催化作用下，制备TDIS聚体，得到的产品NC0值在13-15%， 单体低于1.25%，未达到低游离标准，金属簇酸盐的溶解度较差，需要向体系中加入相转移 催化剂或表面活性剂，无疑造成催化体系更加复杂，甚至影响下游应用。DE1201992则选取 了麟类化合物作为Τ0ΙΞ聚催化剂，仍未获得单体合格的产品，除此之外，麟类催化剂特别 是脂肪族取代的麟类化合物对空气敏感，极易引燃，而且，麟类物质本身属于剧毒品，无疑 大大增加了生产过程中的安全风险。不仅如此，麟作为催化剂，反应过程中不可避免得生成 大量的脈二酬。US4115373描述了一种Mannich碱类型的高效催化剂，在该类催化剂的作用 下，反应能得到游离单体合格的产品，但该催化剂活性高，产品分子量分布不能控制。虽然 新型催化剂的设计解决了游离单体含量的问题，但是仍然无法避免直接合成工艺得到的产 品高聚物含量偏高的缺点。因此，如何解决直接合成法得到的产品的高聚物含量偏高，使其 能获得与高真空薄膜蒸发接近的分子量分布，同时，保证产品中的游离单体符合标准是亟 待解决的问题，也是运个领域新的挑战。
【发明内容】
[0006] 为解决上述技术问题，本发明提供一种水杨醒亚胺席夫碱金属配合物催化剂及其 制备方法，本发明从催化剂的设计出发，通过催化剂修饰使其具备一定的空间位阻，利用位 阻效应，促进小分子之间的反应同时抑制大分子与小分子或大分子之间的反应，得到分子 量分布优良的产品。
[0007] 本发明的另一个目的在于提供一种水杨醒亚胺席夫碱金属配合物催化剂在二异 氯酸醋自聚反应制备分子量分布可控的聚异氯酸醋固化剂中作为催化剂的用途，既解决了 固化剂直接化学合成法中高聚物偏高的问题，同时又能够得到分子量分布优良的产品且产 品中游罔单体低于0.3wt%。
[0008] 为实现W上目的，本发明的技术方案如下：
[0009] -种水杨醒亚胺席夫碱金属配合物催化剂，该催化剂包含如下组分制备而成：（A) 一种水杨醒亚胺席夫碱配体，（B)-种可与水杨醒亚胺席夫碱配体配位的过渡金属化合物， (C)一种碱金属或碱±金属化合物。本发明中，（A)-种水杨醒亚胺席夫碱配体具有如下结 构式：
[0010]
[0011] 其中，Ri为面素、烷基或烷氧基，优选面素、C1-C10的烷基，更优选C1-C10的烷基，Ri 为1~4个，其取代苯环上的任意空余取代位置；
[0012] R2为C1-C16的烷基、C3-C16的环烷基或C6-C16的芳香基，优选C1-C10的烷基、C3- C10的环烷基或C6-C10的芳香基，更优选C1-C6的的烷基、C3-C6的环烷基或C6的芳香基，虹， R2代表的基团可W相同或不同。
[0013] 具体地可W是，组分(A)-种水杨醒亚胺席夫碱配体为3-甲氧基-N-乙基水杨醒亚 胺席夫碱、2-叔下基-N-苯基水杨醒亚胺席夫碱、4-漠-N-苯基水杨醒亚胺席夫碱、2-氯-N- 乙基水杨醒亚胺席夫碱、2，4-二叔下基-N-苯基水杨醒亚胺席夫碱、2，4-二叔下基-N-甲基 水杨醒亚胺席夫碱、2,4-二叔下基-N-下基水杨醒亚胺席夫碱、2,4-二叔下基-N-异丙基水 杨醒亚胺席夫碱、2,4-二叔下基-N-异丙基水杨醒亚胺席夫碱、2,4-二叔下基-N-环下基水 杨醒亚胺席夫碱、2,4-二叔下基-N-(环丙基甲基)水杨醒亚胺或2,4-二叔下基-N-环己基水 杨醒亚胺席夫碱。
[0014] 本发明中，所述(A)-种水杨醒亚胺席夫碱配体制备方法如下醇类(优选甲醇 或乙醇)为溶剂，将不同取代的水杨醒溶于溶剂中保持质量分数在7%-20%范围内，并加入 对应水杨醒质量比范围为0.5 % -3 %的对甲苯横酸(TsOH)作催化剂，50°C -80°C条件下缓慢 向体系中滴加摩尔量为水杨醒摩尔量的0.8-1.3倍的胺化N-R2)，反应维持3-8h。反应结束 后，将溶剂蒸发除掉，剩余产物用良性溶剂与不良溶剂的混合溶剂中进行重结晶提纯，其中 良性溶剂可W是甲醇、乙醇、二氯甲烧、氯仿、丙酬中的一种或多种组合，不良溶剂可W是甲 苯、氯苯、正己烧中的一种或多种组合。出N-化中的化代表的基团同上所述。
[0015] 反应方程式如下所示：
[0016]
[0017] 本发明中，组分(B)优选为过渡金属盐，更优选儀、钮、销的醋酸盐或氯化物，进一 步优选儀、钮、销的氯化物。
[0018] 本发明中，组分(C)优选碱金属化合物，更优选碱金属的碳酸盐、醋酸盐或氨氧化 物中的一种或多种，具体地，可w是碳酸钢、碳酸钟、碳酸飽、醋酸钢、醋酸钟、氨氧化钢、氨 氧化钟等，优选碳酸钟、碳酸飽和碳酸钢中的一种或多种。
[0019] 本发明中，所述的水杨醒亚胺席夫碱金属配合物催化剂的制备方法如下：
[0020] 将组分(A)、（B)、（C)溶于溶剂中，并在相应溶剂沸点溫度下回流1-化，反应完成后 蒸发掉溶剂，剩余组分在良性溶剂与不良溶剂的混合溶剂中进行重结晶提纯，其中良性溶 剂可W是甲醇、乙醇、二氯甲烧、氯仿、丙酬中的一种或多种组合，不良溶剂可W是甲苯、氯 苯、正己烧中的一种或多种组合。
[0021] 催化剂的制备中，所述的溶剂为乙腊、Ξ氯甲烧、下酬、二甲基乙酸中的一种或多 种。溶剂的用量为组分(A)、（B)、（C)总质量的5-20倍。
[0022] 催化剂的制备中，所述的组分(A)、（B)、（C)的质量比为：（A):(B): (0 = (20-60): (10-30):，（10-70);优选(A): (B): (C) = (30-50): (15-25): (25-55)。
[0023] 本发明中，所述的催化剂在催化二异氯酸醋自聚反应制备分子量分布可控的聚异 氯酸醋固化剂的用途。所述的二异氯酸醋为脂肪族二异氯酸、脂环族二异氯酸醋或芳香族 二异氯酸醋，优选六亚甲基二异氯酸醋化DI)、4,4-二环己基甲烧二异氯酸醋化MDI)、异佛 尔酬二异氯酸醋（IPDI)、氨化苯二亚甲基二异氯酸醋化6XDI)，甲苯二异氯酸醋（TDI)或苯 二亚甲基二异氯酸醋(XDI)，更优选甲苯二异氯酸醋(TDI)。上述物质可W单独或按一定比 例混合作为Ξ聚反应的起始物质。
[0024] 本发明中，催化剂的加入方式为分批加入或一次性加入，基于二异氯酸醋的质量， 所述催化剂的浓度为50-6000ppm，优选100-3000ppm，更有选200-1000ppm。
[0025] 将催化剂用于TDIS聚体的制备：
[0026] 按重量百分比计，其配方组成为:TDI-80占46.0 % -54.0 %、溶剂占46 %-54%，投 入反应容器中，化保护，升溫至40-60°C，保溫1-化。分批次加入本发明合成的催化剂和溶剂 的组合物，控制反应溫度在40-80°C，反应开始后每化检测产品NC0值，当NC0%值达到特定 范围后，加入阻聚剂终止反应，无需后续分离过程，测试产品的游离单体含量、粘度、二甲苯 容忍度和分子量分布，达到要求后出料。所述的溶剂为醋酸乙醋、醋酸下醋、碳酸二甲醋的 一种或多种的组合并预先做脱水处理;所述的催化剂和溶剂的组合物，催化剂的质量分数 占6~10%;所述的阻聚剂为憐酸、次憐酸或苯甲酯氯的一种，用量为催化剂摩尔量的1-1.5 倍。
[0027] 本发明的积极效果在于：（1)本发明从催化剂的设计出发，通过催化剂修饰使其具 备一定的空间位阻，利用位阻效应，促进小分子之间的反应同时抑制大分子与小分子或大 分子之间的反应，得到分子量分布优良的产品。（2)现有工业化制备TDIS聚体固化剂均采 用化学法，该方法的缺点在于得到的产品往往分子量分布，尤其是高聚物含量偏高，影响下 游应用，例如高聚物含量高，导致固化剂与树脂相容性较差，两者形成的漆膜光泽度较差。 本发明合成的催化剂可通过取代基的调整，得到高聚物含量相对较低、分子量分布优良的 Τ0ΙΞ聚体固化剂。本发明设及的所有百分数，除特殊说明，均为质量百分数。
【具体实施方式】
[00%]本发明所述的二异氯酸醋单体未加特别说明均在lOOPa揽拌的条件下脱气30min， 脱气后反应过程采用化保护。
[0029] 本发明按照GB/T 12009.4-1989的方法测定NCO含量。
[0030] 本发明设计的动力学粘度采用化ookField DV-I Prime粘度计，采用S21转子于25 °C获得。
[0031] 本发明所述的Ξ聚体分子量分布由Waters( 1515/2707/2414)分子凝胶色谱进行 表征。
[0032] 本发明合成过程使用的试剂均为A1化Aesar提供。
[0033] 本发明合成得到的催化剂配体核磁分析采用化uker 400M监Advance进行表征。 高分辨质谱采用化ermo Q Exactive化州3/叫timate 3000进行表征。
[0034] 实施例1:
[0035] 催化剂I的制备
[0036] 在合成蓋中，按配方重量比计，将200份3-氯邻径基苯甲醒溶于2000份甲醇中并加 入1份的对甲苯横酸(TsOH)作催化剂，60°C条件下缓慢向体系中滴加70份乙胺，反应维持 地。反应结束后，将甲醇与过量的乙胺在常压下80°C蒸发除掉，剩余产物用乙醇溶剂/甲苯 进行重结晶提纯。
[0037] 产物的核磁及质谱分析如下：1η NMR(CDCl3,400MHz):S 8.54(1H，s)，7.54-7.02 (3H，m)，5.35(lH，br s)，3.59(2H，t，J = 8.0Hz)，1.18(3H，q，J = 8.0Hz);Uc 醒R(CDC!3， 100MHz)：5l59.8,157.5,134.9,130.2,126.0,124.3,122.8,53.3,16.3；HRMS(ESI):Calcd for C曲iiClN0[M+H]+184.0524，化und: 184.0529;
[0038] 在合成蓋中，按配方重量比计，依次加入2-氯-N-乙基水杨醒亚胺38份、氯化钮18 份、碳酸飽38份、乙腊500份，升溫至80°C左右开始回流，继续反应化后。反应终止后，过滤并 保留有机相，在2(K)pa，8(rC条件下将有机溶剂脱除后，剩余组分使用二氯甲烧/正己烧室溫 下挥发进行重结晶提纯，产率约为89%。产物为无色晶体。催化剂I的配体络合物结构如下：
[0039]
[0040] 实施例2:
[0041] 催化剂II的制备
[0042] 在合成蓋中，按配方重量比计，将250份2,4-二叔下基苯甲醒溶于2000份乙醇中并 加入2.5份的对甲苯横酸(TsOH)作催化剂，80°C条件下缓慢向体系中滴加100份苯胺，反应 维持化。反应结束后，将乙醇在20化曰下40°C蒸发除掉，剩余产物用甲醇/甲苯进行重结晶提 纯。
[0043] 产物的核磁及质谱分析如下：1η NMR(CDCl3,400MHz):S 8.87(1H，s)，7.52-7.06 (7H，m)，5.35(lH，br s)，1.35(9H，s)，l.：M(9H，s);Uc NMR(CDCl3，100MHz):Sl60.0，153.7， 152.0,138.4,137.7,130.0,128.3,127.2,122.3,117.7,34.5,34.4,31.6,31.3；HRMS 化SI):Calcd for C21 出8N0[M+H]+310.2165，Found:310.2164;
[0044] 在合成蓋中，按配方重量比计，依次加入2，4-二叔下基-N-苯基水杨醒亚胺44份、 氯化钮13份、碳酸钟28份、下酬500份，升溫至80°C左右开始回流，继续反应4.化后。反应终 止后，过滤并保留有机相，在l(K)pa，6(TC条件下将有机溶剂脱除后，剩余组分使用甲醇/甲 苯室溫下挥发进行重结晶提纯，产率约为85%。产物为无色晶体。催化剂II的配体络合物结 构如下：
[0045]
[0046] 实施例3:
[0047] 催化剂ΙΠ 的制备
[004引在合成蓋中，按配方重量比计，将200份4-甲氧基邻径基苯甲醒溶于2000份甲醇中 并加入1份的对甲苯横酸(TsOH)作催化剂，80°C条件下缓慢向体系中滴加75份乙胺，反应维 持4.化。反应结束后，将乙醇和乙胺在20化曰下40°C蒸发除掉，剩余产物用乙醇/甲苯进行重 结晶提纯。
[0049] 产物的核磁及质谱分析如下：1η NMR(CDCl3,400MHz):S 8.54(1H，s)，7.71-6.48 (3H，m)，5.35(lH，br s)，3.83(3H，s)，3.59(2H，t，J = 8.0Hz)，1.18(3H，q，J = 8.0Hz);Uc NMR(CDCl3，100MHz):Sl64.3,162.1,157.5,133.4,116.9,107.0,103.4,55.8,53.3,16.3; HRMS(ESI):Calcd for Ci〇Hi4N〇2[M+H]+180.1019,Found:180.1022;
[0050] 在合成蓋中，按配方重量比计，依次加入3-甲氧基-N-乙基水杨醒亚胺36份、氯化 钮18份、碳酸飽75份、乙腊500份，升溫至80°C左右开始回流，继续反应3.化后。反应终止后， 过滤并保留有机相，在2(K)pa，8(rC条件下将有机溶剂脱除后，剩余组分使用二氯甲烧/正己 烧室溫下挥发进行重结晶提纯，产率约为88%。产物为无色晶体。催化剂III的配体络合物 结构如下：
[0化1 ]
[0化2] 实施例4:
[0化3] 催化剂IV的制备
[0054]在合成蓋中，按配方重量比计，将250份3,5-二叔下基邻径基苯甲醒溶于2800份甲 醇中并加入1.5份的对甲苯横酸(TsOH)作催化剂，70°C条件下缓慢向体系中滴加90份异丙 胺，反应维持化。反应结束后，将乙醇和过量的异丙胺在20化曰下60°C蒸发除掉，剩余产物用 二氯甲烧/正己烧进行重结晶提纯。
[0化5]产物的核磁及质谱分析如下：1η NMR(CDCl3,400MHz):S 8.65(1H，s)，7.52-7.48 (2H，m)，5.35(lH，br s)，3.27(3H，s)，1.35(9H，s)，1.33(9H，s);Uc 醒R(CDCl3，100MHz):5 160.8，153.7，138.4，137.7，128.3，123.8，123.7,48.0,:34.5,34.4,31.6,31.3 ;HRMS(ESI): Calcd for Ci6出6N0[M+H]+248.2009,化und:248.2005;
[0056]在合成蓋中，按配方重量比计，依次加入2，4-二叔下基-N-异丙基水杨醒亚胺35 份、氯化钮11份、碳酸钟18份、下酬500份，升溫至80°C左右开始回流，继续反应化后。反应终 止后，过滤并保留有机相，在10化a,60°C条件下将有机溶剂脱除后，剩余组分使用二氯甲 烧/正己烧室溫下挥发进行重结晶提纯，产率约为85%。产物为无色晶体。催化剂IV的配体 络合物结构如下：
[0化7]
[0化引实施例5:
[0059] 催化剂V的制备
[0060] 在合成蓋中，按配方重量比计，将250份3,5-二叔下基邻径基苯甲醒溶于2000份甲 醇中并加入1.5份的对甲苯横酸(TsOH)作催化剂，70°C条件下缓慢向体系中滴加100份正下 胺，反应维持化。反应结束后，将乙醇和过量的正下胺在1〇化曰下80°C蒸发除掉，剩余产物用 甲醇/甲苯进行重结晶提纯。
[0061] 产物的核磁及质谱分析如下：1η NMR(CDCl3,400MHz):S 8.56(1H，s)，7.52-7.48 (2H，m)，5.35(lH，br s)，3.71(2H，t，J=7.1Hz)，1.65(2H，m)，1.35(9H，s)，1.33(9H，s), 1.31(2H，m)，0.90(3H，q，J=8.0Hz);Uc NMR(CDCl3，100MHz):Sl57.5，156.7，141.0，136.8， 130.4，125.1，124.2,61.5,33.8,33.5,23.3,22.3,20.3，14.8，13.8;HRMS(ESI):Calcd for Cl 姐 32N0[M+H]+290.2478，化 und: 290.2475;
[0062] 在合成蓋中，按配方重量比计，依次加入2,4-二叔下基-N-下基水杨醒亚胺30份、 氯化钮9份、碳酸飽25份、乙腊500份，升溫至80°C左右开始回流，继续反应化后。反应终止 后，过滤并保留有机相，在l(K)pa，6(TC条件下将有机溶剂脱除后，剩余组分使用二氯甲烧/ 正己烧室溫下挥发进行重结晶提纯，产率约为89%。产物为无色晶体。催化剂V的配体络合 物结构如下：
[0063]
[0064] 实施例6:
[0065] 催化剂VI的制备
[0066] 在合成蓋中，按配方重量比计，将250份3，5-二叔下基邻径基苯甲醒溶于1500份乙 醇中并加入1.3份的对甲苯横酸(TsOH)作催化剂，80°C条件下缓慢向体系中滴加100份环丙 基甲基胺，反应维持化。反应结束后，将乙醇和过量的环丙基甲基胺在1〇化曰下80°C蒸发除 掉，剩余产物用甲醇/甲苯进行重结晶提纯。
[0067] 产物的核磁及质谱分析如下：1η NMR(CDCl3,400MHz):S 8.56(1H，s)，7.52-7.48 (2H，m)，5.35(lH，br s),3.51(2H，d，J=7.0Hz)，l.35(9H，s)，l.33(9H，s),0.20( 0.05(4H，m);Uc 醒R(CDCl3，100MHz):Sl57.5，153.7，138.4，137.7，128.3，123.8，123.7, 67.8，34.5，：M.4，31.6，31.3，10.9，3.9;HRMS(ESI):Calcd for Cl姐3〇NO[M+H]+288.2322， Found:288.2328;
[006引在合成蓋中，按配方重量比计，依次加入2，4-二叔下基-N-环丙基甲基水杨醒亚胺 29份、氯化钮9份、碳酸飽20份、下酬500份，升溫至80°C左右开始回流，继续反应化后。反应 终止后，过滤并保留有机相，在2(K)pa，8(rC条件下将有机溶剂脱除后，剩余组分使用二氯甲 烧/正己烧室溫下挥发进行重结晶提纯，产率约为84%。产物为无色晶体。催化剂VI的配体 络合物结构如下：
[0069]
[0070] 实施例7:
[0071] 催化剂νΠ 的制备
[0072] 配体与实施例2-致。
[0073] 在合成蓋中，按配方重量比计，依次加入2,4-二叔下基-Ν-苯基水杨醒亚胺30份、 氯化儀6份、碳酸钟8份、下酬500份，升溫至80°C左右开始回流，继续反应6.化后。反应终止 后，过滤并保留有机相，在2(K)pa，8(TC条件下将有机溶剂脱除后，剩余组分使用二氯甲烧/ 正己烧室溫下挥发进行重结晶提纯，产率约为82%。产物为无色晶体。催化剂VII的配体络 合物结构如下：
[0074]
[0075] 实施例8:
[0076] 催化剂VIII的制备
[0077] 配体与实施例2-致。
[0078] 在合成蓋中，按配方重量比计，依次加入2,4-二叔下基-N-苯基水杨醒亚胺32份、 氯化钻6份、碳酸钟9份、下酬500份，升溫至80°C左右开始回流，继续反应6.化后。反应终止 后，过滤并保留有机相，在2(K)pa，8(TC条件下将有机溶剂脱除后，剩余组分使用二氯甲烧/ 正己烧室溫下挥发进行重结晶提纯，产率约为79%。产物为无色晶体。催化剂VIII的配体络 合物结构如下：
[0079]
[0080] 实施例9-16:
[0081 ] TDIS聚体的制备
[0082] 在合成蓋中，按配方重量比计，一次加入1000份TDI-80、1000份乙酸下醋。反应体 系升溫至60°C。将本发明中催化剂用乙酸下醋稀释至浓度为10%逐滴加入到反应体系中。 反应过程中检测NC0%值变化，当NC0%值达至化.0时，此时向体系中加入与催化剂等摩尔量 的憐酸终止反应。将获得的Ξ聚体产品进行游离单体含量、粘度、二甲苯容忍度和分子量分 布(主要检测高聚物含量)的测试。
[0083] 对比例：
[0084] TDIS聚体的制备
[0085] 在合成蓋中，按配方重量比计，一次加入800份TDI-80、800份乙酸下醋。反应体系 升溫至60°C。将1.2份Mannich碱催化剂催化剂逐滴加入到反应体系中。反应过程中检测 NC0%值变化，反应时间26h，此时NC0%值为8.0 %，向体系中加入对甲苯横酸甲醋终止反 应。将获得的Ξ聚体产品进行游离单体含量、粘度、二甲苯容忍度和分子量分布(主要检测 高聚物含量)的测试。
[0086]
[0087] Mann ich 碱结构
[008引表1给出了实施例9-16及对比例的反应情况及产品性质：
[0089]
[0090] 对比例与实施例的对比可W看出：本发明通过催化剂修饰使其具备一定的空间位 阻，利用位阻效应，促进小分子之间的反应同时抑制大分子与小分子或大分子之间的反应， 能够得到分子量分布优良的产品。运种水杨醒亚胺席夫碱金属配合物催化剂应用于聚异氯 酸醋的合成，既解决了固化剂直接化学合成法中高聚物偏高的问题，同时又能够使产品中 游离单体低于〇.3wt%。
【主权项】
1. 一种水杨醒亚胺席夫碱金属配合物催化剂，其特征在于，该催化剂包含如下组分制 备而成：（A)-种水杨醒亚胺席夫碱配体，（B)-种可与水杨醒亚胺席夫碱配体配位的过渡 金属化合物，（C) 一种碱金属或碱±金属化合物。2. 如权利要求1所述的催化剂，其特征在于，所述(A)-种水杨醒亚胺席夫碱配体结构 如下：其中，Ri为面素、烷基或烷氧基，优选面素、C1-C10的烷基，更优选C1-C10的烷基，Ri为1 ~4个，其取代在苯环上的任意空余取代位置； R2为C1-C16的烷基、C3-C16的环烷基或C6-C16的芳香基，优选C1-C10的烷基、C3-C10的 环烷基或C6-C10的芳香基，更优选C1-C6的的烷基、C3-C6的环烷基或C6的芳香基。3. 如权利要求2所述的催化剂，其特征在于，所述(A)为3-甲氧基-N-乙基水杨醒亚胺席 夫碱、2-氯-N-乙基水杨醒亚胺席夫碱、2-叔下基-N-苯基水杨醒亚胺席夫碱、4-漠-N-苯基 水杨醒亚胺席夫碱、2,4-二叔下基-N-苯基水杨醒亚胺席夫碱、2,4-二叔下基-N-甲基水杨 醒亚胺席夫碱、2,4-二叔下基-N-下基水杨醒亚胺席夫碱、2,4-二叔下基-N-异丙基水杨醒 亚胺席夫碱、2，4-二叔下基-N-异丙基水杨醒亚胺席夫碱、2，4-二叔下基-N-环下基水杨醒 亚胺席夫碱、2,4-二叔下基-N-(环丙基甲基）水杨醒亚胺、2,4-二叔下基-N-环己基水杨醒 亚胺席夫碱。4. 如权利要求1-3中任一项所述的催化剂，其特征在于，所述(B)为儀盐、钮盐或销盐， 优选儀、钮、销的醋酸盐或氯化物，更优选儀、钮、销的氯化物。5. 如权利要求1-3中任一项所述的催化剂，其特征在于，所述(C)为一种碱金属化合物， 优选碱金属的碳酸盐、醋酸盐或氨氧化物中的一种或多种。6. 如权利要求1-5中任一项所述的催化剂，其特征在于，催化剂原料组分的质量比为： (A): (B): (C) = (20-60): (10-30): (10-70);优选(A): (B): (C) = (30-50): (15-25): (25- 55)。7. 如权利要求1-6中任一项所述的催化剂的制备方法，其特征在于，将组分(A)、（B)、 (C)在溶剂中回流1 -5h，反应完成后蒸发掉溶剂并在良性溶剂与不良溶剂的混合溶剂中进 行重结晶得到催化剂。8. 根据权利要求1-6中任一项所述的催化剂或采用权利要求7所述方法制备的催化剂 在催化二异氯酸醋自聚反应制备分子量分布可控的聚异氯酸醋固化剂的用途。9. 如权利要求8所述的用途，其特征在于，所述的二异氯酸醋为脂肪族二异氯酸、脂环 族二异氯酸醋或芳香族二异氯酸醋，优选六亚甲基二异氯酸醋、4,4-二环己基甲烧二异氯 酸醋、异佛尔酬二异氯酸醋、氨化苯二亚甲基二异氯酸醋，甲苯二异氯酸醋或苯二亚甲基二 异氯酸醋。10. 如权利要求9所述的用途，其特征在于，基于二异氯酸醋的质量，所述催化剂的浓度 为50-6000卵m，优选100-3000ppm，更优选200-1000ppm，所述的催化剂的加入方式为分批加 入或一次性加入。
【文档编号】C08G18/79GK105964301SQ201610300197
【公开日】2016年9月28日
【申请日】2016年5月6日
【发明人】王暖程, 尚永华, 王玉启, 石滨, 华卫琦, 黎源, 乔小飞, 梁广荣
【申请人】万华化学集团股份有限公司, 万华化学（宁波）有限公司