一种胶版印刷用油墨及其制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及了一种胶版印刷用油墨及其制备方法。
【背景技术】
[0002] 在艺术?装饰领域中，在主题公园、旅馆、地下通道、列车等的壁上或者顶棚上，艺 术家或者工艺涂装技术人员等利用上述含有荧光体的涂料描绘装饰画等，通过用背光灯等 照射紫外线使其露出鲜艳的荧光色画。
[0003] 胶版印刷是将油墨暂且从平版向橡胶布转移、接着使橡胶布的油墨向被印刷面转 移的印刷方式，当使用粒径大为数十微米的无机荧光体时，存在印刷面容易产生缺陷、而且 容易破坏无机荧光体的问题；若是将荧光体的颗粒粒径缩小至纳米级，又会出现发光亮度 较低，不实用，且难以使一次粒子再分散的问题。
【发明内容】
[0004] 为了解决上述现有技术的不足，本发明提供了含有红光荧光组合物的胶版印刷用 油墨，其分散稳定性良好、印刷面不容易产生缺陷，红色荧光组合物未被破坏，同时发光亮 度高，只需较少量的红光荧光组合物。本发明还提供了该胶版印刷用油墨的制备方法。
[0005] 本发明所要解决的技术问题通过以下技术方案予以实现： 一种胶版印刷用油墨，由以下重量份的原料组成：油墨基20~30份、松香改性酚醛树 脂清漆50~60份、含氟清漆1~5份、环烷酸钴1~5份、5号溶剂10~15份；其中，油墨基由以 下重量份的原料组成：聚氧乙烯烷基烯丙基醚1~5份、醇酸树脂5~10份、松香改性酚醛树 脂清漆1〇~20份、5号溶剂30~40份及红光荧光组合物20~30份，所述红光荧光组合物为 YV04:Eu3+，Sr2+@YV04:Eu 3+，Bi3+或 YVO 4:Eu3+，Sr2+@YV04: Eu3+，Bi3+@Ag@Si02&光荧光
[0006] -种胶版印刷用油墨的制备方法，包括以下步骤：按重量份比例将聚氧乙烯烷基 烯丙基醚、醇酸树脂、松香改性酚醛树脂清漆、5号溶剂和红光荧光组合物充分混合，用三 辊研磨机进行混炼，制备油墨基；再按重量份比例将油墨基、松香改性酚醛树脂清漆、含氟 清漆、环烷酸钴、5号溶剂充分混合，用三辊研磨机进行混炼，制备胶版印刷用油墨；所述胶 版印刷用油墨由以下重量份的原料组成：油墨基20~30份、松香改性酚醛树脂清漆50~60 份、含氟清漆1~5份、环烷酸钴1~5份、5号溶剂10~15份；所述油墨基由以下重量份的原 料组成：聚氧乙烯烷基烯丙基醚1~5份、醇酸树脂5~10份、松香改性酚醛树脂清漆10~20 份、5号溶剂30~40份及红光荧光组合物20~30份；所述红光荧光组合物为YV04:Eu3+，Sr 2+@ YV04:Eu3+，Bi3+或 YVO 4:Eu3+, Sr2+@YV04: Eu3+, Bi3+@Ag@Si02红光荧光组合物。
[0007] 本发明具有如下有益效果：该胶版印刷用油墨，其分散稳定性良好、印刷面不容易 产生缺陷，含有的红色荧光组合物未被破坏，同时该红光荧光组合物在紫外光区具有较强 的宽带吸收能力，且发光亮度高，只需较少量的红光荧光组合物；具有较好的社会价值和经 济价值。
【附图说明】
[0008] 图1表示由得到的不同荧光粉的粒径分布的测定数据的图，其中，1-1为实施例1 步骤三制得YV04: Eu3+，Sr2+@YV04: Eu3+，Bi3+核壳荧光粉的粒径分布数据图；1-2为实施例1 步骤四制得YV04:Eu3+，Sr2+@YV04:Eu 3+，Bi3+红光荧光组合物的粒径分布数据图； 图2表示实施例1至5和对比例1、2制得的荧光粉620nm监控波长的激发光谱和365nm 激发波长的发射光谱；其中2-1至2-7分别表示实施例1至实施例5及对比例1、2所对应 的光谱图。
【具体实施方式】
[0009] 下面结合附图和实施例对本发明进行详细的说明。
[0010] 实施例1 一、制备YV04:Eu3+，Sr2+纳米荧光粉 (1)将1. 2mmol Na3V04 · 12H20溶解在含有5ml乙二醇和2ml蒸馏水的混合溶液中； (2)将上述溶液边超声搅拌（80KHz超声震动和300r/min离心速度搅拌）下边逐滴滴入含 有l·5mmol-定配比的Y(N03)3·6H20，Eu(N0 3)3，Sr(N03)2(0·9:0·03:0·07)的8ml乙二 醇溶液中，再超声搅拌（80KHz超声震动和300r/min离心速度搅拌）lOmin至溶液澄清，加 入20ml蒸馏水；（3)将反应溶液倒入容积为50 ml的聚四氟乙烯内衬高压反应釜内，在真 空环境下，200°C下保温反应lh，降至150°C下保温反应lh，反应结束后，冷却至室温。将所 得悬浮液倒出，离心并用丙酮清洗3次获得白色沉淀；（4)将该沉淀在90°C下干燥5h，得到 平均粒径 10~15nm 的 YQ.9V04:Eu\Q3，Sr\Q7纳米荧光粉；（5)对 Y Q.9V04:Eu\Q3，Sr\07m 米荧光粉进行500°C真空热处理lh(快速升温，优选当温度达到500°C时再将荧光粉处于该 退火温度下进行热处理)，获得热处理后平均粒径20~30nm的Ya9V04:Eu3+a(]3，Sr 2+aOT纳米荧 光粉。
[0011] 二、制备 YV04:Eu3+，Bi3+纳米荧光粉 (1)将1. 2mmol Na3V04 · 12H20溶解在含有5ml乙二醇和2ml蒸馏水的混合溶液中； (2)将上述溶液边超声搅拌（80KHz超声震动和300r/min离心速度搅拌）边逐滴滴入含有 1. 5mmol-定配比的 Y(N03)3 · 6H20，Eu(N03)3, Bi (N03)3 (0· 87:0. 03:0. 1)的 8 ml 乙二 醇溶液中，再超声搅拌（80KHz超声震动和300r/min离心速度搅拌）lOmin至溶液澄清，加 入20ml蒸馏水；（3)将反应溶液倒入容积为50 ml的聚四氟乙烯内衬高压反应釜内，在真 空环境下，180°C下保温反应1.5h，反应结束后，冷却至室温。将所得悬浮液倒出，离心并 用丙酮清洗3次获得白色沉淀；（4)将该沉淀在90°C下干燥5h，得到平均粒径约10nm的 Y0. S7V04: Eu\。3, Bi\ 丨纳米荧光粉。
[0012] 三、制备 YV04:Eu3+，Sr2+@YV04:Eu 3+，Bi3+核壳荧光粉 (1)预分散：称取〇. lg热处理的YV04:Eu3+，Sr2+纳米荧光粉置于10ml乙醇中，并进 行超声搅拌（100ΚΗz超声震动和1000r/min离心速度搅拌）分散30min，制得溶液A ;称 取0. 008gYV04:Eu3+，Bi3+纳米荧光粉置于10ml乙醇中，并进行超声搅拌（80KHz超声震动 和1000r/min离心速度搅拌）分散15min，制得溶液B ; (2)边超声搅拌（60KHz超声震动 和500r/min离心速度搅拌）溶液A，边逐滴滴入溶液B ;继续超声搅拌（50KHz超声震动和 100r/min离心速度搅拌）5min再静置5min，离心并用丙酮清洗3次获得白色沉淀；（4)将 该沉淀在90°C下干燥5h，得到平均粒径40~60nm的YV04:Eu3+，Sr2+@YV0 4:Eu3+，Bi3+核壳荧光 粉。
[0013] 四、制备 YV04:Eu3+，Sr2+@YV04:Eu 3+，Bi3+红光荧光组合物 (1)将核壳荧光粉超声搅拌（100ΚΗz超声震动和1000r/min离心速度搅拌)分散于乙醇 中，制得溶液C ;之后加入一定比例的（4:1)水和氨水，搅拌均匀后加入正硅酸乙酯与核壳 荧光粉的质量比为1. 5:1，调节pH值为9,反应温度为20°C，反应5小时；进行离心并用丙 酮清洗3次获得白色沉淀；将该沉淀在90°C下干燥5h，以得到包覆有Si〇J9核壳荧光粉； (2)将该包覆有Si02的核壳荧光粉置于氩气气氛下进行800°C热处理lh，获得荧光粉复合 物；（3)将步骤（2)的荧光粉复合物浸没在氢氟酸中超声lh，去除二氧化硅，离心并干燥，获 得平均粒径60~80nm的YV04:Eu3+，Sr2+@YV0 4:Eu3+，Bi3+红光荧光组合物。
[0014] 实施例2 基于实施例1的基础上，将步骤三中的YV04:Eu3+，Sr2+与YV0 4:Eu3+，Bi3+的重量比改为 1 :〇. 5,其余与实施例1相同。
[0015] 实施例3 基于实施例1的基础上，将步骤三中的YV04:Eu3+，Sr2+与YV0 4:Eu3+，Bi3+的重量比改为 1 :0. 001，其余与实施例1相同。
[0016] 实施例4 一、制备YV04:Eu3+，Sr2+纳米荧光粉 (1)将1. 2mmol Na3V04 · 12H20溶解在含有5ml乙二醇和2ml蒸馏水的混合溶液中； (2)将上述溶液边超声搅拌（80KHz超声震动和300r/min离心速度搅拌）下边逐滴滴入含 有l·5mmol-定配比的Y(N03)3·6H20，Eu(N0 3)3，Sr(N03)2(0·9:0·03:0·07)的8ml乙二 醇溶液中，再超声搅拌（80KHz超声震动和300r/min离心速度搅拌）10min至溶液澄清，加 入20ml蒸馏水；（3)将反应溶液倒入容积为50 ml的聚四氟乙烯内衬高压反应釜内，在真 空环境下，200°C下保温反应lh，降至150°C下保温反应lh，反应结束后，冷却至室温。将所 得悬浮液倒出