[0140] C :试验片间隙的角落部产生气泡，脱笔性不良
[0141] (固化性试验方法）
[0142] 评价目的：评价牙科用粉液型丙烯酸材料的拌合物的操作时间。
[0143] 评价方法：将按照表2所示的配合量进行制备的粉体材料和液体材料，以指定的 拌合比进行拌合30秒后，取出0. 5mL所得的饼状拌合物，放在约20g的玻璃板上静置30秒。 在拌合物上放置另一片与上述相同大小的玻璃板，再轻轻地放上l〇〇g的砝码。从放上砝码 后起30秒之后，去掉重物，将圆形的扩展范围以最大直径、最小直径的平均值的方式求出， 并以此作为流值（flow value)。该值越大，则判断为流动性越良好。以设定该静置时间为 30秒、60秒、120秒、180秒进行实施，确认了流动性的变化。变化量的评价基准是，与静置 时间为30秒时的流值相比，若120秒后的流值是90%以上的值且150秒后的流值是50% 以下的值，则就操作时间和固化时间而言是适合的，评价为（A);若120秒后的流值是低于 90%的值，则操作时间过短，因此评价为（B);若150秒后的流值是超过50%的值，则固化时 间过长，因此评价为（C)。
[0144] (变色性试验）
[0145] 评价目的：评价牙科用粉液型丙烯酸材料的固化体的变色程度。
[0146] 评价方法：将按照表2所示的配合量进行制备的粉体材料和液体材料，以指定的 拌合比进行拌合30秒而成的拌合物，填入到具有8_直径的贯通孔的3_厚的聚缩醛制模 具中，然后，将贯通孔的两端用聚丙烯膜进行压接并放置5小时，制成了 6个试验片。对所得 到的试验片的表面进行抛光、在水中保存24小时后，将所获得的试样作为初始浸渍体。然 后，将初始浸渍体中的5个浸渍于80°C水中7天。浸渍后进行了水洗、干燥而得到了处理试 验片，并相对于初始浸渍体评价了变色程度。评价基准如下所述。制作5个处理试验片，将 3人中最多的评价作为试验结果。
[0147] A :评价的处理试验片的变色程度与初始浸渍体在同等水平上。
[0148] B:评价的处理试验片的变色程度与初始浸渍体的变色程度相比发生了微少变色。
[0149] C:评价的处理试验片的变色程度与初始浸渍体的变色程度相比发生了明显的变 色。
[0150] 下面，示出了本发明实施例和比较例所示的化合物及其简称。
[0151] 〈液体材料成分〉
[0152] 含（甲基）丙烯酸基的单体：甲基丙烯酸甲酯[MMA]
[0153] 含（甲基）丙烯酸基的单体：甲基丙烯酸2-乙氧基乙酯[2EEMA]
[0154] 含（甲基）丙烯酸基的单体（交联性）：1，6-己二醇二（甲基）丙烯酸酯[HDDMA]
[0155] 含（甲基）丙烯酸基的单体（交联性）：2_羟基-3-丙烯酰氧基丙基甲基丙烯酸 酯[HAPM]
[0156] 亲水性单体：甲基丙烯酸2-羟乙酯[HEMA]
[0157] 有机卤素化合物：三辛基甲基氯化铵[T0MAC]
[0158] 有机卤素化合物：二月桂基二甲基氯化铵[DLDMAC]
[0159] 有机溶剂：乙醇[Et]
[0160] 〈粉体材料成分〉
[0161] 丙烯酸聚合物或丙烯酸共聚物：聚甲基丙烯酸甲酯[PMMA]
[0162] 有机金属化合物：乙酰丙酮酸铜（II) [CAA]
[0163] 有机金属化合物：乙酰丙酮锂[AAL]
[0164] 1-环己基-5-丙基巴比妥酸[CPBA](实施例）
[0165] 1-环己基-5-甲基巴比妥酸[CMBA](比较例）
[0166] 将构成本发明实施例和比较例中使用的牙科材料的各化合物的配合量和试验结 果示于下述表2中。
[0167]
[0169] 实施例22是最适当的构成，在粘接弯曲强度试验中显示出高达75. 4MPa的强度， 而且在填充试验、固化性试验、变色性试验中均获得了高评价的"A"。
[0170] 由于实施例23、24中的催化剂量稍多、实施例25、26中的催化剂量稍少，因此与实 施例22相比，在粘接弯曲强度试验中可见到强度有稍微的降低，但在填充试验、固化性试 验、变色性试验中均获得了高评价的"A"。
[0171] 实施例27、28、29中改变了单体的种类或量、粉液混炼比，而与实施例22相比，在 粘接弯曲强度试验中可见到强度有稍微的降低，但在填充试验、固化性试验、变色性试验中 均获得了高评价的"A"。
[0172] 实施例30~38中改变了有机溶剂或亲水性单体的配合量和粉液混炼比等。有机 溶剂、亲水性单体的配合量多的实施例31、32、33、35、38中，未见到填充性的降低，但在有 机溶剂、亲水性单体的配合量少的实施例30、34、37中有填充性B的评价，虽然牙科用粉液 型丙烯酸材料的拌合物可从笔上脱离，但有时会存在与试验片之间的间隙中产生气泡的问 题、与试验片不融合的问题、重新制作固化物的问题。另外，在不包含有机溶剂或亲水性单 体的实施例36中，牙科用粉液型丙烯酸材料的拌合物附着于在笔上且难以被填充到试验 片的5mm的间隙中。
[0173] 比较例43、44、45中利用了不同催化剂，在粘接弯曲强度试验中低至50. 3~ 52. 4MPa，在填充试验中评价为B、在固化性试验中评价为C、在变色性试验中评价为C，即各 项评价均低。
[0174] 比较例46中催化剂量多，未得到良好的试验结果。比较例47中催化剂量少，未发 生固化。
[0175] 工业实用性
[0176] 本发明可用于牙科材料，是具有工业实用性的发明。
【主权项】
1. 一种牙科材料用聚合催化剂，其中， 其含有1-环己基-5-丙基巴比妥酸和三辛基甲基氯化铵。2. 如权利要求1所述的牙科材料用聚合催化剂，其中，其含有有机金属化合物。3. 如权利要求1所述的牙科材料用聚合催化剂，其中，其含有： 0. 1~10重量份的1-环己基-5-丙基巴比妥酸、以及 0. 1~10重量份的三辛基甲基氯化铵。4. 如权利要求2所述的牙科材料用聚合催化剂，其中，其含有： 0. 1~10重量份的1-环己基-5-丙基巴比妥酸、 0. 1~10重量份的三辛基甲基氯化铵、以及 0. 001~1重量份的有机金属化合物。5. -种牙科材料，其中， 其含有聚合性单体、1-环己基-5-丙基巴比妥酸和三辛基甲基氯化铵。6. 如权利要求5所述的牙科材料，其中，其还含有有机金属化合物。7. 如权利要求5所述的牙科材料，其中，相对于100重量份的聚合性单体，其含有： 0. 1~10重量份的1-环己基-5-丙基巴比妥酸、以及 0. 1~10重量份的三辛基甲基氯化铵。8. 如权利要求6所述的牙科材料，其中，相对于100重量份的聚合性单体，其含有： 0. 1~10重量份的1-环己基-5-丙基巴比妥酸、 0. 1~10重量份的三辛基甲基氯化铵、以及 0. 001~1重量份的有机金属化合物。9. 如权利要求8所述的牙科材料，其中，在牙科材料中还含有填料。10. 如权利要求6所述的牙科材料，其中， 所述牙科材料是通过拌合液体材料和粉体材料来使用的牙科用粉液型丙烯酸材料， 在液体材料中含有100重量份的单体、以及〇. 1~10重量份的三辛基甲基氯化铵， 在粉体材料中含有70~130重量份的（甲基）丙烯酸聚合物或（甲基）丙烯酸共聚 物、0. 001~1重量份的有机金属化合物、以及0. 1~10重量份的1-环己基-5-丙基巴比 妥酸。11. 如权利要求10所述的牙科材料，其中， 所述液体材料的单体包括含（甲基）丙烯酸基的单体和/或亲水性单体。12. 如权利要求10或11所述的牙科材料，其中， 相对于100重量份的单体，所述液体材料含有0. 5~20重量份的有机溶剂。13. 如权利要求10或11所述的牙科材料，其中，所述粉体材料还含有填料。
【专利摘要】本发明涉及一种在口腔内环境下保存稳定性良好的聚合催化剂，还涉及一种通过所述聚合催化剂进行固化的牙科材料。作为牙科材料中所用的聚合催化剂，是通过含有1-环己基-5-丙基巴比妥酸和三辛基甲基氯化铵而成。
【IPC分类】C08F122/20, C08F120/28, C08F120/14, C08F122/14, C08F4/40, C08F220/14, C08F4/56, C08F4/54, A61K6/083, C08F220/28
【公开号】CN105713115
【申请号】CN201510909511
【发明人】定金祐司, 繁泽麻纱子, 门林勇生
【申请人】株式会社松风
【公开日】2016年6月29日
【申请日】2015年12月10日
【公告号】EP3034063A1, US20160175203