对流动性内容物具有优良的滑动性的容器的制造方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及对流动性内容物、特别是高粘性的流动性内容物具有优良的滑动性的 容器。
【背景技术】
[0002] 塑料容器容易成形，可廉价地制造，因此，已广泛地用于各种应用。特别地，从内容 物可容易被挤出的此类观点，其容器壁的内面通过使用如低密度聚乙烯等烯烃系树脂形成 并且通过直接吹塑成型而成形的瓶的形状的烯烃系树脂容器，已期望用作用于容纳如番茄 酱等粘稠的浆状或糊状流动性内容物的容器。
[0003] 此外，在一些情况下，容纳高粘性的流动性内容物的瓶以倒立状态保存，从而迅速 排出内容物或使用内容物至最后一滴而不使它们留存在瓶内。因此，期望当瓶倒立时，粘稠 内容物迅速落下而不附着或残存在瓶的内壁面。
[0004] 为了满足此类要求，例如，专利文献1提出了最内层由具有不小于l〇g/l〇分钟的 MFR(熔体流动速率）的烯烃系树脂形成的多层结构的瓶。
[0005] 该多层结构瓶的最内层对油性内容物具有优良的润湿性。因此，如果瓶倒立或倾 斜，则如蛋黄酱等油性内容物沿最内层的表面铺展落下并且可完全排出而不附着或残存在 瓶的内壁面（最内层表面）上。
[0006] 关于用于容纳像番茄酱等其中植物纤维分散于水中的粘稠非油性内容物的瓶，专 利文献2和专利文献3公开了具有与作为润滑剂的饱和或不饱和的脂肪族酰胺共混的最内 层的聚烯烃系树脂瓶。
[0007] 上述专利文献1至3都尝试基于形成容器内面的热塑性树脂组合物的化学组成改 进塑料容器对内容物的滑动性，并且在一定程度上实现滑动性的改进。然而，由于对使用的 热塑性树脂的种类和对添加剂的限制，导致对改进滑动性施加限制，并且尚未实现明显的 改进。
[0008] 另一方面，专利文献4提出包括与以0. 3至3重量份的范围内的量的HLB不大于 5. 0的添加剂共混的100重量份的聚烯烃系树脂的组合物的包装材料。
[0009] 专利文献4的包装材料显不出对如巧克力酱和卡士达酱（custard cream)等乳化 系内容物的优良的剥离性（parting property)。即，包装材料允许乳化系内容物几乎不附 着并减轻内容物大量附着至例如盖构件的内面等此类不便。
[0010] 然而，根据本发明人的研宄发现，由此类组合物形成的容器仍不能够显示出对流 动性内容物如调味汁等的滑动性。
[0011] 此外，本发明人之前已提出填充有内容物的包装容器，其中与该内容物接触的至 少部分表面为保持不同于该内容物的液体的液体浸透性面（I iquid-permeabIe surface) (日本专利申请No. 2012-157744)。
[0012] 该容器显示出对流动性内容物如番茄酱、调味汁和蛋黄酱等的良好改进的滑动 性，然而，伴随有容器成形之后必须将液体施加至与该内容物接触的部分的问题。因此，进 一步的改进是必要的。
[0013] 现有抟术f献
[0014] 专利f献
[0015] 专利文献 I :JP-A-2007-284066
[0016] 专利文献 2 :JP-A-2008-222291
[0017] 专利文献 3 :JP-A-2009-214914
[0018] 专利文献 4 :JP-A-6-345903
【发明内容】
[0019] 发明要解决的问题
[0020] 因此，本发明的目的为提供对流动性内容物具有显著改进的滑动性并可容易生产 的容器。
[0021] 用于解决问题的方案
[0022] 本发明人已广泛地进行关于流动性内容物在容器壁面的滑动性的实验。结果，本 发明人发现在通过使用共混有与流动性内容物不混溶的液体的树脂组合物成形的容器中， 液体对容器的表面分离（segregates)并用作能够表现优良的滑动性的润滑层的事实，因 而完成本发明。
[0023] 即，根据本发明，提供用于容纳流动性物质作为内容物的容器，其中与内容物接触 的容器表面由包含成形用树脂和与流动性物质不混溶的非混溶性液体的树脂组合物成形。
[0024] 本发明中，可优选利用以下实施方案。
[0025] (1)非混溶性液体覆盖率F不小于0. 26,覆盖率F由下式（1)表示，
[0026] F = (cos Θ - cos θ B) / (cos Θ A - cos θ B) (I)
[0027] 其中Θ为由树脂组合物形成的容器表面的水接触角，
[0028] Θ 4为非混溶性液体上的水接触角，和
[0029] θ Β为成形用树脂上的水接触角；
[0030] (2)树脂组合物以不小于3重量％的量包含非混溶性液体；
[0031] (3)当通过使用原子力显微镜测量由树脂组合物形成的容器表面的形状时，在 100 μmX 100 μm的扫描范围内观察到凹陷的凹部，并且在由获得的表面轮廓（surface profile)转化的以中心面为基准的高部分（凸部）和低部分（凹部）的二值化图像中，在 扫描范围内的凸部的平均面积不小于50 μ m2;
[0032] (4)在借助通过使用原子力显微镜扫描100 μmX 100 μm的范围而获得的表面形 状轮廓中，由树脂组合物形成的容器表面具有在80nm至200nm的范围内的由下式（2)表示 的均方根表面粗糙度RMS，
[0034] 其中η为数据点的数目，
[0035] Z (i)为各数据点的Z值，和
[0036] Zave为全部Z值的平均值；
[0037] (5)在与内容物接触的容器表面由树脂组合物形成的条件下，容器具有多层结 构；
[0038] (6)聚烯烃用作成形用树脂；
[0039] (7)用作内容物的流动性物质具有不小于lOOcps的25°C下的粘度；
[0040] (8)用作内容物的流动性物质为非乳化系水性物质；
[0041] (9)非乳化系水性物质为番茄酱或调味汁；
[0042] (10)硅油、甘油脂肪酸酯、流动石蜡或食用油脂用作非混溶性液体；和
[0043] (11)树脂组合物进一步涂布有非混溶性液体。
[0044] 本发明中，流动性物质表示当在其静止状态下对其施加力时，形状容易变化的那 些，并排除凝胶状材料如几种酸乳和牛乳布丁或在静止状态下一定程度地保持其形状的那 些如奶油、黄油和奶酪。
[0045] 发明的效果
[0046] 本发明的用于容纳流动性物质作为内容物的容器中，很大的特征在于，与内容物 接触的容器的至少内面由包含成形用树脂和对流动性物质（即，流动性内容物）不具有亲 和性的液体（经常称作润滑液）的树脂组合物成形。
[0047] 即，容器的内面通过使用包含润滑液的树脂组合物成形，因此，显示出对如后述实 施例中示例的调味汁和蛋黄酱等高粘性的流动性内容物的优良的滑动性。例如，如果如瓶 等容器保持倒立状态，内容物在短时间内落下。此外，有效地防止内容物附着残存在容器内 面且因此可有效地从容器中取出。
[0048] 此外，对于赋予润滑性，使用的润滑液预先与成形用树脂混合，因此避免成形容器 之后施加润滑液的需要，从而提供容器生产性的优点。
[0049] 此外，通过使用包含润滑液的树脂组合物成形容器的内面。因此，最内层牢固地附 着至容器的邻接层，并且尽管重复挤出操作也没有剥离的可能性，提供非常高度的安全性。
【附图说明】
[0050] [图1]为通过使用原子力显微镜测量的本发明的容器（实施例2)的内面的表面 形状的图（扫描范围IOOymX 100 μ m)。
[0051] [图2]为通过使用原子力显微镜测量的由使用不包含润滑液的树脂组合物成形 的容器（比较例1)的内面的表面形状的图。
[0052] [图3]为通过使用原子力显微镜测量的由使用表面未充分被覆的树脂组合物成 形的容器（比较例5)的内面的表面形状的图。
[0053] [图4]为示出本发明的容器的外观的图。
【具体实施方式】
[0054] 〈本发明的原理〉
[0055] 本发明的容器具有通过使用包含润滑液（即，与容器中容纳的流动性物质不混溶 的液体）的树脂组合物成形的内面，并因此显示出对流动性物质（流动性内容物）的优良 的滑动性。作为广泛实验的结果，作为一种现象而发现该事实。尽管尚未弄清，但本发明人 推定原因如下所述。
[0056] 即，如果通过使用包含其为液体的润滑液的树脂组合物成形容器，作为将树脂组 合物赋形（成形）为容器的结果，随着温度降低，润滑液与树脂组分相分离，且液体部分露 出表面。因此，容器的内面保持在被覆有露出的润滑液的状态。因此通过露出容器的内面 上的润滑液显示出对流动性内容物的优良的滑动性。
[0057] 例如，如果容器的内面由烯烃系树脂代替润滑液而形成，如从后述实施例所示的 实验结果