K7215进行测定。在本发明中，树脂的硬度计硬度（硬度计A硬度）优 选为30以上100以下，更优选为60以上95以下。以往，作为固体书写体中一般所使用的 树脂的聚乙烯醇、苯乙烯丙烯酸酯树脂的硬度相对高，在使用了这些树脂的情况下，外壳的 杨氏模量变得非常高，难以实现本发明的效果。
[0165] 在本发明中，外壳所使用的树脂的分子量没有特别限定，可以根据弹性体树脂的 种类使用适当分子量的树脂。例如，在使用乙烯乙酸乙烯酯共聚物的情况下，数均分子量为 10000~50000,优选为25000~35000。这里数均分子量可以通过渗透压法进行测定。另 外，在测定分子量不同的各种树脂的数均分子量的情况下，也可以预先制作熔体流动速率 与通过渗透压法测定的数均分子量的标准曲线，由熔体流动速率求出数均分子量。
[0166] 在本发明中，外壳可以在不损害本发明的效果的范围包含上述树脂以外的树脂。 作为这样的树脂，可举出聚乙烯醇、苯乙烯树脂、苯乙烯-丙烯酸系树脂等。关于这些树脂， 具体而言，相对于外壳所包含的树脂的总质量，优选为50质量％以下，更优选为10质量％ 以下，最优选为完全不含。
[0167]另外，在第3固体书写体中，作为外壳中使用的填料的配合比例，相对于外壳总质 量，优选为10~90质量％，更优选为10~80质量％，从固体书写体的耐光性、成型性、固 体书写体的强度的观点出发，更优选为30~80质量％。
[0168] 此外，在第3固体书写体中，作为外壳中使用的赋形材的配合比例，相对于外壳总 质量，优选为10~90质量％，从固体书写体的成型性、固体书写体的耐光性的观点出发，更 优选为20~70质量％。
[0169] 以上，说明了本发明的第3固体书写体相关的特征，关于构成固体书写体的其它 添加剂等，与第1固体书写体同样。
[0170] 通过限定外壳和固体书写体的杨氏模量，从而具备有上述那样的内芯和外壳的固 体书写体为优异的强度，具体而言抗弯强度和耐冲击性优异。首先本发明的固体书写体中 包含的外壳的杨氏模量为3.OGPa以下，优选为2. 3GPa以下，更优选为2.OGPa以下。此 外，本发明的固体书写体其自身的杨氏模量为2.OGPa以下，优选为1.9GPa以下，更优选为 1. 8GPa以下。
[0171]另外，本发明的固体书写体中包含的内芯的杨氏模量不一定被限定，一般而言为 1. 4~2. 4GPa程度。可以认为通过使外壳和固体书写体的杨氏模量处于这样的范围，从而 固体书写体整体的柔软性高，并且随着外壳与内芯的亲和性被改善，强度也被改善。此外， 在本发明的固体书写体中，固体书写体、外壳和内芯的杨氏模量的关系没有特别限定。因 此，例如在将固体书写体的杨氏模量与外壳的杨氏模量进行比较的情况下，都可以大。然 而，在固体书写体的杨氏模量比外壳的杨氏模量低的情况下，有固体书写体整体的抗弯强 度、耐冲击性被改善的倾向，因此优选。
[0172][其它固体书写体]
[0173] 对本发明的第1~第3固体书写体进行了说明，但相对于这些固体书写体，通过进 行配合量的调整等，有时可以赋予上述所说明的以外的特性。
[0174]例如通过相对于第1固体书写体的构成，降低外壳所包含的填料的配合量，从而 也可以赋予进一步的特性。即，如果外壳的填料的配合比例多，则有外壳的物理强度变强的 倾向，其结果是有时例如弄错用可书写的内芯书写出的笔迹而发生外壳摩擦。如果其摩擦 时的阻力变大，则由于纸等的摩擦面与外壳之间所产生的热能的影响，有时笔迹发生变色。 因此，通过降低外壳的填料含量，从而可以防止笔迹无法预料的变色。
[0175] 具体而言，作为上述填料的配合比例，相对于外壳总质量，优选为10~50质量％， 优选为30~50质量％。通过使填料的配合量在该范围，从而可以得到固体书写体的耐光 性、成型性、固体书写体的强度和笔迹的显色性的平衡，可以防止笔迹无法预料的变色。另 外，在这样的情况下需要调整赋形材的配合量。在这样的情况下，赋形材的配合量相对于外 壳总质量，优选为10~90质量％，更优选为40~70质量％。
[0176] 实施例
[0177](微胶囊颜料A的制造）
[0178] 将包含作为（a)成分的2_(二丁基氨基）-8_(二戊基氨基）_4_甲基-螺[5H_[1] 苯并吡喃并[2, 3-g]嘧啶_5，1'（3'H)-异苯并呋喃]-3-酮1.0份、作为（b)成分的 4, 4'- (2_乙基己烧_1，1_二基）联苯酸3. 0份、2, 2_双（4'_羟基苯基）-六氣丙烷5. 0份、 作为（c)成分的癸酸-4-苄氧基苯基乙酯50. 0质量份的温敏变色性色彩记忆组合物进行 加温溶解，混合作为壁膜材料的芳香族异氰酸酯预聚物30. 0质量份、助溶剂40. 0质量份， 将所得的溶液在8%聚乙烯醇水溶液中进行乳化分散，一边加温一边持续搅拌，然后添加水 溶性脂肪族改性胺2. 5质量份，进一步持续搅拌而获得了热变色微胶囊悬浮液。将上述悬 浮液进行离心分离而将热变色微胶囊进行离析。另外，上述微胶囊的平均粒径为2. 3ym， 显示具有t1:-20°C，12:-10°C，13:48°C，14:58°C，AH:68°C，温敏变色性色彩记忆组合物： 壁膜=2. 6:1. 0的滞后特性的行为，发生从粉色向无色，从无色向粉色可逆地颜色变化。
[0179](实施例 101)
[0180](可书写的内芯的混炼物的制造）
[0181]
[0182] 利用捏合机将上述配合物进行混炼，获得了可书写的内芯的混炼物。
[0183](外壳的混炼物的制造）
[0184]
[0185] 利用捏合机将上述配合物进行混炼，获得了外壳的混炼物。
[0186](固体书写体的制造）
[0187] 在所得的可书写的内芯的混炼物的外周面，卷缠外壳的混炼物，利用压制机进 行压缩成型，成型为外径巾3mm、长度60mm(可书写的内芯为巾2mm，外壳的被覆厚度为 0. 5mm)，获得了设置有被覆可书写的内芯的外周面的外壳的固体书写体。
[0188](实施例 102 ~118)
[0189] 以（表1)所示的配合，采用与实施例101相同方法，获得了固体书写体。
[0190](比较例 101)
[0191](可书写的内芯的制造）
[0192]
[0193] 利用捏合机将上述配合物混炼，利用压制机将所得的混炼物进行压缩成型，成型 为外径巾3mm、长度60mm，获得了可书写的内芯。
[0194](比较例 102、103)
[0195] 以（表1)所示的配合，采用与比较例101相同方法，获得了固体书写体。
[0196] 在比较例101~103中，未设置被覆可书写的内芯的外周面的外壳，将可书写的内 芯作为固体书写体。
[0197](比较例 104)
[0198] 使可书写的内芯和外壳的配合为以下所示的配合，除此以外，采用与实施例101 相同方法，获得了固体书写体。
[0199](可书写的内芯的配合）
[0200]
[0202] 使用由实施例101~118和比较例101~104获得的固体书写体，通过下述方法 对固体书写体的变色性能、耐光性、抗弯强度、成型性、运笔情况进行了评价。将其结果示于 (表1)中。
[0203] [表 1]
[0204] 表 1-1
[0205]
[0206] 表 1-2
[0207]
[0208] 变色性能：使用固体书写体，在中性纸上书写，将其笔迹用摩擦消除工具消除而作 成消除痕迹。将所得的消除痕迹在5°C放置24h，通过目视评价24h后的消除痕迹。
[0209]A:未观察到消除痕迹的再显色，获得了良好的变色性能。
[0210] B :几乎没有消除痕迹的再显色，维持了良好的变色性能。
[0211] C:消除痕迹有一部分再显色，观察到变色性能劣化，但为实用上没有问题的水平。
[0212] D :确认到消除痕迹的再显色，消除性能劣化了。
[0213] 耐光性：将固体书写体在荧光灯下暴露2周，然后通过目视评价内芯的外观。
[0214]A:未观察到固体书写体的退色。
[0215] B :少许观察到固体书写体的退色。
[0216] C:观察到固体书写体的退色，但为实用上没有问题的水平。
[0217] D:观察到显著的退色。
[0218] 抗弯强度的测定：通过JIS-S6005来测定。
[0219] 成型性：通过目视评价固体书写体的外观。此外，利用测微计测定固体书写体在长 度方向上的芯的直径的偏差，评价尺寸精度。
[0220] A:成型性、尺寸精度都优异。
[0221] B:成型性优异。
[0222]C :能够成型，但尺寸精度下降。
[0223]D :不能成型固体书写体。
[0224] 运笔情况：使用固体书写体，在中性纸上书写，通过感官试验评价此时的运笔情 况。
[0225]A:可以平滑地书写。
[0226] B:笔感略微沉。
[0227] C:笔感稍微沉。
[0228] D:不能书写。
[0229] 由（表1)所示的结果也明确了，由实施例101~118明确了，本发明的固体书写 体的变色性能良好。此外，关于耐光性，与比较例的固体书写体相比也提高了。在实施例 101~118与比较例104的比较中明确了，外壳包含填料的固体书写体的耐光性、抗弯强度、 成型性优异。此外，由实施例113~115与比较例101的比较也明确了，在以往的固体书写 体中不能使用的填料变得能够应用等，作为固体书写体是优异的。
[0230] 由上述评价结果也明确了，本发明的固体书写体与以往相比，作为固体书写体的 功能是优异的。
[0231](实施例201~219、比较例201~203)
[0232] 将各原料以表2-1和2-2所示的比例进行配合，采用与实施例101相同方法，获得 了实施例201~219和比较例201~203的固体书写体。
[0233] 使用由实施例201~219和比较例201~203获得的固体书写体，通过下述方法， 对固体书写体的亲和性、耐冲击性、成型性和抗弯强度进行了评价。所得的结果如表2-1和 2-2所示。
[0234] (1)亲和性：目视观察固体书写体，进一步对固体书写体施加扭转应力，观察破损 的程度来评价外壳与内芯的亲和性。
[0235]A:未确认到龟裂、潜在的裂缝，亲和性非常良好。
[0236] B :确认到少许潜在的裂缝，但亲和性良好。
[0237] C :确认到少许潜在的裂缝，但亲和性为能够实用的水平。
[0238] D :确认到龟裂，亲和性不充分。
[0239] (2)耐冲击性：利用目视评价使固体书写体从lm的高度落在玻璃板上时的破损状 〇
[0240]A:未产生破损。
[0241]B :虽然观察到一部分缺损，但几乎未产生破损。
[0242] C:一部分发生折断。
[0243]D :破碎成碎块。
[0244] (3)成型性：通过目视评价固体书写体的外观。此外，利用测微计测定固体书写体 在长度方向上的芯的直径的偏差，评价尺寸精度。
[0245]A:成型性、尺寸精度都优异。
[0246]B :成型性优异。
[0247] C :尺寸精度稍微下降，但能够成型。
[0248] D:不能成型。
[0249] ⑷抗弯强度的测定：通过JIS-S6005进行测定。另外，对于仅由构成内芯的混炼 物形成的结构体和仅由构成外壳的混炼物形成的结构体，也与固体书写体同样地测定抗弯 强度。
[0250] (5)综合评价：由上述⑴~⑷进行综合评价。
[0251][表 2]
[0252]表 2-1
[0253]
[0256] 乙烯乙酸乙烯酯共聚物
[0257](三井?r1示 > 示y亇S力；1/(株）社制工只7Uy夕只EVl5〇硬度计A硬 度68)
[0258] '乙烯乙酸乙烯酯共聚物
[0259](三井?r1示 > 示y亇S力；1/(株）社制工只7Uy夕只EVMO硬度计A硬 度93)
[0260] w:乙烯乙酸乙烯酯共聚物
[0261](三井?r1示 > 示y亇S力；1/(株）制工只7Uy夕只EV36〇 (商品名），硬度 计A硬度86)
[0262] *4:乙烯乙酸乙烯酯共聚物
[0263] (三井?r1示 > 示y亇S力；P(株）制工八7U7夕只V4W(商品名），硬度计 A硬度82)
[0264] *5:乙烯乙酸乙烯酯共聚物
[0265](三井.r1示 > 示y亇S力；1/(株）制工只7Uy夕只EV40LX(商品名），硬度 计A硬度45)
[0266] 5乙烯乙酸乙烯酯共聚物
[0267](三井.r1示 > 示y亇S力；1/(株）制工只7Uy夕只EV45LX(商品名），硬度 计A硬度31)
[0268] W:乙烯-丙烯酸酯共聚物
[0269] (日本工二力一