二径基苯基甲烧、季戊 四醇等。作为多异氯酸醋,可列举4-甲苯二异氯酸醋、2,6-甲苯二异氯酸醋、4,4'-二苯基甲 烧二异氯酸醋、2,4 二苯基甲烧二异氯酸醋、对苯二异氯酸醋、异氣尔酬二异氯酸醋、苯二 亚甲基二异氯酸醋等。
[0052] 作为聚酷胺系树脂,可列举通过使己二酸、庚烧二簇酸、辛烧二簇酸、壬烧二簇酸、 十一烧二簇酸、十二烧二簇酸等二簇酸与四亚甲基二胺、六亚甲基二胺、八亚甲基二胺、九 亚甲基二胺、十一亚甲基二胺、十二亚甲基二胺等二胺缩聚而得到的聚酷胺树脂。另外,也 可W列举使a-化咯烧酬、E-己内酷胺、O-十二内酷胺、E-庚内酷胺等内酷胺开环聚合的聚 酷胺树脂。具体地,可列举尼龙-6、尼龙-11、尼龙-12、尼龙-6,6、尼龙-6,T等。
[0053] 作为聚酷亚胺系树脂,可列举通过使邻苯二胺、间苯二胺、对苯二胺、4,4'-二氨基 二苯基酸、1,4-双(氨基甲基)环己烧、1,3-双(氨基甲基)环己烧、1,3-丙二胺、1,4-下二胺、 1,5-戊二胺、1,6-己二胺等二胺与4,4'-六氣亚丙基双邻苯二甲酸二酢、4,4'-联邻苯二甲 酸酢、联苯-2,3,3',4'-四簇酸二酢、联苯-2,2',3,3'-四簇酸二酢、均苯四甲酸二酢等四簇 酸二酢聚合而得到的聚酷亚胺树脂等。
[0054] 作为环氧系树脂,可列举多环氧化物、芳香族系多环氧化合物、多元酪的缩水甘油 基酸体、多元酪的缩水甘油基醋体、缩水甘油基芳香族多胺、脂环族系多环氧化合物、脂肪 族系多环氧化合物、多元脂肪酸的多缩水甘油基醋体等。运些中,优选为脂肪族系多环氧化 合物及芳香族系多环氧化合物。
[0055] 作为聚乙締醇缩下醒系树脂,可列举聚乙締醇与下醒的反应生成物、分子间通过 单缩下醒键交联的生成物等。
[0056] 作为酪醒系树脂,可列举使用苯酪、甲酪等属于酪类的有机化合物得到的树脂等。
[0057]作为氨基系树脂,可列举脈醒树脂、蜜胺树脂、脈胺树脂等。
[005引作为嗯挫嘟系树脂,可W列举双嗯挫嘟化合物、使双嗯挫嘟化合物的嗯挫嘟基2化 学当量与多元簇酸的簇基1化学当量反应而得到的具有末端嗯挫嘟基的化合物等。另外,嗯 挫嘟化合物可W为不使嗯挫嘟环开环而由加成聚合等的聚合物得到的在1分子中具有至少 2个W上的嗯挫嘟基的聚合物化的化合物。另外,作为其实例,也可列举加成聚合性嗯挫嘟 化合物和不与嗯挫嘟基反应的可共聚的单体的共聚物等。
[0059] 作为碳二亚胺树脂,可列举W巧巾或巧巾W上的异氯酸醋化合物作为原料而得到的 具有至少1个碳二亚胺基的树脂等。
[0060] 运些中,作为聚合物粒子A,更优选苯乙締系树脂、(甲基)丙締酸系树脂、聚締控系 树脂、乙締基醋系树脂、聚-N-乙締基化合物系树脂、聚二締系树脂等。
[0061] 聚合物粒子A特别优选为包含选自苯乙締类、(甲基)丙締酸、(甲基)丙締酸醋类、 乙締基醋类、N-乙締基化合物、締控类、氣化締控类及共辆二締类中的至少1种的单体的 (共)聚合物。
[0062] 具体地,可列举聚苯乙締、苯乙締-(甲基)丙締酸共聚物、苯乙締-(甲基)丙締酸醋 共聚物、聚(甲基)丙締酸、聚(甲基)丙締酸甲醋、聚(甲基)丙締酸乙醋、聚(甲基)丙締酸下 醋、(甲基)丙締酸-(甲基)丙締酸甲醋共聚物、(甲基)丙締酸醋共聚物、聚醋酸乙締醋、聚-N-乙締基化咯、聚-N-乙締基巧挫、聚-N-乙締基吗I噪、聚-N-乙締基化咯烧酬、聚乙締、聚丙 締、聚氣乙締、聚四氣乙締、聚下二締、聚异戊二締及运些的共聚物等。
[0063] 运些中,优选包含由选自苯乙締类、(甲基)丙締酸、(甲基)丙締酸醋类中的至少1 种单体得到的重复单元作为必要单元的(共)聚合物,特别优选聚苯乙締、苯乙締-(甲基)丙 締酸共聚物、苯乙締-(甲基)丙締酸醋共聚物、聚(甲基)丙締酸、聚(甲基)丙締酸甲醋、聚 (甲基)丙締酸乙醋、聚(甲基)丙締酸下醋、(甲基)丙締酸-(甲基)丙締酸甲醋共聚物、(甲 基)丙締酸醋共聚物。
[0064] 聚合物粒子A只要满足上述条件(1)~(3),也可W是巧巾W上的混合物。
[0065] 本发明的UV散射剂优选还包含至少1种(4)具有与聚合物粒子A不同的形状、体积 平均粒径(MVb )满足1 / 5 X Dav ^ MVb ^ Lav的粒子B。
[0066] 运里所述的不同的形状,也包含与上述聚合物粒子A形状或尺寸不同的楠圆状或 针状的粒子,如果考虑容易取向、可稳定地获得UV散射效果、可见光区域中的光散射性、光 反射性等光学特性,优选地成为与楠圆状或针状不同的形状的任意的形状为宜。例如,为球 状、大致球状、板状、鱗片状、粉碎状、棒状、多面体、凹凸状、块状等。应予说明,所谓大致球 状,是指为楠圆状、纵横比不到2。
[0067] 根据本发明人进行的研究,聚合物粒子A由于其形状,与W往的同一组成的球状或 大致球状的粒子相比,UV散射效果高,由于成型品及组合物的制造、调合时的流动性,沿流 动方向该粒子容易排列,运种情况下,有时无法稳定地获得UV散射效果、可见光区域中的 光散射性、光反射性等光学特性。运样的情况下,通过添加规定的粒子B,给予空间位阻性, 能够稳定地控制各向异性特征。即,利用粒子B,能够在不损害聚合物粒子A的特征的情况下 维持稳定的UV散射效果。
[0068] 粒子B的体积平均粒径(MVb)优选满足1 /3 X Dav ^MVb ^ 0.8 X Lav,更优选满足1 /2 X Dav ^MVb奪0.6 X Lav,最优选满足Dav ^MVb封/2 X Lav。如果MVb低于1 /5 X Dav,有时缺乏空间 位阻的稳定性,如果MVb高于Lav,由于UV散射效果容易依赖于体积平均粒径,因此有时使UV 散射效果降低。
[0069] 粒子B可W为无机粒子,也可为聚合物粒子。为了充分地发挥聚合物粒子A具有的 光学特性、光泽性、透过性、轻量化、手感性等,粒子B优选为聚合物粒子。运种情况下,作为 构成粒子的聚合物,从制造上的效率的观点出发,优选与聚合物粒子A的成分相同或至少包 含相同成分。也考虑可见光区域的扩散性能提高的情况下,如果使聚合物粒子A与B成为折 射率不同的成分组成则有效。
[0070] 粒子B只要满足上述条件(4),也可W是巧巾W上的混合物。根据用途,也可W是聚 合物粒子与无机粒子的混合物。
[0071] 在UV散射效果、可见光散射效果进一步提高的方面,优选聚合物粒子A及粒子B的 至少一者具有下述的至少任一个特征:在粒子表面具有微细的凹凸、具有多孔性、比表面积 比较大。
[0072] 另外,聚合物粒子A及粒子B的至少一者也能够制成具有核-壳结构的复合粒子、物 理地或化学地附加其他微粒而得到的复合粒子。
[0073] 作为制成复合粒子的方法,具体地,可列举(1)在母粒子制造时引入其他微粒、(2) 在母粒子制作后利用在母粒子表面存在的离子性官能团的极性进行加成、(3)加成聚合、缩 聚、加成缩合、种子聚合等化学方法。
[0074] 在此,作为其他微粒,只要是比成为母粒子的聚合物粒子A、粒子B小的粒子,不存 在有机物、无机物的限制。其他微粒的优选的粒径也取决于母粒子的大小,通常为0.005~ 50皿左右。
[0075] 作为有机粒子,可列举由在聚合物粒子的制造中使用的聚合性单体构成的粒子、 固化性粒子、有机颜料等。
[0076] 作为无机粒子,可列举铜粉、铁粉、金粉、氧化侣、氧化铁、氧化锋、氧化娃、氧化锡、 氧化铜、氧化铁、氧化儀、氧化儘、碳酸巧、氨氧化儀、氨氧化侣等金属、金属氧化物、水合金 属氧化物、无机颜料等。
[0077] 再有,运些微粒可原样地使用市售品,也可使用预先用偶联剂等表面处理剂进行 了表面改性的产物。
[007引特别地,将聚合物粒子A、粒子B用于光学用途的情况下,W折射率的控制、UV散射 效果的提高为目的,也可W附加粒径0.005~10皿的氧化金属微粒、尤其是氧化铁、氧化锋、 氧化娃等。运些能够1种单独地使用或者将巧巾W上组合使用。
[0079] 该氧化金属微粒,能够通过在聚合物粒子的制造时相对于聚合成分全体配合0.1 ~50质量%的该微粒并使其反应,通过物理的.化学的吸附、结合等将该微粒引入得到的 聚合物粒子内。运样通过使聚合物微粒中含有适量的无机粒子或者被覆而复合化,从而也 可W在维持光泽性的同时进一步提高UV散射效果。
[0080] 另外,W化妆品、医药品为首、制成生物.医药材料的被检物体的情况下,通过使 活性物质物理地、机械地或化学地适当结合,能够赋予作为药剂的效果。作为运里所说的物 理的、机械的或化学的结合,在公知的技术中可W应用,例如,如果是溶解的成分则使粒子 内部或表层部吸收/吸附的技术、染料等的着色技术、使在粒子内部或表层部具有的反应基 团与活性物质具有的反应基团化学地结合而吸附的公知的化学结合技术也可W应用。
[0081] 运里所说的反应基,可列举例如a, (6-不饱和幾基、a, (6-不饱和腊基、面化乙締基、 面化亚乙締基、芳香族乙締基、杂环式乙締基、共辆二締、簇酸乙締醋等含有聚合性不饱和 键的基团、簇基、幾基、环氧基、异氯酸醋基、径基、酷氨基、氯基、氨基、环氧基、氯甲基、缩水 甘油酸基、硫代(1)予才)基、醋基、甲酯基、腊基、硝基、碳二亚胺基、嗯挫嘟基等。
[0082] 本发明的UV散射剂包含聚合物粒子A及粒子B运两者的情况下,其混合比(质量比) 优选为99:1~10:90,更优选98: 2~30:70,进一步优选97:3~50:50。最优选为95:5~80: 20。如果粒子B的混合比超过90质量%,有时与UV散射效果同时聚合物粒子A具有的可见光 区域中的光学特性大幅地减少。另外,如果粒子B的混合比不到1质量%,有时与UV散射效果 同时聚合物粒子A具有的可见光区域中的光学特性的稳定性产生问题。
[0083] [聚合物粒子的制造方法]
[0084] 聚合物粒子的制造方法,只要是可得到上述的形状的聚合物粒子的方法,则并无 特别限定。例如,粒子B为聚合物粒子的情况下,能够通过粉碎、溶液聚合等得到。聚合物粒 子A能够采用例如专利文献1~5等中记载的方法得到,具体地,优选通过容易控制使用一般 的具有不饱和双键的单体得到的粒径的溶液聚合制造。
[0085] 作为溶液聚合,可列举(1)在水溶液中进行的乳液聚合或悬浮聚合、(2)在水、有机 溶剂或者水与有机溶剂的混合溶剂中在分散剂的存在下进行的分散聚合、(3)将上述(1)或 (2)与种子法组合的方法等。特别地,关于聚合物粒子A的制造,可W优选地使用将(1)及(2) 混合的溶液聚合。
[0086] 根据本发明人的研究,粒子B为聚合物粒子、使其与聚合物粒子A的成分相同的情 况下,通过改变单体、溶剂的种类及量比、W及根据需要使用的分散剂、乳化剂的量比,能够 容易地适当制备目标的混合粒子。
[0087] 另外,为了使聚合物粒子具有上述的微粒表面的微细的凹凸、多孔性、大的比表面 积运样的特征,专利文献4或5所述的制造方法。
[0088] 作为成为本发明中使用的聚合物粒子的原料的聚合性单体,可列举例如
[0089] (i)苯乙締、邻-甲基苯乙締、间-甲基苯乙締、对-甲基苯乙締、a-甲基苯乙締、邻-乙基苯乙締、间-乙基苯乙締、对-乙基苯乙締、2,4-二甲基苯乙締、对-正-下基苯乙締、对-叔-下基苯乙締、对-正-己基苯乙締、对-正-辛基苯乙締、对-正-壬基苯乙締、对-正-癸基苯 乙締、对-正-十二烷基苯乙締、对
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