贫油光的涂覆的聚碳酸酯薄膜的制作方法_2

文档序号:9568196阅读:来源:国知局
roglas -.kc\Qmdi)^Elvacite?^Colacryl?^Lucite? ($ij 造商:Lucite)购得。
[0025] 优选的是PMMA均聚物以及由70重量%至99. 5重量%的甲基丙烯酸甲酯和0. 5 重量%至30重量%的丙烯酸甲酯构成,更优选由90重量%至99. 5重量%的甲基丙烯酸甲 酯和0. 5重量%至10重量%的丙烯酸甲酯构成的共聚物。根据ISO 306的维卡软化温度 VET优选为至少95°C,更优选为100°C至115°C。
[0026] 根据本发明在涂层剂中所用的PMMA均聚物和共聚物的平均分子量Mw为至少 100000 g/mol,更优选至少 150000 g/mol,更优选至少 200000 g/mol。
[0027] 可以例如通过凝胶渗透色谱法或通过散射光法测定分子量Mw (参见例如H. F. Mark 等人,Encyclopedia of Polymer Science and Engineering,第 2 版,第 10 卷, 第1页及其后各页,J. Wiley,1989)。
[0028] 该PMMA均聚物或共聚物是本发明的涂层剂和本发明的涂层的基本部分。该PMMA 均聚物或共聚物在涂层剂固含量中的含量为至少40重量%,优选至少45重量%,最优选至 少50重量%。
[0029] 优选可用作本发明涂层剂的组分(b)的反应性稀释剂是双官能、三官能、四官能、 五官能或六官能丙烯酸类和/或甲基丙烯酸类单体。优选的是酯官能,尤其是丙烯酸酯官 能。合适的多官能丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯衍生自具有至少2,优选至少3,更优选至 少4个羟基和优选2至12个碳原子的脂族多羟基化合物。
[0030] 这样的脂族多羟基化合物的实例是乙二醇、丙二醇、丁 -1,4-二醇、己-1,6-二 醇、二乙二醇、三乙二醇、甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇、二季戊四醇、四羟甲基乙烷和脱水 山梨糖醇。所述多羟基化合物的根据本发明优选适合作为用于反应性稀释剂的双-至六 官能丙烯酸类和/或甲基丙烯酸类单体的酯的实例是乙二醇二丙烯酸酯和乙二醇二甲基 丙烯酸酯、丁二醇二丙烯酸酯或丁二醇二甲基丙烯酸酯、二羟甲基丙烷二丙烯酸酯或二羟 甲基丙烷二甲基丙烯酸酯、二乙二醇二丙烯酸酯或二乙二醇二甲基丙烯酸酯、二乙烯基苯、 三羟甲基丙烷三丙烯酸酯或三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、甘油三丙烯酸酯或甘油三甲基 丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯或季戊四醇四甲基丙烯酸酯、二季戊四醇五/六丙烯酸酯 (DPHA)、丁 -1,2, 3, 4-四醇四丙烯酸酯或丁 -1,2, 3, 4-四醇四甲基丙烯酸酯、四羟甲基乙 烷四丙烯酸酯或四羟甲基乙烷四甲基丙烯酸酯、2, 2-二羟基丙-1,3-二醇四丙烯酸酯或 2, 2-二羟基丙-1,3-二醇四甲基丙烯酸酯、二氨基甲酸酯二甲基丙烯酸酯(UDMA)、脱水山 梨糖醇四_、五-或六丙烯酸酯或相应的甲基丙烯酸酯。也可以一起使用具有2至4或更多 个烯类不饱和的可自由基聚合的基团的交联单体的混合物。
[0031] 另外根据本发明,可以使用烷氧基化二_、三_、四_、五-和六丙烯酸酯或-甲基丙 烯酸酯作为本发明涂层剂的反应性稀释剂或组分b)。烷氧基化二丙烯酸酯或二甲基丙烯 酸酯的实例是烷氧基化,优选乙氧基化的甲二醇二丙烯酸酯、甲二醇二甲基丙烯酸酯、甘油 二丙烯酸酯、甘油二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二甲基丙烯酸酯、2-丁 基-2-乙基-1,3-丙二醇二丙烯酸酯、2- 丁基-2-乙基-1,3-丙二醇二甲基丙烯酸酯、三羟 甲基丙烷二丙烯酸酯或三羟甲基丙烷二甲基丙烯酸酯。
[0032] 烷氧基化三丙烯酸酯或三甲基丙烯酸酯的实例是烷氧基化,优选乙氧基化的季 戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇三甲基丙烯酸酯、甘油三丙烯酸酯、甘油三甲基丙烯酸酯、 丁 -1,2, 4-三醇三丙烯酸酯、丁 -1,2, 4-三醇三甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、 三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二甲基丙烯 酸酯、双三羟甲基丙烷四丙烯酸酯或双三羟甲基丙烷四甲基丙烯酸酯。
[0033] 烷氧基化四_、五-或六丙烯酸酯的实例是烷氧基化,优选乙氧基化的季戊四醇四 丙烯酸酯、二季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、季戊 四醇四甲基丙烯酸酯、二季戊四醇四甲基丙烯酸酯、二季戊四醇五甲基丙烯酸酯或二季戊 四醇六甲基丙烯酸酯。
[0034] 在组分b)的烷氧基化二丙烯酸酯或二甲基丙烯酸酯、三丙烯酸酯或三甲基丙烯 酸酯、四丙烯酸酯或四甲基丙烯酸酯、五丙烯酸酯或五甲基丙烯酸酯和/或烷氧基化六丙 烯酸酯或六甲基丙烯酸酯中,各单体中的所有丙烯酸酯基团或甲基丙烯酸酯基团或仅一部 分丙烯酸酯基团或甲基丙烯酸酯基团可经由环氧烷基团键合到相应的基团上。也可以使用 这样的完全或部分烷氧基化的二_、三_、四_、五-或六丙烯酸酯或-甲基丙烯酸酯的任意 混合物。在这种情况下,所述一个或多个丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯基团也可以经由多个相 继的环氧烷基团,优选环氧乙烷基团键合到该单体的脂族、环脂族或芳族基团上。该单体中 的环氧烷或环氧乙烷基团的平均数目由烷氧基化程度或乙氧基化程度表示。烷氧基化程度 或乙氧基化程度可优选为2至25,特别优选为2至15,最优选3至9的烷氧基化程度或乙 氧基化程度。
[0035] 同样根据本发明,本发明涂层剂的反应性稀释剂或组分b)可以是属于脂族的氨 基甲酸酯丙稀酸酯或聚酯丙稀酸酯或聚丙稀酰基丙稀酸酯(Polyacrylacrylate)种类的 低聚物。其作为漆料粘合剂的用途是已知的,并描述在Chemistry & Technology of UV & EB Formulation for Coatings, Inks & Paints,第 2 卷,1991, SITA Technology, London (P.K.T. Oldring (编辑),第 73-123 页(Urethane Acrylates)和第 123-135 页 (Polyester Acrylates))中。适用于本发明的市售实例在此例如是脂族的氨基甲酸酯丙 稀酸酯,如 Ebecryl? 4858、Ebecryl? 284、Ebecryl? 265、Ebecryl? 264、Ebecryl? 8465、 Ebecryl? 8402 (制造商分别为 Cytec Surface Specialities)、来自 Cray Valley 的 Craynor? 925、来自 Vianova Resin 的 Viaktin? 6160、来自 Bayer MaterialScience AG 的Desmolux VP LS 2265、来自Cognis的Photomer 6891,或溶解在反应性稀释剂中的脂族 的氨基甲酸酯丙烯酸酯,如来自BASF AG的Laromer? 8987 (在己二醇二丙烯酸酯中70%)、 来自的 Bayer MaterialScience AG 的 Desmolux U 680 Η (在己二醇二丙稀酸酯中 80%)、 Craynor? 945Β85 (在己二醇二丙烯酸酯中85%)、Ebecryl? 294/25HD (在己二醇二丙烯酸 酯中75%)、Ebecryl? 8405 (在己二醇二丙烯酸酯中80%)、Ebecryl? 4820 (在己二醇二丙 稀酸酯中65%)(制造商分别为Cytec Surface Specialities)和分别来自Cray Valley的 Craynor? 963B80 (在己二醇二丙稀酸酯中 80%),或来自 Cytec Surface Specialities 的 聚酯丙烯酸酯如Ebecryl? 810、830或聚丙烯酰基丙烯酸酯如Ebecryl? 740、745、767或 1200〇
[0036] 在另一个优选实施方案中,反应性稀释剂(b)包含烷氧基化二丙烯酸酯和/或二 甲基丙烯酸酯、烷氧基化三丙烯酸酯和/或三甲基丙烯酸酯、烷氧基化四丙烯酸酯和/或四 甲基丙烯酸酯、烷氧基化五丙烯酸酯和/或五甲基丙烯酸酯、烷氧基化六丙烯酸酯和/或六 甲基丙烯酸酯、脂族的氨基甲酸酯丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、聚丙烯酰基丙烯酸酯及其混合 物。
[0037] 在另一个优选实施方案中,本发明涂层剂的反应性稀释剂(b)包含二季戊四醇五 /六丙烯酸酯。
[0038] 本发明还包括上述交联多官能单体与单官能单体,更特别例如甲基丙烯酸甲酯的 混合物。多官能单体在此类混合物中的含量优选为至少20重量%。
[0039] 该反应性稀释剂是本发明涂层剂和本发明涂层的基本部分。所述至少一种反应性 稀释剂在涂层剂固含量中的含量总共为至少30重量%,优选至少40重量%,更优选至少45 重量%。
[0040] 烯类不饱和基团的含量对用辐射固化的涂层的可实现的耐受性性质具有显著影 响。因此,本发明的涂层剂含有至少3. 0摩尔/千克所述涂层剂固含量,优选至少3. 5摩尔 /千克,更优选至少4. 0摩尔/千克所述涂层剂固含量的烯类不饱和基团含量。这种烯类不 饱和基团含量也以术语双键密度为本领域技术人员公知。
[0041] 本发明涂层剂的术语至少一种光引发剂包括本领域技术人员已知的常见市售化 合物,例如α-羟基酮、二苯甲酮、α, α-二乙氧基苯乙酮、4,4-二乙基氨基二苯甲酮、 2, 2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、4-异丙基苯基-2-羟基-2-丙基酮、1-羟基环己基苯基酮、 对二甲基氨基苯甲酸异戊酯、4-二甲基氨基苯甲酸甲酯、邻苯甲酰基苯甲酸甲酯、苯偶姻、 苯偶姻乙醚、苯偶姻异丙醚、苯偶姻异丁醚、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮、2-异丙基 噻吨酮、二苯并环庚酮、2, 4, 6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、双酰基氧化膦等,其中所述 光引发剂可以单独或以两种或更多种的组合或与上述聚合引发剂之一组合的形式使用。
[0042] 所用UV光引发剂可以例如是来自BASF的IRGA⑶RE?类型,例如类型IRGA⑶RE? 184、 IRGACURE? 500、 IRGACURE? 1173、 IRGACURE?2959、 IRGACURE? 745、 IRGACURE? 651、 IRGACURE? 369、 IRGACURE? 907、 IRGACURE? 1000、 IRGACURE? 1300、 IRGACURE? 819、 IRGACURE? 819DW、IRGACURE? 2022、IRGACURE? 2100、IRGACURE? 784、IRGACURE? 250 ;此 外,可使用来自 BASF 的 DAROCUR? 类型,例如类型 DAROCUR? MBF、DAR0CUR? 1173、DAR0CUR? TP0、DAR0CUR? 4265。可用于本发明涂层剂的UV
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