热循环用工作介质及含工作介质的组合物的制作方法
【专利说明】
[00011 本申请是国际申请号为PCT/JP2012/062842，国际申请日为2012年5月18日的PCT 国际申请进入中国阶段后国家申请号为201280023957.7的标题为"工作介质及热循环系 统"的中国专利申请的分案申请。
技术领域
[0002] 本发明涉及一种工作介质及使用该工作介质的热循环系统。
【背景技术】
[0003] 以往，作为制冷机用冷媒、空调机用冷媒、发电系统（废热回收发电等）用工作流 体、潜热输送装置(热管等)用工作介质、二次冷却介质等热循环用工作介质，使用三氟氯甲 烷、二氟二氯甲烷等氯氟烃(CFC)或者二氟氯甲烷等氢氯氟烃(HCFC)。但是，CFC和HCFC被指 出对平流层的臭氧层的影响，现已成为限制对象。
[0004] 于是，作为热循环用工作介质，使用对臭氧层的影响小的二氟甲烷(HFC-32)、四氟 乙烷、五氟乙烷等氢氟烃(HFC)。但是，HFC被指出导致温室效应的可能性。因此，对臭氧层的 影响小、并且温室效应潜能值小的热循环用工作介质的开发已成为当务之急。
[0005] 例如，作为汽车空调机用冷媒使用的I，1，1，2_四氟乙烷(HFC_134a)的温室效应潜 能值高达1430(100年值）。而且，在汽车空调机中，冷媒从连接软管、轴承部等处泄漏至大气 中的概率高。
[0006] 作为替代HFC-134a的冷媒，正在对二氧化碳以及与HFC-134a相比温室效应潜能值 低达124(100年值）的1，1_二氟乙烷(HFC-152a)进行研究。
[0007] 但是，二氧化碳与HFC-134a相比，机器压力极高，因此为了应用于所有的汽车，有 许多需待解决的课题。HFC-152a具有燃烧范围，具有要确保安全性的课题。
[0008] 作为燃烧性得到抑制、对臭氧层的影响小、并且对温室效应的影响小的热循环用 工作介质，想到了抑制燃烧性的卤素的比例多、并且具有容易在大气中的OH自由基的作用 下分解的碳一碳双键的氢氯氟丙烯等氢氯氟烯烃(HCFO)、氯氟烯烃(CFO)。
[0009] 作为氢氯氟丙烯，例如已知1-氯-3,3,3-三氟丙烯化）（!0^-12332(1^))(专利文 献1)〇
[0010] 但是，使用HCF0-1233zd(E)作为热循环用工作介质时，循环性能(能力)不足。
[0011] 现有技术文献 [0012]专利文献
[0013] 专利文献1:国际公开第2010/077898号
【发明内容】
[0014]发明所要解决的技术问题
[0015]本发明提供一种燃烧性得至Ij抑制、对臭氧层的影响小、对温室效应的影响小、并且 能实现循环性能(效率和能力)优异的热循环系统的热循环用工作介质，以及安全性得以确 保、循环性能(效率和能力)优异的热循环系统。
[0016] 解决技术问题所采用的技术方案
[0017] 本发明作为一种热循环用工作介质（以下也记作工作介质），其特征在于，含有1_ 氯-2，3，3，3-四氟丙烯（以下也记作HCF0-1224yd)。
[0018] 较好是本发明的工作介质还含有烃。
[0019] 较好是本发明的工作介质还含有HFC。
[0020] 较好是本发明的工作介质还含有氢氟烯烃(HFO)。
[0021] 本发明的热循环系统的特征在于，使用本发明的工作介质。
[0022]发明的效果
[0023]本发明的工作介质含有卤素的比例多的HCFO-1224yd，因此燃烧性得到抑制。此 外，因为含有具有容易在大气中的OH自由基的作用下分解的碳一碳双键的HCF0-1224yd，所 以对臭氧层的影响小，并且对温室效应的影响小。此外，因为含有HCF0-12 24yd，所以能实现 循环性能(能力)优异的热循环系统。
[0024] 本发明的热循环系统使用燃烧性得到抑制的本发明的工作介质，因此安全性得以 确保。
[0025] 此外，因为使用热力学性质优异的本发明的工作介质，所以循环性能（效率和能 力）优异。此外，因为效率优异，所以能实现耗电量的减少，并且因为能力优异，所以能使系 统小型化。
【附图说明】
[0026] 图1是表示制冷循环系统的一例的简要结构图。
[0027] 图2是将制冷循环系统中的工作介质的状态变化记载于温度一熵线图上的循环 图。
[0028] 图3是将制冷循环系统中的工作介质的状态变化记载于压力一焓线图上的循环 图。
【具体实施方式】
[0029] 〈工作介质〉
[0030] 本发明的工作介质含有1-氯-2，3，3，3-四氟丙烯。
[0031 ]本发明的工作介质可以根据需要含有烃、HFC、HF0等与CF01224yd-起气化、液化 的其它工作介质。此外，本发明的工作介质可以与和工作介质一起使用的工作介质以外的 成分并用（以下将含有工作介质和工作介质以外的成分的组合物称为含工作介质的组合 物）。作为工作介质以外的成分，可例举润滑油、稳定剂、泄漏检测物质、干燥剂、其它添加剂 等。
[0032] HCF0_1224yd的含量在工作介质（100质量％)中较好为60质量％以上，更好为70质 量％以上，进一步更好为80质量％以上，特别好为100质量％。
[0033](烃）
[0034]烃是提高工作介质对矿物类润滑油的溶解性的工作介质成分。
[0035]作为烃，较好是碳数为2~5,可以是直链状，也可以是分支状。
[0036] 作为烃，具体而言较好是丙烷、丙烯、环丙烷、丁烷、异丁烷、戊烷和异戊烷，特别好 是丙烷、丁烧、异丁烧。
[0037] 烃既可以单独使用一种，也可以两种以上组合使用。
[0038] 烃的含量在工作介质（100质量％)中较好为1~40质量％，更好为2~10质量％。如 果烃在1质量％以上，则润滑油在工作介质中的溶解性充分提高。如果烃在40质量％以下， 则对于抑制工作介质的燃烧性有效。
[0039] (HFC)
[0040] HFC是提高热循环系统的循环性能(能力）的工作介质成分。
[0041 ]作为HFC，较好是对臭氧层的影响小、并且对温室效应的影响小的HFC。
[0042]作为HFC，较好是碳数为1~5,可以是直链状，也可以是分支状。
[0043]作为HFC，具体可例举二氟甲烷、二氟乙烷、三氟乙烷、四氟乙烷、五氟乙烷、五氟丙 烷、六氟丙烷、七氟丙烷、五氟丁烷、七氟环戊烷等。其中，从对臭氧层的影响小、并且对温室 效应的影响小的观点来看，特别好是二氟甲烷(HFC-32)、1，1-二氟乙烷(HFC-152a)、1，1，2， 2-四氟乙烷(HFC-134)、1，I，1，2_四氟乙烷(HFC-134a)和五氟乙烷(HFC-125)。
[0044] HFC既可以单独使用一种，也可以两种以上组合使用。
[0045] 工作介质（100质量％)中的HFC的含量较好为1~99质量％，更好为1~40质量％。 例如，HFC为HFC-134a时，在1~99质量％的范围内在不会发生性能系数的大幅下降的情况 下制冷能力提高。为HFC-245fa时，在1~40质量％的范围内性能系数和制冷能力提高。为 HFC-125时，在1~40质量％的范围内在没有性能系数的大幅下降的情况下制冷能力大幅提 高。为HFC-32时，在1~20质量％的范围内在不会发生性能系数的下降的情况下制冷能力大 幅提高。为HFC-152a时，在1~99质量％的范围内在不会发生性能系数的下降的情况下制冷 能力大幅提高。可以根据工作介质所要求的特性来进行HFC含量的控制。
[0046] (HFO)
[0047] HFO是提高热循环系统的循环性能(能力）的工作介质成分。
[0048]作为HFO，较好是对臭氧层的影响小、并且对温室效应的影响小的HFO。
[0049]作为HF0,较好是碳数为2~5,可以是直链状，也可以是分支状。
[0050]作为H