反应性双组分胶粘剂体系的制作方法
【技术领域】
[0001 ]本发明设及双组分胶粘剂体系，优选地W膜形式，用于粘接各种材料，如例如金 属、木材、玻璃和/或塑料材料。该双组分胶粘剂体系包括两种反应性胶粘剂组分A和B，优选 地W膜形式，其各自包括至少一种反应性单体或反应性树脂(a),其中所述第一胶粘剂组分 另外地包括至少一种自由基引发剂(C)并且所述第二胶粘剂组分另外地包括至少一种活化 剂(b)。替代地，该双组分胶粘剂体系可包括两种反应性胶粘剂组分A和B，优选地W膜形式， 其中第一胶粘剂包括(a)至少一种反应性单体和至少一种自由基引发剂(C)并且第二胶粘 剂组分B包括活化剂(b)。根据本发明，提供各自具有选自W下的化合物作为配体的儘（II) 络合物、铁(II)络合物或钻（II)络合物作为活化剂:化嘟、紫菜嗦或献菁或运些化合物之一 的衍生物。
[0002] 根据本发明的双组分胶粘剂体系可W胶粘剂组合物或优选地W膜形式使用。如果 W膜的形式使用双组分胶粘剂体系，则将聚合物成膜剂基质（POIymere FiImbi Idner-Matrix)添加至如上所述的两个反应性胶粘剂组分A和B。
[0003] 另外地，提供用于制备如上所述的根据本发明的反应性胶粘剂体系的方法，和用 于制备根据本发明的反应性胶粘剂体系的成套材料，所述胶粘剂体系包括如上所述的第一 和第二反应性胶粘剂组分。
[0004] 常规现有技术
[0005] 双组分胶粘剂体系已经被广泛熟知多年并且被详细描述在专业文献中。在运样的 体系中，将由两个组分组成的胶粘剂体系施加至待粘接的部分，其中通常使用两个液体组 分。例如，对于起化学反应的双组分聚合胶粘剂体系，一个组分包含待聚合的单体和活化剂 W及另一组分包含自由基形成物质（亦被称为固化剂或引发剂)和待聚合的单体。在两个组 分已经混合或至少进行接触并(在大多数情况下W加热的方式)活化之后，自由基形成物质 被活化剂裂解成两个自由基W及待聚合的单体的聚合反应开始。然后，单体的自由基链聚 合直到链终止发生，并且胶粘剂组合物固化，从而实现待粘接部分的永久粘合。
[0006] 运样的液体双组分聚合胶粘剂体系的缺点是：它们的使用常常是不干净的，因为 在大多数情况下必须W液体状至糊状将两个组分施加至待粘接的部分。尤其是在大面积粘 接的情况下和/或在其中表面不平坦(例如倾斜)的应用中有运种问题。此外，所述胶粘剂体 系的活化通常在升高的溫度下进行，运对于敏感性基底如阳极化侣而言会成问题。运类体 系的又一缺点是，长的固化时间可限制应用并且两个组分的胆存稳定性可为至关重要的。 而且，在它们已充分固化之后，常规的双组分聚合胶粘剂体系常牵设仅在振动的情况下才 暴露出来的问题。由此，对于现有技术的体系，由于猛烈振动而会在粘接区域中出现裂缝或 破损。
[0007] 发明目的
[000引因此，本发明的目的在于提供改善的反应性双组分胶粘剂体系。在此背景下，本发 明提出用于粘接各种材料的反应性双组分胶粘剂体系，W避免已知的液体双组分胶粘剂体 系的上述问题。
[0009] 特别地，提供了反应性双组分胶粘剂体系，其易于操控并且理想地已呈现粘着性， 从而当它被施加至待粘合的基底时不会出现滑动，并且使得与在现有技术中已知的液体双 组分聚合胶粘剂体系相比更为精确的粘合成为可能。
【发明内容】
[0010] 本发明设及包括至少两种反应性胶粘剂组分A和B的反应性胶粘剂体系，其中第一 胶粘剂组分A包括至少一种反应性单体或反应性树脂(a)和自由基引发剂(C)并且第二胶粘 剂组分B包括至少一种反应性单体或反应性树脂(a)和活化剂化），其中活化剂(b)包括各自 具有选自W下的化合物作为配体的儘(II)络合物、铁(II)络合物或钻(II)络合物:化嘟、紫 菜嗦或献菁或运化合物之一的衍生物。
[0011] 替代地，提供了包括至少两种反应性胶粘剂组分A和B的反应性胶粘剂体系，其中 第一胶粘剂组分A包括至少一种反应性单体或反应性树脂(a)和自由基引发剂山)并且第二 胶粘剂组分B仅包括活化剂(b)，其中活化剂(b)包括各自具有选自W下的化合物作为配体 的儘(II)络合物、铁(II)络合物或钻(II)络合物:化嘟、紫菜嗦或献菁或运些化合物之一的 衍生物。
[0012] 优选地，提供膜形式的根据本发明的反应性胶粘剂体系。运是由包括至少两种反 应性胶粘剂组分(或胶粘剂膜)A和B的反应性胶粘剂体系得W实现的，其中第一胶粘剂组分 A包括至少一种反应性单体或反应性树脂(a)，自由基引发剂(C)和聚合物成膜剂基质(d)并 且第二胶粘剂组分B包括至少一种反应性单体或反应性树脂(a),活化剂(b)和聚合物成膜 剂基质(d)，其中活化剂(b)包括各自具有选自W下的化合物作为配体的儘（II)络合物、铁 (II)络合物或钻(II)络合物:化嘟、紫菜嗦或献菁或运些化合物之一的衍生物。
[0013] 根据本发明，儘（II)献菁、铁（II)献菁或钻（II)献菁特别优选地在W上所述的反 应性胶粘剂体系中用作活化剂(C)。
[0014] 该反应性胶粘剂体系合适作为双组分聚合胶粘剂体系，优选地W膜形式，用于各 种材料的改善的粘接。
【具体实施方式】
[0015] 根据本发明，上述目的通过包括两种反应性胶粘剂组分、优选地两种反应性胶粘 剂膜的反应性胶粘剂体系得W实现，其特征在于:使用特点的活化剂(b)，即各自具有选自 W下的化合物作为配体的儘(II)络合物、铁(II)络合物或钻(II)络合物:化嘟、紫菜嗦或献 菁或运些化合物之一的衍生物。特别优选地使用儘(II)献菁、铁(II)献菁或钻(II)献菁。
[0016] 在根据本发明的一个实施方案中，反应性胶粘剂体系包括至少两种反应性胶粘剂 组分A和B，其中第一胶粘剂组分A包括至少一种反应性单体或反应性树脂(a)和自由基引发 剂山)并且第二胶粘剂组分包括至少一种反应性单体或反应性树脂(a)和活化剂(b)和其中 活化剂(b)包括各自具有选自W下的化合物作为配体的儘（II)络合物、铁（II)络合物或钻 (II)络合物:化嘟、紫菜嗦或献菁或运些化合物之一的衍生物。
[0017] 在根据本发明的替代的实施方案中，反应性胶粘剂体系包括至少两种反应性胶粘 剂组分A和B，其中第一反应性胶粘剂组分A包括至少一种反应性单体或反应性树脂(a)和自 由基引发剂k)并且第二胶粘剂组分包括活化剂(b)和其中活化剂(b)包括各自具有选自W 下的化合物作为配体的儘(II)络合物、铁(II)络合物或钻（II)络合物:化嘟、紫菜嗦或献菁 或运些化合物之一的衍生物。
[0018] 在优选的实施方案中W膜形式提供本发明的反应性胶粘剂体系：
[0019] 在一个实施方案中的运种胶粘剂膜体系包括至少两个反应性胶粘剂组分或胶粘 剂膜A和B，其中第一胶粘剂组分A包括至少一种反应性单体或反应性树脂(a)、自由基引发 剂(C)和聚合物成膜剂基质(d)并且第二胶粘剂组分包括至少一种反应性单体或反应性树 脂(a)、活化剂(b)和聚合物成膜剂基质(d)和其中活化剂(b)包括各自具有选自W下的化合 物作为配体的儘(II)络合物、铁(II)络合物或钻（II)络合物:化嘟、紫菜嗦或献菁或运些化 合物之一的衍生物。
[0020] 替代地，在另一实施方案中膜形式的反应性胶粘剂体系包括至少两种反应性胶粘 剂组分或胶粘剂膜A和B，其中第一胶粘剂组分A包括活化剂(b)和任选地聚合物成膜剂基质 (d)并且第二胶粘剂组分包括至少一种反应性单体或反应性树脂(a)、自由基引发剂(C)和 聚合物成膜剂基质（d)和其中活化剂（C)包括各自具有选自W下的化合物作为配体的儘 (II)络合物、铁(II)络合物或钻（II)络合物:化嘟、紫菜嗦或献菁或运些化合物之一的衍生 物。
[0021 ]因此，在根据本发明的一个实施方案中，提供包括至少一种反应性单体或反应性 树脂(a)和活化剂(b)的反应性胶粘剂组分，其中活化剂(b)包括各自具有选自W下的化合 物作为配体的儘(II)络合物、铁(II)络合物或钻（II)络合物:化嘟、紫菜嗦或献菁或运些化 合物之一衍生物。
[0022] 在根据本发明的替代的实施方案中，提供包括活化剂(b)的反应性胶粘剂组分，其 中活化剂(b)包括各自具有选自W下的化合物作为配体的儘（II)络合物、铁（II)络合物或 钻(II)络合物:化嘟、紫菜嗦或献菁或运些化合物之一的衍生物。
[0023] 在W上所述的根据本发明的实施方案中，特别优选地使用儘（II)献菁、铁（II)献 菁或钻(II)献菁作为活化剂化）。
[0024] 在根据本发明的其它实施方案中，公开了制备膜形式的根据本发明的反应性胶粘 剂体系的方法，其中该方法包括下列步骤：
[0025] 1.将成分溶解和/或微细分布在一种或多种溶剂和/或水中；
[0026] 2.混合溶解的或微细分布的成分；
[0027] 3.用根据步骤2的溶解或分布的成分的混合物涂布剥离衬或剥离纸、背衬材料或 压敏胶粘剂；
[00%] 4.蒸发所述溶剂和/或水;和
[0029] 5.任选地将所述反应性胶粘剂组分卷绕成卷；
[0030] 其中成分包括
[0031] (A)至少一种反应性单体(a)、自由基引发剂(b)和聚合物成膜剂基质(d);或
[0032] (B)至少一种反应性单体(a)、活化剂(b)和聚合物成膜剂基质(d);
[0033] 和任选地另外的添加剂和/或辅助物质。
[0034] 在根据本发明的另一实施方案中，提供用于制备根据本发明的双胶粘剂体系的成 套材料。
[0035] 在根据本发明的又一实施方案中，公开了复合体，其利用根据本发明的反应性胶 粘剂体系或利用根据本发明的试剂来粘接。
[0036] 根据本发明的胶粘剂组分、优选地胶粘剂膜、或根据本发明的胶粘剂体系的组分 将在下面被详述。
[0037] 反应性单体或反应性树脂(a)
[0038] 如本文中使用的，反应性单体或反应性树脂(a)指的是能够特别地自由基链聚合 的单体或树脂。
[0039] 根据本发明，合适的反应性单体选自：丙締酸、丙締酸醋、甲基丙締酸、甲基丙締酸 醋、二丙締酸醋、二甲基丙締酸醋、=丙締酸醋、=甲基丙締酸醋、更高官能度的丙締酸醋、 更高官能度的甲基丙締酸醋、乙締基化合物和/或具有碳碳双键的低聚或聚合化合物。
[0040] 在优选的实施方案中，反应性单体是选自W下的一种或多种代表：甲基丙締酸甲 醋（CAS号80-62-6)、甲基丙締酸(CAS号79-41-4)、甲基丙締酸环己基醋（CAS号101-43-9)、 甲基丙締酸四氨慷基醋（CAS号2455-24-5)、甲基丙締酸2-苯氧基乙基醋(CAS号10595-06-9)、甲基丙締酸径基烷基醋、特别地甲基丙締酸2-径基乙基醋(CAS号868-77-9)、甲基丙締 酸2-径基丙基醋(CAS号923-26-2和27813-02-1)、甲基丙締酸4-径基下基醋(CAS号29008-35-3和997-46-6)、二（乙二醇）甲基酸甲基丙締酸醋（CAS号45103-58-0)和/或二甲基丙締 酸乙二醇醋(CAS号97-90-5)。
[0041] 在根据本发明的又一优选实施方案中，反应性胶粘剂组分包括甲基丙締酸环己基 醋、甲基丙締酸四氨慷基醋、甲基丙締酸和二甲基丙締酸乙二醇醋的混合物作为待聚合的 反应性单体。
[0042] 在根据本发明的又一优选实施方案中，反应性胶粘剂组分包括甲基丙締酸2-苯氧 基乙基醋、甲基丙締酸2-径基乙基醋、甲基丙締酸2-径基丙基醋和二甲基丙締酸乙二醇醋 的混合物作为待聚合的反应性单体。
[0043] 在根据本发明的又一优选实施方案中，反应性胶粘剂组分包括甲基丙締酸2-苯氧 基乙基醋、甲基丙締酸2-径乙基醋和二甲基丙締酸乙二醇醋的混合物作为待聚合的反应性 单体。
[0044] 在根据本发明的又一优选实施方案中，反应性胶粘剂组分包括甲基丙締酸2-苯氧 基乙基醋作为待聚合的反应性单