含丙基巴比妥酸聚合催化剂的牙科材料的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种在口腔内环境下固化性和耐变色性优良的聚合催化剂以及含有 该聚合催化剂的牙科材料，以及在口腔内环境下固化性和耐变色性优良的用于临时性嵌 体、齿冠、齿桥、个别齿盘（individual tooth tray)的制作和义齿基托的修补的牙科用粉 液型丙烯酸材料。
【背景技术】
[0002] 以往，作为在牙科领域中所利用的常温聚合催化剂，使用了过氧化苯甲酰（BP0) 和胺类的催化剂。在与酸性化合物共存的情况下，BP0和胺类的催化剂的固化性会变差，且 使用了这些催化剂的牙科材料的颜色容易随时间推移而变化，因此需要使用其它催化剂。 因此，开发了一种将巴比妥酸化合物与卤素离子形成化合物进行组合而成的催化剂。对现 在已知的巴比妥酸化合物与卤素离子形成化合物的组合而言，尽管改善了牙科材料的变色 性，但是，与BP0和胺类的催化剂相比，未解决牙科材料的固化性问题，需要一种固化性优 良的聚合催化剂。
[0003] 特别地，口腔内通常是37°C的恒温状态，对口腔内环境下所使用的牙科材料而言， 会处于经常承受40~50kg的咬合压力的状态，对构成牙科材料的树脂而言，经常要承受大 的负荷。因此，在口腔内安装的牙科材料会发生物理性质的降低，且无法长期保持作为牙科 材料的最初的性能。
[0004] 关于上述以往的催化剂，例如在专利文献1、2中公开了通过使用"n-环己基5-乙 基嘧啶三酮"作为催化剂来使树脂固化的内容。另外，在专利文献3、4中公开了通过使用 "n-环己基5-丙基巴比妥酸"作为催化剂来使树脂固化的内容。但是，基于专利文献1~ 4的催化剂，均无法获得牙科材料的优良的耐变色性，且无法抑制其物理性质在口腔内环境 下的降低。
[0005] 另外，作为上述牙科材料，有一种牙科用粉液型丙烯酸材料，其中，将催化剂以分 为（甲基）丙烯酸类聚合物的粉体材料和单体的液体材料的方式进行配合，能够通过拌合 粉体材料和液体材料来引发聚合而获得固化物。但是，对以往所使用的牙科用粉液型丙烯 酸材料的固化物而言，其聚合物的弯曲强度不足，在针对待填洞的填充性方面还无法令人 满意。
[0006] 另外，当将以往的牙科用粉液型丙烯酸材料的拌合物用笔填充到待填洞中时，很 多情况下牙科用粉液型丙烯酸材料的拌合物会从待填洞脱离并附着于笔上。进而，对安装 于口腔内的义齿基托而言，由于吸收口腔内的水分的缘故，在修补这种义齿基托时，牙科用 粉液型丙烯酸材料与义齿基托的润湿性会变得不足，很多情况下修补的部分会发生剥离。
[0007] 现有技术文献
[0008] 专利文献
[0009] 专利文献1 :日本特开2010-229165
[0010] 专利文献2 :日本特开2010-215824
[0011] 专利文献3 :日本特开平11-228330
[0012] 专利文献4 :日本特开2000-007518
【发明内容】
[0013] 发明要解决的课题
[0014] 需要一种聚合催化剂，其不仅能够克服在使用BP0和胺类的催化剂时所发现的牙 科材料的变色性，而且能够改善基于巴比妥酸化合物和卤素离子形成化合物的组合未得到 改善的牙科材料的固化性。特别需要一种即使在口腔内的环境下使用也不会使牙科材料的 物理性质降低的聚合催化剂，还需要一种使用前述聚合催化剂而不使物理性质降低的牙科 材料。
[0015] 另外，还需要一种牙科用粉液型丙烯酸材料，当将牙科用粉液型丙烯酸材料的拌 合物用笔填充到待填洞中时，其脱笔性良好，并能够容易填充到待填洞中，且能够使该拌合 物的固化体保持优良的弯曲特性。进而，还需要一种牙科用粉液型丙烯酸材料，其不仅确保 从将牙科用粉液型丙烯酸材料的粉体材料和液体材料进行拌合后，到完成填充待填洞和修 补齿冠所需的操作时间，而且一旦填充和修补结束就发生急剧固化。
[0016] 解决课题的方法
[0017] 发现通过将1-环己基-丙基巴比妥酸、三辛基甲基氯化铵的聚合催化剂进行配合 来进行固化，牙科材料的耐变色性优良且其物理性质在口腔内环境下也不降低。
[0018] 发现通过将1-环己基_丙基巴比妥酸、三辛基甲基氯化铵、有机金属化合物的聚 合催化剂进行配合来进行固化，牙科材料的耐变色性更加优良且其物理性质在口腔内环境 下也不降低。
[0019] 通过将1-环己基-丙基巴比妥酸、三辛基甲基氯化铵的聚合催化剂应用于牙科材 料，显示出了优良的固化特性。特别是发现弯曲强度、压缩强度的降低被减轻。
[0020] 通过将1-环己基-丙基巴比妥酸、三辛基甲基氯化铵、有机金属化合物的聚合催 化剂应用于牙科材料，显示出了更加优良的固化特性。特别是发现弯曲强度、压缩强度的降 低进一步被减轻。
[0021] 另外，还发现，本发明的牙科用粉液型丙烯酸材料能够附着于润湿的齿面上且不 发生变色，并且弯曲强度、压缩强度的降低被减轻。
[0022] 本发明涉及一种牙科材料用聚合催化剂，其是用于牙科材料中的聚合催化剂，其 含有1-环己基-5-丙基巴比妥酸和三辛基甲基氯化铵。此外，作为前述牙科材料用聚合催 化剂，优选含有有机金属化合物。
[0023] 另外，本发明涉及一种使用了前述牙科材料用聚合催化剂的牙科材料。
[0024] 优选牙科材料中含有填料，且优选填料的配合量是相对于100重量份的聚合性单 体配合1~2000重量份。
[0025] 基于这些聚合催化剂而得以固化的牙科材料，能够发挥优良的固化特性。
[0026] 本发明的牙科用粉液型丙烯酸材料，能够通过将特定的液体材料和粉体材料按一 定的比例进行拌合来达到目的。其特征在于，在液体材料中含有100重量份的单体、〇. 1~ 10重量份的三辛基甲基氯化铵；相对于液体材料中所含的100重量份的单体，在粉体材料 中含有70~130重量份的（甲基）丙烯酸聚合物或（甲基）丙烯酸共聚物、0? 001~1重 量份的有机金属化合物、0. 1~10重量份的1-环己基-5-丙基巴比妥酸。
[0027] 此外，优选液体材料的单体中包括含（甲基）丙烯酸基的单体和/或亲水性单体， 其配合量是80~95重量份的含（甲基）丙烯酸基的单体、5~20重量份的亲水性单体。 另外，在液体材料中，相对于1〇〇重量份的单体，含有〇. 5~20重量份的有机溶剂。
[0028] 液体材料与粉体材料的配合是以重量比1:0. 8~1. 2进行拌合。优选重量比为 1:0. 95~1. 05、更优选为1:1。
[0029] 发明效果
[0030] 基于本发明的聚合催化剂，能够使所配合的牙科材料获得优良的耐变色性，且能 够抑制其物理性质在口腔内环境下的降低。
[0031] 基于本发明的牙科材料，能够获得优良的耐变色性，且能够抑制其物理性质在口 腔内环境下的降低。
[0032] 本发明的牙科用粉液型丙烯酸材料的脱笔性良好且容易填充到待填洞中。另外， 由于确保了可适当施行牙科治疗的时间且在固化后的固化性优良，因此能够容易地实施研 磨等最后的整理加工。
[0033] 进而，将粉体材料和液体材料进行拌合后容易形成均匀的饼状，并在一定时间使 同样的性状持续，且在口腔内的操作性也良好。
[0034] 虽然作为口腔内作业的临时性嵌体、齿冠、齿桥的制作是在湿润状态下的作业，但 是，即使作为在这种环境下制作的修复体，本发明的牙科用粉液型丙烯酸材料的物理性质 也难以发生降低。
【附图说明】
[0035] 图1是本发明的牙科修复体材料的辨别装置的概念图。
[0036] 附图标记的说明
[0037] 1 :试验片
[0038] 2 :牙科用粉液型丙烯酸材料的混炼物
【具体实施方式】
[0039] [聚合催化剂]
[0040] 本发明的聚合催化剂含有1-环己基-5-丙基巴比妥酸和三辛基甲基氯化铵。
[0041] (1-环己基_丙基巴比妥酸）
[0042] 相对于100重量份的聚合性单体，优选1-环己基-丙基巴比妥酸的配合量为 0. 1~10重量份，更优选含有0. 5~5重量份，进一步优选含有1~3. 0重量份的配合量。 若配合量低于〇. 1重量份，则反应性不足，有可能发生无法获得固化性牙科材料的情况。另 外，若配合量超过10重量份，则尽管固化时间是一定的，也有可能发生聚合反应时的发热 量显著增多的情况。
[0043] (三辛基甲基氯化铵）
[0044] 相对于100重量份的聚合性单体，优选三辛基甲基氯化铵的配合量为0. 1~10重 量份，更优选含有〇. 5~5重量份，进一步优选含有1~3. 0重量份的配合量。若配合量低 于0. 1重量份，则反应性不足，有可能发生无法获得固化