8-氨基喹啉席夫碱硫氰酸锌金属配合物及其制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于有机合成领域，涉及一种8-氨基喹啉席夫碱硫氰酸锌金属配合物单晶 以及制备方法。
【背景技术】
[0002] 手性是分子的一个非常重要的特征，是化学、药学和生物学的重要研究主题。席夫 碱类化合物结构中含有N、0等具有孤对电子的原子，易与过渡金属、稀土金属等配位形成配 合物，以其优良的理化特性在合成、光、电、热、磁等材料领域中广泛使用。而手性席夫碱配 合物既有手性的特点，又具有席夫碱类配合物的功能，从而在药物合成、功能材料，尤其是 催化方面的应用极广，成为手性金属配合物研究的重要方向。人们往往选择席夫碱作为Cu、 Co、Ni、Zn等过渡金属元素、重金属元素的配体，形成催化剂，在不对称合成中进行应用。为 此，选择8-氨基喹啉和水杨醛反应制备的席夫碱配体，与过渡金属盐反应，合成出具有手性 的金属有机配合物，在不对称合成中作为手性催化剂使用，其潜在的应用价值极大。
【发明内容】
[0003] 本发明的第一个目的是提供一种具有手性的8-氨基喹啉席夫碱硫氰酸锌金属配 合物。该配合物通过氢键和Ji··· 芳香环堆积构成三维超分子结构。
[0004] 本发明所涉及的8-氨基喹啉席夫碱硫氰酸锌金属配合物的化学式为（Li) · Zn (SCN) (CH3OH)，其中1^为8_氨基喹啉席夫碱阴离子：
[0005] 该配合物的晶体属单斜晶系，空间群为p2( 1 )，为手性化合物。晶胞参数为：α = 5·0511(10)Α，6=16.6817(5) A，C= 10.4047(3) Α;α = 90.00。，β= 100.409 (17)。，γ = 90.00°。该配合物晶体最小不对称结构单元中包含一个Zn2^lfL1配体阴离子、一个SCNl口 一个CH3OH分子。中心离子Zn2+为五配位构型，分别与三个N原子、两个氧原子配位;其中2个N 原子和一个氧原子来自于L1配体，另一个N原子、氧原子分别来自于SCNlPCH3OH 13Zn-N键长 分别为 1.991 (3)、2· 086(3)、2.129(3) Α，Ζη-0键长为2.000(3)和2.046(3) J-Zn-N键角数值 分别为159.55(14)、92· 97(13)、78· 23(12);N-Zn-O键角数值分别为92.53(13)、101.02 (14)、89· 25(11 )、98· 57(11 )、157.50(12)、98· 74(13) ;0-Ζη-0键角数值则为 101.58(13)。通 过分子间弱的氢键和t ·· η芳香环堆积构成三维超分子结构。
[0006] 本发明的第二个目的是提供一种8-氨基喹啉席夫碱硫氰酸锌金属配合物的制备 方法。
[0007] 为达到上述目的，本发明8-氨基喹啉席夫碱硫氰酸锌金属配合物的制备方法是： 将8-氨基喹啉、水杨醛和三乙胺均溶于有机溶剂中，搅拌下回流，冷却;再在上述溶液中加 入溶有六水合高氯酸锌和硫氰酸钾的有机溶液，常温搅拌7天，过滤，滤液自然挥发，三十五 天后得到黄色片状晶体;过滤，乙醚洗涤滤饼，得目标配合物单晶。
[0008] 所述的回流时间为2~4小时。8-氨基喹啉、水杨醛、三乙胺、六水合高氯酸锌、硫氰 酸钾的摩尔比为1:1:1~1.5:1:1~1.8;上述有机溶剂为甲醇、乙醇、丙酮。
【附图说明】
[0009] 图1是本发明8-氨基喹啉席夫碱硫氰酸锌金属配合物的晶体结构图；
[0010]图2是本发明8-氨基喹啉席夫碱硫氰酸锌金属配合物的堆积结构图。
【具体实施方式】
[0011] 本发明8-氨基喹啉席夫碱硫氰酸锌金属配合物的化学式为（L1) · Zn(SCN) (CH3OH)，其中1^为8_氨基喹啉席夫碱阴离子。
[0012] 下面结合具体实施实例进一步阐述本发明。
[0013] 实施例 1:将0 · I Ommo 1 8_氛基卩奎琳（14.4mg)、0.1 Ommo 1 水杨酸（12 · 2mg)和 0.1 Ommo 1三乙胺（10.1 mg)均溶于30ml甲醇溶剂中，搅拌下回流2小时。冷却后，向上述溶液 中缓慢加入溶有〇 · IOmmolZn(CKk)2 · 6H20(37 · 2mg)、0 · 10mmolKSCN(9 · 7mg)的IOml 甲醇溶 液，常温搅拌7天、过滤;滤液置于50ml烧杯中，用薄膜封口，并扎小孔，自然挥发。三十五天 后得到黄色片状晶体，过滤，乙醚洗涤滤饼，得目标配合物。基于8-氨基喹啉计算的产率为 31%〇
[0014] 实施例 2 :将0 · I Ommo 1 8_氛基卩奎琳（14.4mg)、0.1 Ommo 1 水杨酸（12 · 2mg)和 0.1 lmmol三乙胺（11. Img)均溶于30ml乙醇溶剂中，搅拌下回流3小时。冷却后，向上述溶液 中缓慢加入溶有〇 · I Ommo I Zn (Cl 〇4) 2 · 6H20 (37 · 2mg)、0 · 12mmo IKSCN (11 · 6mg)的 I Oml 乙醇溶 液，常温搅拌7天、过滤;滤液置于50ml烧杯中，用薄膜封口，并扎小孔，自然挥发。三十五天 后得到黄色片状晶体，过滤，乙醚洗涤滤饼，得目标配合物。基于8-氨基喹啉计算的产率为 38% 〇
[0015] 实施例 3 :将0 · I Ommo 1 8_氛基卩奎琳（14.4mg)、0.1 Ommo 1 水杨酸（12 · 2mg)和 0.12mmo 1三乙胺（12. Img)均溶于30ml丙酮溶剂中，搅拌下回流4小时，冷却后，向上述溶液 中缓慢加入溶有〇.1〇111111〇1211((：1〇4)2*6!12〇(37.211^)、0.15111111〇11(5〇~(14.611^)的1〇1111丙酮溶 液，常温搅拌7天、过滤;滤液置于50ml烧杯中，用薄膜封口，并扎小孔，自然挥发。三十五天 后得到黄色片状晶体，过滤，乙醚洗涤滤饼，得目标配合物。基于8-氨基喹啉计算的产率为 36% 〇
[0016] 实施例 4 :将0 · I Ommo 1 8_氛基卩奎琳（14.4mg)、0.1 Ommo 1 水杨酸（12 · 2mg)和 0.15mmo 1三乙胺（15.2mg)均溶于30ml甲醇溶剂中，搅拌下回流4小时，冷却后，向上述溶液 中缓慢加入溶有〇 · IOmmolZn(CKk)2 · 6H20(37 · 2mg)、0 · 18mmolKSCN( 17 · 5mg)的IOml 甲醇溶 液，常温搅拌7天、过滤;滤液置于50ml烧杯中，用薄膜封口，并扎小孔，自然挥发。三十五天 后得到黄色片状晶体，过滤，乙醚洗涤滤饼，得目标配合物。基于8-氨基喹啉计算的产率为 52%〇
[0017] 本发明8-氨基喹啉席夫碱硫氰酸锌金属配合物的结构测定：
[0018] 晶体结构采用Bruker Smart Apex II (XD单晶衍射仪测定，以石墨单色化的Moka 射线(λ=0.71073 A)为入射辐射，ω-2θ扫描方式收集室温X-射线单晶衍射数据，最小二乘 法精修晶胞参数，SHELXL-97直接法解得晶体结构，全矩阵最小平方二乘法对所有非氢原子 位置及各向异性热温度因子进行精修。所有的H原子位置由几何加氢方式确定。详细的晶体 测定数据见表1，结构见图1和2。
[0019] 表1本发明8-氨基喹啉席夫碱硫氰酸锌金属配合物的晶体学数据
[0020]
【主权项】
1.8-氨基哇嘟席夫碱硫氯酸锋金属配合物单晶，其特征在于该单晶结构采用带有石墨 单色器的SMART CCD areadetector衍射仪，X-射线源为ΜοΚα、λ = 0.71073λ，W ω-2目扫描方 式收集衍射点，经过最小二乘法修正得到晶胞参数，衍射数据用SAINT程序还原处理，晶体 结构解析使用甜ElJa-97软件包，并用重原子法解得单晶数据：2. -种如权利要求1所述的配合物单晶制备方法，其特征在于:将8-氨基哇嘟、水杨醒 和Ξ乙胺均溶于有机溶剂中，揽拌下回流，冷却;再在上述溶液中加入溶有六水合高氯酸锋 和硫氯酸钟的有机溶液，常溫揽拌7天，过滤，滤液自然挥发，Ξ十五天后得到黄色片状晶 体;过滤，乙酸洗涂滤饼，得目标配合物。3. 如权利要求2所述的配合物单晶制备方法，其特征在于:所述的揽拌下回流的时间为 2~4小时。4. 如权利要求2所述配合物单晶制备方法，其特征在于:所述的有机溶剂为甲醇、乙醇、 丙酬。
【专利摘要】本发明公开了8-氨基喹啉席夫碱硫氰酸锌金属配合物及其制备方法。将8-氨基喹啉、水杨醛和三乙胺均溶于有机溶剂中，搅拌下回流、冷却；再在上述溶液中加入溶有六水合高氯酸锌和硫氰化钾的有机溶液，常温搅拌7天，过滤，滤液自然挥发，三十五天后得到黄色片状晶体；过滤，乙醚洗涤滤饼，得到分子式为C18H15N3O2SZn的配合物单晶。该配合物通过氢键和π…π芳香环堆积构成三维超分子结构。
【IPC分类】C07F3/06
【公开号】CN105541880
【申请号】CN201610071596
【发明人】徐衡, 陈正祥, 冯学军, 朱昌海, 姜灏, 黄荣谊, 王钧伟
【申请人】安庆师范学院
【公开日】2016年5月4日
【申请日】2016年1月25日