热循环用工作介质的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及一种热循环用工作介质。
【背景技术】
[0002] W往，作为冷冻机用制冷剂、空调机器用制冷剂、发电系统（废热回收发电等）用 工作介质、潜热输送装置（热累等）用工作介质、二次冷却介质等热循环用工作介质，使用 氯S氣甲烧（CFC-13)、二氯二氣甲烧（CFC-12)等氯氣控（CFC)，或氯二氣甲烧（HCFC-22) 等氨氯氣控（HCFC)。但是，CFCW及HCFC被指出对平流层的臭氧层有影响，目前是限制对 象。
[0003] 另外，本说明书中，对于面化控将其化合物的简称记在化合物名之后的括弧内，但 在本说明书根据需要有时也使用其简称W代替化合物名。
[0004] 由于上述原因，作为热循环用工作介质，使用对臭氧层的影响少的二氣甲烧 (HFC-32)、四氣乙烧（HFC-134)、五氣乙烧（HFC-125)等氨氣碳（HFC)来代替CFC和HCFC。 例如，R410A(HFC-32和HFC-125的质量比为1 : 1的模拟共沸混合制冷剂）等是现今被广 泛使用的制冷剂。但是，HFC也被指出有成为溫室效应的原因的可能性，因此急需开发对臭 氧层的影响少、溫室效应系数（GW巧低的热循环用工作介质。
[0005] 最近，作为对臭氧层的影响少、且对溫室效应的影响少的热循环用工作介质，期待 容易通过大气中的OH自由基被分解的具有碳-碳双键的氨氣締控（HF0)。另外，在本说明 书中，如无特别说明，将饱和的HFC表示为HFC，与具有碳-碳双键的HFO区别使用。
[000引作为使用HFO的工作介质，例如专利文献1中提出了含有立氣乙締师0-1123) 的组合物。专利文献1中，W提高该工作介质的不燃性、循环性能等为目的，还提出了在 HFO-1123中组合各种HFC或HFO进行使用。
[0007] 要求在运样的含有HF0-1123的工作介质中循环性能优良的组合物。
[0008] HF0-1123可通过各种方法进行制造，但不论采用何种制造方法，在生成物中都存 在杂质。因此，在直接使用运样的含有杂质的HF0-1123(W下，也称为粗HF0-1123。）的情 况下，有时不能得到循环性能优良的工作介质。
[0009] 因此，为了作为工作介质使用，减少来自粗HF0-1123的杂质的工序是必须的。
[0010] 现有技术文献
[0011] 专利文献
[0012] 专利文献 1 :W02012/157764
【发明内容】
[0013] 发明所要解决的技术问题
[0014] 本发明的目的在于提供一种对臭氧层的影响少、对溫室效应的影响少，而且循环 性能优良、生产性高的热循环用工作介质。此外，本发明还用于将减少来自粗HF0-1123的 杂质的工序简略化。
[0015] 解决技术问题所采用的技术方案
[0016] 本发明人反复进行各种研究，结果发现，通过使用含有HF0-1123、二氣乙締的含 量低的工作介质，可W解决上述问题，从而完成了本发明。而且，作为可W解决上述问题的 工作介质，还发现了含有HF0-1123和HFC-32且二氣乙締的含量低的工作介质，W及含有 HF0-1123和2,3,3,3-四氣丙締（HF0-1234yf)且二氣乙締的含量低的工作介质。
[0017]目P，本发明提供一种热循环用工作介质，其特征在于，含有HF0-1123和二氣乙締， 所述二氣乙締相对于工作介质总量的比例低于1. 5质量％。
[0018] 此外，本发明提供一种热循环用工作介质，它是含有=氣乙締和二氣乙締和二氣 甲烧的热循环用工作介质，其特征在于，所述二氣乙締相对于工作介质总量的比例低于1. 5 质量％，所述立氣乙締和所述二氣甲烧的总量相对于工作介质总量的比例在80质量％W 上。
[0019] 进一步，本发明提供一种热循环用工作介质，它是含有=氣乙締和二氣乙締和2， 3, 3, 3-四氣丙締的热循环用工作介质，其特征在于，所述二氣乙締相对于工作介质总量的 比例低于1. 5质量％，所述=氣乙締和所述2, 3, 3, 3-四氣丙締的总量相对于工作介质总量 的比例在70质量％W上。
[0020] 进而，本发明提供一种热循环用工作介质，它是含有=氣乙締和二氣乙締和二氣 甲烧和2, 3, 3, 3-四氣丙締的热循环用工作介质，其特征在于，所述二氣乙締相对于工作介 质总量的比例低于1. 5质量％。
[0021] 发明的效果
[0022] 本发明的热循环用工作介质（W下，也记作工作介质。）对臭氧层的影响少，且对 溫室效应的影响少。此外，在HF0-1123的制造时作为杂质存在的二氣乙締的含量被调整到 相对于工作介质的总量低于1. 5质量％，因此可得到循环性能优良的热循环用工作介质。
【附图说明】
[0023] 图1是表示本发明的实施例中为了测定工作介质的循环性能而使用的冷冻循环 系统的简要结构图。
[0024] 图2是将图1的冷冻循环系统中的工作介质的状态变化记载于压力-洽线图上的 循环图。
【具体实施方式】
[002引 < 工作介质〉
[0026] 本发明的实施方式的工作介质含有HF0-1123和二氣乙締，二氣乙締的比例相对 于工作介质的总量低于1. 5质量％。
[0027] 实施方式的工作介质在HF0-1123和二氣乙締之外，还可W含有后述的化合物。
[0028] <HF0-1123>
[0029]HF0-1123的溫室效应系数（GW巧低，对臭氧层的影响少，对溫室效应的影响少。此 夕F，HF0-1123作为工作介质的能力优良，尤其是循环性能（例如，W后述的方法求出的效率 系数W及冷冻能力）优良。
[0030]HF0-1123的含量从循环性能的方面考虑，相对于工作介质的总量（100质量％ )优 选20质量％ ^上，更优选30质量％ ^上，进一步优选40质量％W上。
[0031]HF0-1123在单独使用的情况下，如果在高溫或高压下存在着火源则发生分解反 应，已知具有所谓的自我分解性。从防止HF0-1123的自分解反应的观点考虑，HF0-1123的 含量相对于工作介质的总量优选80质量％ ^下，更优选70质量％ ^下，最优选60质量％ W下。
[0032] 本发明的工作介质中，HFO-1123可通过与后述的HFC-32等进行混合、抑制 HF0-1123的含量来抑制自分解反应。在将HF0-1123的含有比例设为80质量％ ^下的情况 下，在用于热循环系统时的溫度或压力条件下不具有自分解性，因此可得到安全性高的工 作介质。
[003引 < 二氣乙締〉
[0034]二氣乙締是在HF0-1123的制造时作为副产物生成，作为杂质存在于生成组合物 中的化合物。作为二氣乙締，可例举1,1-二氣乙締（HF0-1132a)、E-及/或Z-1,2-二氣乙 締（HF0-1132)。另外，E-及/或Z-指E体和Z体的混合物，也表示为E/Z-。
[003引本发明中的二氣乙締的量指HFO-1132a和HFO-1132的总量，但作为本发明的工 作介质，在HF0-1123的制造时容易作为副产物生成、容易作为杂质残留在生成组合物中的 HFO-1132a特别优选较少。
[0036]如果工作介质含有二氣乙締，则循环性能低。但是，在将二氣乙締的含量设为相 对于工作介质的总量低于1. 5质量％的情况下，可得到具有足够优良的循环性能的工作介 质。
[0037] 另外，二氣乙締的含量相对于工作介质的总量优选设为4ppmW上，进一步优选 50ppmW上，最优选IOOppmW上。如果含量在4ppmW上，则有可将纯化粗HF0-1123、减少 作为杂质的二氣乙締的工序简略化的优点。
[0038]<HFC及 / 或HF0〉
[0039] 本发明的工作介质在HF0-1123W及二氣乙締W外，可进一步含有氨氣碳（HFC)、 W及其他的氨氣締控（HFO)。
[0040] 从对臭氧层的影响少、且循环性能优良的方面考虑，作为HFC，可例举二氣甲烧 化尸(：-32)、1，1-二氣乙烧（邸(：-152曰）、1，1，1-^氣乙烧（邸(：-143曰）、1，1，2,2-四氣乙烧 化尸(：-134)、1，1，1，2-四氣乙烧（邸(：-134曰）、^及五氣乙烧（邸(：-125)。运些邸0可^单独 使用1种，也可^2种^上组合使用。其中，特别优选邸(：-32。
[0041] 作为其他的HF0,从对臭氧层的影响少、循环特性优良的方面考虑，可例 举 2,3,3,3-四氣丙締（HF0-1234yf)、2-氣丙締（HF0-1261yf)、l，l，2-S氣丙締 (HF0-1243yc)、反式-1，2, 3, 3, 3-五氣丙締（HF0-1225ye巧)）、顺式-1，2, 3, 3, 3-五氣丙締 化F0-1225ye狂)）、反式-1，3, 3, 3-四氣丙締化F0-1234ze巧)）、顺式-1，3, 3, 3-四氣丙締 (HF0-1234ze狂)）、3,3,3-S氣丙締（HF0-1243zf)等。运些HFC可W单独使用