一种环氧树脂胶黏剂及其制备方法和应用
【技术领域】
[0001]本发明涉及胶黏剂领域，更具体地说涉及一种环氧树脂胶黏剂及其制备方法和应用。
【背景技术】
[0002]环氧树脂胶黏剂是由环氧树脂、固化剂、促进剂、改性剂、稀释剂、填料等组成的液态或固态胶黏剂。环氧树脂胶黏剂的胶黏过程是一个复杂的物理和化学过程，包括浸润、粘附、固化等步骤，最后生成三维交联结构的固化物，把被粘物结合成一个整体。
[0003]现有技术中有一些对于环氧树脂胶黏剂的报道。如，专利号为201110267847.2的发明专利中公开了一种高效环氧树脂胶黏剂及其制备方法和应用。该高效环氧树脂胶黏剂，包括下述重量份的各成分:环氧树脂60?100份、固化剂15?60份、增韧剂10?40份、固化促进剂0.5?5份、填料10?30份。该胶黏剂粘结性能好，机械性能强，固化后收缩率小，尤其适合用作车辆复合材料板粘结剂。
[0004]又如，专利号为201310096228.0的发明专利中公开了一种聚氨酯改性环氧树脂胶黏剂及其制备方法。该胶黏剂由以下组分组成:聚氨酯改性环氧树脂30?80 ;芴基环氧树脂20?60 ;端羧基聚丁二烯丙烯腈液体橡胶10?40 ;固化剂10?60 ;触变剂I?8 ;复合促进剂0.5?3 ;偶联剂2?6。制备方法按比例称取各组分，聚氨酯改性环氧树脂、芴基环氧树脂、端羧基聚丁二烯丙烯腈液体橡胶，在50?70°C的下搅拌混合均匀；加入固化剂、触变剂、偶联剂，加热至70?90°C，搅拌均匀，真空脱泡后冷却至室温，在40?50°C下搅拌加入复合促进剂至混合均匀，即可。该聚氨酯改性环氧树脂胶黏剂粘接性好，工艺简单，可以用于建筑，金属、玻璃、塑料陶瓷等材料。
[0005]专利号为200810177212.1的发明专利中公开了一种汽车耐冲击结构用的胶黏剂。该胶黏剂包括如下重量组份:环氧树脂60?75%，固化剂双氰胺4?8%，固化促进剂二氯苯(基)二甲脲0.5?2%，导电性炭黑0.5?1%，白炭2?5%，特殊填充剂混合物15?30%，吸湿剂氧化钙I?2%，环氧树脂粘度降低剂环氧大豆油2?5% ;所述的特殊填充剂选自以下物质中的至少一种:BaS04、Al(0H)3、Si02、冲击缓冲亚克力粉、滑石粉、碳酸钙。使用上述产品后，使钢板与钢板、钢板与非导电合金钢板(铝)、非导电合金钢板与非导电合金钢板的板材结合部位上发挥强有力的粘贴力，起到车辆结构强度增强、耐冲击作用增加的效果。
[0006]另外，现有技术中，广告用的打印或喷绘耗材的制作方法，通常由基层耗材和冷裱膜两个完全独立的产品组成。基层耗材通常由塑质基层和位于塑质基层上的吸墨材料层通过胶黏剂粘结而成；使用时，首先在吸墨材料层上打印或喷绘形成图像层，完成所需要的图像后，再使用冷裱膜对图像层进行裱膜保护。由于上述基层耗材和冷裱膜是两个完全独立的产品，需要分别进行生产加工，工序繁多，使得生产效率较低；且冷裱膜需要使用的离型纸、不干胶层及塑质基层等材料使得广告耗材的生产成本也一直无法降低。另外，目前还没有一种专门针对广告耗材设计的环氧树脂胶黏剂，同时具有耗材复合层的粘结及耗材图像层的保护这两种功能。
【发明内容】
[0007]本发明目的是提供一种固化性能好，同时具有抗氧化、抗紫外线性能的环氧树脂胶黏剂及其制备方法，及其在广告耗材中的应用。
[0008]本发明解决技术问题所采用的技术方案是:一种环氧树脂胶黏剂，所述环氧树脂胶黏剂的组成及各组分的重量份数如下:
环氧树脂60?80份双氰胺2?6份
增塑剂5?10份
固化促进剂0.2?2份抗氧剂I?5份
抗紫外线剂I?5份
溶剂10?20份；
其中，所述环氧树脂为缩水甘油醚类环氧树脂、缩水甘油酯类环氧树脂、缩水甘油胺类环氧树脂中的一种或几种的混合，所述固化促进剂为咪唑类促进剂，所述抗氧剂为四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯，所述抗紫外线剂为UV-326、UV-327、UV-328、UV-329、UV-292、UV-384中的一种或几种的混合；所述溶剂为丙酮、醋酸乙酯、环己酮、乙二醇中的一种或几种的混合。
[0009]进一步地，所述环氧树脂胶黏剂的组成及各组分的重量份数如下:
环氧树脂65?80份双氰胺3?6份
增塑剂6?10份
固化促进剂0.5?2份抗氧剂2?5份
抗紫外线剂2?5份
溶剂15?20份。
[0010]所述的咪唑类固化促进剂为2-甲基咪唑、1-甲基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、1-氰乙基-2-乙基-4-甲基咪唑、2-^烷基咪唑、2-十七烷基咪唑中的任意一种或者至少两种的混合物。
[0011]所述的增塑剂为邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二戊酯、邻苯二甲酸二辛酯中的任意一种或至少两种的混合物。
[0012]本发明还提供一种环氧树脂胶黏剂的制备方法，所述制备方法主要包括如下内容:将上述胶黏剂的制备原料按配比投入混合料槽中，开动变速搅拌机，在400?500转/分钟的转速条件下连续搅拌I?2小时；经过过滤处理后，置于真空干燥箱内脱除剩余气泡，即可得到所述的环氧树脂胶黏剂。
[0013]本发明还提供一种环氧树脂胶黏剂在广告耗材中的应用。
[0014]所述的应用为将所述胶黏剂涂布于耗材的塑质基层与吸墨材料层之间，在40?50°C下使胶黏剂中的溶剂挥发，进行胶黏剂的一次固化；在吸墨材料层上方进行打印或喷绘后形成图像层；将上述复合层耗材逐步加热，至温度为130?180°C、压力为I?4kg的条件下进行热压二次固化，胶黏剂在加热过程中穿过吸墨材料层中的多孔结构，最终在图像层的表面交联固化形成保护层。
[0015]双氰胺是一种应用较早、较广泛的潜伏性固化剂，易于结晶，熔点207?209°C。单独使用时常以粉末状分散于环氧树脂中，常温下稳定性较好，可放置半年以上。在180°C左右、20?60min才有较深程度的固化效果。近年来为降低其固化温度，多在混合体系中分别加入脲的衍生物、咪唑及其衍生物、季磷盐、季铵盐、叔胺或酰肼等固化促进剂。
[0016]咪唑是含有两个氮原子的五元环，一个氮原子构成仲胺，另一个氮原子构成叔胺，既可用作环氧树脂的固化剂，又可用作环氧树脂固化的促进剂；但其作为环氧树脂的中温固化剂时，贮存期较短；本发明中采用了咪唑及其衍生物作为双氰胺的固化促进剂。
[0017]本发明的有益效果是:与现有技术相比，本发明提供的环氧树脂胶黏剂中采用双氰胺固化剂与咪唑类固化促进剂的组合，使胶黏剂具有较好的固化性能和机械强度；加入了邻苯二甲酸脂类作为增塑剂，进一步提高了胶黏剂的韧度，提高其抗冲击强度，并能同时减小胶黏剂的固化收缩率；加入了抗氧剂和抗紫外线剂，使胶黏剂具有较好的抗老化性能；将该胶黏剂应用于广告耗材中，使广告耗材的各复合层之间具有较高的剥离强度，同时使广告耗材的表面具有较好的防水性和抗老化性，可延长广告耗材的使用寿命，降低其生产成本。
【具体实施方式】
[0018]下面结合【具体实施方式】，进一步阐明本发明，应理解下述【具体实施方式】仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。
[0019]实施例1
一种环氧树脂胶黏剂，所述环氧树脂胶黏剂的组成及各组分的重量份数如下:环氧树脂60份、双氰胺2份、增塑剂5份、固化促进剂0.2份、抗氧剂I份、抗紫外线剂I份、溶剂10份。其中，所述环氧树脂为缩水甘油醚类环氧树脂，所述固化促进剂为1-氰乙基-2-乙基-4-甲基咪唑，所述抗氧剂为四[β _(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯，所述抗紫外线剂为UV-326与UV-292的混合；所述溶剂为丙酮与乙二醇组成的混合溶剂。所述增塑剂为邻苯二甲酸二辛酯。
[0020]所述环氧树脂胶黏剂的制备方法主要包括如下内容:将上述胶黏剂的制备原料