含丙基巴比妥酸聚合催化剂的牙科材料的制作方法_2

文档序号:9927536阅读:来源:国知局
性牙科材料的情况。另外,若配合 量超过10重量份,则尽管固化时间是一定的,也有可能发生聚合反应时的发热量显著增多 的情况。
[0045] (有机金属化合物)
[0046] 作为有机金属化合物,可举出乙酰丙酮酸铜(II) (Copper(II)acetylacetonate)、 乙酰丙酮铜(Acetylacetone copper)、4_环己基丁酸铜、乙酸铜、油酸铜、葡糖酸铜、乙酰 丙酮锰、环烷酸锰、辛酸锰、乙酰丙酮钴(III)、环烷酸钴、乙酰丙酮锂、乙酸锂、乙酰丙酮锌、 环烷酸锌、乙酰丙酮镍、乙酸镍、乙酰丙酮铝、乙酰丙酮钙、乙酰丙酮铬(III)、乙酰丙酮铁 (III)、环烧酸钠、辛酸稀土盐(rare-earth octoate)。可使用它们中的一种或者对它们中 的两种以上进行混合后使用。另外,特别优选为乙酰丙酮酸铜(II)、乙酰丙酮铜和4-环己 基丁酸铜。
[0047] 相对于100重量份的聚合性单体,这些有机金属化合物的配合量为0. 001~1重 量份,优选为〇. 〇〇1~〇. 2重量份。若配合量低于0. 001重量份,则反应性不足,有可能发 生无法获得固化性牙科材料的情况。另外,若配合量超过1重量份,则有机金属化合物特有 的变色现象明显;若超过〇. 2重量份,则有可能发生可观察到变色的情况。例如,在使用乙 酰丙酮铜的情况下呈蓝色,在使用乙酰丙酮铁(III)的情况下呈红褐色等。
[0048] [牙科材料]
[0049] 所谓应用了本发明的聚合催化剂的牙科材料,是最终在口腔内所使用的牙科治疗 材料,是牙科医生在治疗中使用的材料和牙科技师以治疗为目的进行制作的树脂类材料。 具体而言,是指复合树脂、粘接剂、树脂粘结剂(resin cement)、基托用树脂、镶面铸造齿冠 (facing crown)、矫正材料、人工牙、封闭剂、预封材料、预粘合材料、临时性义齿等。
[0050] 在应用了本发明的聚合催化剂的牙科材料中所用的聚合性单体,只要是具有聚合 性基团的聚合性单体就没有特别的限定。具体而言,能够使用通常在牙科材料中所用的公 知的单官能性和/或多官能性的聚合性单体。作为优选的聚合性单体,是具有丙烯酰基和/ 或甲基丙烯酰基的含(甲基)丙烯酸基的聚合性单体。接下来,说明具体的聚合性单体的 名称。此外,在本说明书中,有时通过包含(甲基)丙烯酸酯基或(甲基)丙烯酰基来总括 性地表记含丙烯酰基的聚合性单体和含甲基丙烯酰基的聚合性单体两者。
[0051] (含(甲基)丙烯酸基的聚合性单体)
[0052] 作为含(甲基)丙烯酸基的聚合性单体的例子,可以举出:
[0053] ?单官能性单体(未交联性单体):(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲 基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸四氢糠酯、(甲基)丙烯酸2-羟乙 酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基) 丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、甲氧基聚乙二醇(甲 基)丙烯酸酯、丙三醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯等的(甲基)丙烯酸酯 类;y-(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、y-(甲基)丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷 等的硅烷化合物类;2-(N,N-二甲基氨基)乙基(甲基)丙烯酸酯、N-羟甲基(甲基)丙烯 酰胺、双丙酮(甲基)丙烯酰胺等的含氮化合物等;
[0054] ?芳香族类二官能性单体(交联性单体):2, 2-双(4-(甲基)丙稀酰氧基苯基) 丙烷、2, 2-双(4-(3-(甲基)丙烯酰氧基-2-羟基丙氧基)苯基)丙烷、2, 2-双(4-(甲 基)丙烯酰氧基乙氧基苯基)丙烷、2, 2-双(4-(甲基)丙烯酰氧基二乙氧基苯基)丙烷、 2, 2-双(4-(甲基)丙烯酰氧基四乙氧基苯基)丙烷、2, 2-双(4-(甲基)丙烯酰氧基五乙 氧基苯基)丙烷、2, 2-双(4-(甲基)丙烯酰氧基二丙氧基苯基)丙烷、2(4-(甲基)丙烯 酰氧基乙氧基苯基)-2(4-(甲基)丙烯酰氧基二乙氧基苯基)丙烷、2(4-(甲基)丙烯酰氧 基二乙氧基苯基)-2(4-(甲基)丙烯酰氧基三乙氧基苯基)丙烷、2(4-(甲基)丙烯酰氧基 二丙氧基苯基)-2(4-(甲基)丙烯酰氧基三乙氧基苯基)丙烷、2, 2-双(4-(甲基)丙烯酰 氧基二丙氧基苯基)丙烷、2, 2-双(4-(甲基)丙烯酰氧基异丙氧基苯基)丙烷等;
[0055] ?脂肪族类二官能性单体(交联性单体):甲基丙烯酸2-羟基-3-丙烯酰氧基丙 基酯、羟基特戊酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二 (甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二 (甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,3_ 丁二 醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸 酯、丙三醇二(甲基)丙烯酸酯等;
[0056] ?三官能性单体(交联性单体):三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基乙 烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯 等;
[0057] ?四官能性单体(交联性单体):季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、双三羟甲基丙烷 四(甲基)丙烯酸酯等。
[0058] (聚氨酯类聚合性单体)
[0059] 作为聚氨酯类聚合性单体的例子,可以举出:由(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲 基)丙烯酸-2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸3-氯-2-羟基丙酯等的含羟基的聚合性单体,与 甲基环己烷二异氰酸酯、亚甲基双(4-环己基异氰酸酯)、六亚甲基二异氰酸酯、三甲基六 亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、甲基甲基苯二异氰酸酯、4, 4-二苯基甲烷二异氰 酸酯等的二异氰酸酯化合物之间的加成物所衍生而来的二官能性或三官能性以上的具有 聚氨酯键的二(甲基)丙烯酸酯等。
[0060] 在应用了本发明的聚合催化剂的牙科材料中所用的聚合性单体,可以根据目的来 使用除了上述(甲基)丙烯酸酯类聚合性单体以外的聚合性单体,例如在分子内至少含有1 个以上的聚合性基团的单体、低聚物或聚合物。除了(甲基)丙烯酸酯类聚合性单体以外 的聚合性单体,也可以在同一分子内具有酸性基团、氟基等的取代基。本发明中,聚合性单 体可以是单组分,也可以是由多个聚合性单体构成的聚合性单体混合物。另外,当聚合性单 体的粘性在室温下非常高时或者聚合性单体是固体时,优选使该聚合性单体与低粘度的聚 合性单体组合而作为聚合性单体混合物进行使用。在前述组合中,聚合性单体可以使用两 种或二种以上。
[0061] 在应用了本发明的聚合催化剂的牙科材料中所用的聚合性单体,可以仅含有单官 能聚合性单体,也可以进一步含有多官能聚合性单体。对聚合性单体而言,优选含有二官 能聚合性单体的芳香族化合物和二官能聚合性单体的脂肪族化合物,更优选含有2, 2-双 (4-(3_甲基丙烯酰氧基-2-羟基丙氧基)苯基)丙烷(Bis-GMA)和三乙二醇二甲基丙烯酸 酯(TE⑶MA) 〇
[0062] 本发明中,对聚合性单体而言,为针对应用了本发明的聚合催化剂的牙科材料赋 予牙质或基体金属粘接性,可以包含作为聚合性单体的一部分或全部而在分子内含有磷酸 基、羧酸基、膦酸基、磺酸基等的酸基的聚合性单体。另外,为了提高对贵金属粘接性,本发 明的聚合性单体可以包含在分子内含硫原子的聚合性单体。
[0063] 对分子内含有这些磷酸基、羧酸基、膦酸基、磺酸基等酸基或者分子内含有硫原子 的聚合性单体而言,优选在100%的聚合性单体中配合0. 5~20%。
[0064] 作为这些聚合性单体,可以举出:
[0065] ?含羧酸基的聚合性单体:(甲基)丙烯酸、1,4-二(甲基)丙烯酰氧基乙基均苯四 酸、6-(甲基)丙烯酰氧基萘-1,2, 6-三羧酸、N-(甲基)丙烯酰基-对-氨基苯甲酸、N-(甲 基)丙烯酰基-5-氨基水杨酸、4-(甲基)丙烯酰氧基乙基偏苯三酸及其酐、4-(甲基)丙 烯酰氧基丁基偏苯三酸及其酐、2-(甲基)丙烯酰氧基苯甲酸、0-(甲基)丙烯酰氧基乙基 氢琥珀酸酯、0_(甲基)丙烯酰氧基乙基氢马来酸酯、11_(甲基)丙烯酰氧基-1,1_十一 烷二羧酸、对乙烯基苯甲酸等;
[0066] ?作为分子内含有磷酸基的聚合性单体:2_(甲基)丙烯酰氧基乙基二氢磷酸酯、 3_(甲基)丙烯酰氧基丙基二氢磷酸酯、10_(甲基)丙烯酰氧基癸基二氢磷酸酯、双(2-(甲 基)丙烯酰氧基乙基)氢磷酸酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基苯基氢磷酸酯等;
[0067] ?作为分子内含有磺酸基的聚合性单体:2_(甲基)丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、 4_(甲基)丙烯酰氧基苯磺酸、3-(甲基)丙烯酰氧基丙磺酸等;
[0068] ?作为分子内含硫原子的聚合性单体:含三嗪硫醇基的(甲基)丙烯酸酯、含巯基 的(甲基)丙烯酸酯、含聚硫化物基
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